JPS6112706A - 水溶性共重合体の反転ミクロラテツクスの製造方法 - Google Patents

水溶性共重合体の反転ミクロラテツクスの製造方法

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JPS6112706A JP60124987A JP12498785A JPS6112706A JP S6112706 A JPS6112706 A JP S6112706A JP 60124987 A JP60124987 A JP 60124987A JP 12498785 A JP12498785 A JP 12498785A JP S6112706 A JPS6112706 A JP S6112706A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、少なくとも２種の水溶性ビニル単量体を反転
ミクロエマルジョン中で共重合することによって、反転
ミクロラテックスを製造する方法、ならびにその方法に
よって得られる反転ミクロラテックスに関する。本発明
はまた、炭化水素の産出を改良するために、これらの反
転ミクロラテックスを使用することにも関する。
従来技術およびその問題点 エネルギー危機のために、沢山の研究が行なわれて、地
層中に存在する石油が最大限に回収されるようになった
。提案された様々な方法のうちで、１つの方法は食塩水
を注入して油田を水攻して、石油が吸着されて存在する
岩の孔隙から石油を引き出すようにすることから成る。
しかしながら、石油と水との間に移動度の差があるため
に、そのような方法の効率は著しく制限される。この技
法を改良するために、部分的に加水分解したポリアクリ
ルアミド、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重
合体または多糖類のような水溶性の重合体または共重合
体で、注入水を濃化することが公知である。
さらに、重合体で濃化されて、水と油とを同時に産出す
る油井に注入された水溶液が、水の産出を」−分に抑制
してしかも油の産出に悪い効果を及ぼさないようにでき
ることも今までに示された。しかしながら、油田に存在
する実際の使用条件の下で水溶性の重合体を使用するこ
とは、しばしば困難な操作である。実際に、粉末の形で
ポリアクリルアミドを取扱い、貯蔵しまた溶液にするこ
とには、特に湿気の吸収によって起こるある種の問題が
あるが、それは湿気のために団塊ができて溶解に時間が
かかるからである。
このために、主として液体の取扱いに関連した利点をす
べて提供する特に反転ラテックスの形で、水溶性重合体
を調整する方法が多数用われた。この点に関して、特に
米国特許第３，２８４．３９３号、第３，６２４．０１
９号、第３．８２６，７７１号および第４，０２２，７
３１号、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−２，５５４゜０８２
および英国特許第２．０３０，５７８号を引用すること
ができる。
これらの文書に記載されている配合においては、界面活
性剤は大体の場合、非イオン界面活性剤で、小さなＨＬ
Ｂ　（親水性親油性平衡）を示して油中水形エマルジョ
ンを得ることのできるものの中から選ばれる。多くの場
合、ソルビタンのモノオレエートまたはモノステアレー
トが重要である。さらに、比較的大きなＨＬＢのある種
の界面活性剤もまた、油中水形エマルジョンを生成でき
ることも示されたくフランス特許第２，２４５．６７１
号）。
しかしながら、従来の技術の方法によって得られる反転
ラテックスは、種々の不都合、特にデカンテーションの
傾向が強いことによって表現される不安定性、および水
相の溶液にする時、即ちその反転の時に、強くて困難な
せん断を必要とすることを示す。
比較的最近、アニオン性またはカチオン性の界面活性剤
を使って製造された、改良された安定性を示す水溶性重
合体の反転ミクロラテックスの使用が提案されたくフラ
ンス特許出願Ａ−２，５２４，８９５）。
今や、安定で透明な水溶性共重合体の反転ミクロラテッ
クスを、非イオン性の界面活性剤をある割合で使用して
、大きな共重合体の濃度が得られるように製造する新規
な方法が見出された。それは、炭化水素地層の産出を改
良する際に使用される濃密溶液を調製するためにこれら
のミクロラテックスを使用する際に、ある種の著しい利
点を示すものである。
本発明の方法によって製造されるミクロラテックスは、
その上自動反転可能という利点を示す。
問題点の解決手段 本発明の反転ミクロラテックスの製造方法は、次の工程
（ａ）（ｂ）によって一般的に規定される。
（ａ）　　（安定で透明な）油中水形ミクロエマルジョ
ンを、 （１）　　共重合させるアクリル単量体の水溶液と、 （１１）少なくとも１種の炭化水素液体を包含する油相
とを （ｉｉｉ）　　ＨＬ　Ｂが８ないし１１である少なくと
も１種の非イオン界面活性剤の存在の下で（界面活性剤
の混合物の場合には、結果として生ずる）−ＩＬＢが重
要）、 混合して製造される。
（ｂ）　　工程（ａ＞で得られた反転ミクロエマルジョ
ンに重合条件下において、完全に重合して安定で、透明
で高分子量の反転ミクロラテックスが得られるようにす
る（透明ということは半透明をも意味する）。
エマルジョンは、２相の濁った不安定な媒質より成るこ
とが思い出される。撹拌すると、場合によつ゛Ｃ水中ま
たは油中に分散して、平均でミツ０ン稈度のおよその大
きさの大きな分布を示す粒子が観察される。エマルジョ
ン重合の場合には、単量体はエマルジョンの大きな滴（
直径：約１ないし１０ｐ）の中、ならびに乳化剤の小さ
なミセル（直径約５ないし１０ｎｍ）の中に分散して存
在する。
ミクロエマルジョンも、互いに溶解しない２種の液体と
界面活性剤とによって周様に構成されるが、エマルジョ
ンの場合とは反対に、成分を単に混合すると、何等エネ
ルギーを加えないで、透明または半透明な熱力学的に安
定な媒質を生成する。
本発明のミクロラテックスに導かれる反転ミクロエマル
ジョンの配合においては、水相は少なくとも２種の水溶
性アクリル単量体を含有する。それは一方はアクリルア
ミドおよび／またはメタクリルアミドが関係する。そし
て他方はアクリル酸、メタクリル酸およびこれらの酸の
アルカリ塩の中から選ばれた少なくとも１種の他のアク
リル単量体が関係する。アクリル単量体の混合物中では
、第２のアクリル単量体の含有量は、１５ないし６０重
量％であることができる。多くの場合、含有量は２０な
いし４５重量％である。
反転ミクロエマルジョンを得るには、一般に特別な条件
を使用することが必要であって、その場合の主要なパラ
メータは次の通りである。
即ち、界面活性剤の濃度、使用する界面活性剤または界
面活性剤混合物のＨＬＢ、温度、有機相の本質および水
相の組成である。
水相におＣづる単量体の含有量は、一般に２０ないし８
０重量％、大抵の場合３０ないし７０重量％である。
一般に、単量体の水溶液のｐＨは８ないし１３の値、好
適には９ないし１１である。
有機相の選択は、反転ミクロエマルジョンを得るのに必
要な界面活性剤の最低濃度に対して非常に重要である。
この有機相は、１種の炭化水素または炭化水素の混合物
より構成することができる。それらのうちで、イソパラ
フィン系の炭化水素または炭化水素混合物が、反転ミク
ロエマルジョンの経済的な配合（界面活性剤の含有量が
小さくなる）を得るのに最も適応している。
水相の量と炭化水素相の量との重量割合はできるだけ大
きく選んで、共重合の後で、共重合体について高い含有
量を有するミクロラテックスが得られるようにする。実
際には、この比は、例えば０．５ないし３／１の割合に
することができる。大抵の場合にそれは２／１の近くで
ある。
さらに、（１種または複数種の）界面活性剤の選択は、
８ないし１１に亘るＨＬＢが得られることによって導か
れる。事実、この範囲を外れると、反転ミクロエマルジ
ョンを得ることが不可能であるか、またはかなりな但の
界面活性剤が必要になって、経済的な方法とは相客れな
くなる。さらに、このように規定された１−ＩＬＢの領
域内では、界面活性剤の含有量は反転ミクロエマルジョ
ンを得るのに十分でな（づればならない。界面活性剤の
ＩＩ痩が非常に小さいと、以前に記したのと類似した反
転エマルジョンが得られることになって、本発明には属
さなくなる。
考慮されているＨＬＢの範囲では、ミクロエマルジョン
の成分全体に対する界面活性剤の濃度は、好適には実験
的に決定された次式：％式％ （ここにχは使用される１種の界面活性剤または界面活
性剤の混合物のＨＬＢの値であるものとする）によって
近似的に規定されるｙの値（重量％）よりも大きい。
代表的な曲線は、添附の図面に示されている。
界面活性剤についての濃度の上限に関しては、経済上の
理由のために、反転ミクロエマルジョンの成分全体に対
して２５重量％のＩｌ１度に制限することが望ましい。
反転ミクロエマルジョンを製造する場合に重要なことは
、非イオン性界面活性剤が存在すると、反転ミクロエマ
ルジョンが温度に敏感であるために、混合物の温度を注
意深く制御しなければならないことである。この温度の
影響は、界面活性剤の濃度が反転ミクロエマルジョンを
得るのに要求される最低含有量に近づけば近づくほど敏
感になる。
必要な界面活性剤の含有量を減らすために、さらに反転
ミクロエマルジョンの安定性に及ぼす温度の影響を最大
限に除くために、反転ミクロエマルジョンは可能な限り
、共重合に対して選ばれた温度にできるだけ近い温度で
、製造しなければならないことになる。
上記の反転ミクロエマルジョンの中に存在する水溶性ア
クリル単量体は、光化学的な方法または化学的な方法に
よって重合される。即ち、例えば紫外線照射によるよう
な、光化学的に共重合を起させることにより成る方法、
または、例えばアゾビスイブチロニトリルのような疎水
性であれ、例えば過硫酸カリウムのような親水性であれ
、遊離基の発生剤によって熱的に共重合を起させる方法
である。
共重合は、例えば光化学的な方法による数分というよう
に非常に迅速に定量的に行なわれて安定で透明なミクロ
ラテックスが生成され、またその粒子半径は約２０ない
し４０ｎｍであって、狭い粒度分布を示す。
本発明の反転ミクロラテックス中に分散している粒子の
大きさは、光の半弾性拡散によって決定することができ
る。光拡散装置上の光源は４８８ｎｍで動作するスペク
トラ・フィジックスのアルゴンレーザーで構成されてい
る。拡散された強さの時間的な相関関数は、７２ヂヤン
ネルのデジタル相関器を使用して得られる。強さの相関
データは、相関関数の平均減衰時間〈「−１〉と分散Ｉ
Ｖとを与える累積率法を使用して処理した。分散量は減
衰時間分布の振幅の程度であって、 Ｖ＝　（＜ｒ＞２−＜ｒ２＞）／＜ｒ＞２（ここに〈「
２〉は分布の二次能率であるものとする）によって与え
られる。
多分散性が小さい共重合体溶液に対しては、分散量は一
時近似として多分散指数ＭＷ／Ｍ　ｎ（重量分子量／数
分子量）に、関係式：％式％ によって結びつけられる。
得られる共重合体の分子量は、大体は共重合温度によっ
て決まる。低い温度、即ち約３０℃に等しい温度は、炭
化水素の二次回収に使用することになる反転ミクロラテ
ックスの場合のように、非常に大きな分子間が研究され
るあらゆる場合に好適な筈である。
本発明の方法によって、水溶性共重合体を高濃度（２０
ないし３５重量％）で含有する安定で透明な反転ミクロ
ラテックスを得ることができる。さらに、反転ミクロラ
テックスが生れた反転ミクロエマルジョンとは反対に、
非イオン界面活性剤の存在の下で製造された反転ミクロ
ラテックスの温度に対する顕著な安定性が、特に注目さ
れる。
本発明の方法によって得られた反転ミクロラテックスは
、多くの用途、特に採油技術において使用することがで
きる。即ち炭化水素の二次回収、土の圧密、ポーリング
用粘土水の製造、油井から採油する場合の水の浸入防止
および仕上げ液または断層処理液としてである。
一般に、重合体の水溶液を使用する二次回収方法は、少
なくとも１個の注入井戸を通してこれらの溶液を地層中
に注入し、その溶液を累層を横切って循環させて、少な
くとも１個の採油柱を通して置換された炭化水素を回収
することより成る。
本発明で考慮されている反転ミクロラテックスを二次回
収に使用する方法は、油中水形エマルジョンに対してこ
れまで記載してきた方法と著しく異なることはない。本
発明で考慮されて゛いる反転′ミクロラテックスは、自
動反転が可能であって、既に記載されたある種の方法の
場合のように、反転を好適に行なわ°せるために追加の
界面活性剤を添加することは一般には必要がない。これ
らのミクロラテックスは、例えば水に稀釈した後に、生
成した水相に対して共重合体の５０ないし５０００ｐｐ
ｍ、好適には１００ないし２０００Ｄｐｍの濃度で使用
される。
実験室で行なった試験によって、使用された反転ミクロ
ラテックスの有効性が示された。
油井中への水の浸入を防止する方法は、油井から処理し
ようとする地層の部分に、本発明で水の中に反転ミクロ
ラテックスを溶解することによって製造した重合体の水
溶液を注入することより成る。重合体は、注入された井
戸の近くの累層の壁に多量に吸着される。次にこの井戸
の採油を再開すると、油および／またはガスは処理領域
を選択的に通り抜けるが、水の通過は減少する。
これらの応用の外に、ミクロエマルジョンに製造された
水溶性重合体は、以下のように使用することができる。
即ち、 液体中に懸濁している固体を分離するだめの凝固剤、 紙パルプ製造における浮選と脱水との補助剤、あるいは
さらに、 水処理における凝集剤、 である。
本発明の方法によって得られた反転ミクロラテックスは
また、ガラス繊維の集束に、皮革工業に、さらに塗料分
野にも使用することができる。
実　　施　　例 以下の実施例は本発明を説明するものであって、限定す
るものとして考えるべきものではない。実施例１．１０
．および１４から１７は、比較として呈示したもので、
本発明の一部分を構成するものではない。
実施例１（比較実施例） Ｓｏｌｔｒｏｌ　　２２０（２４４℃の初留点と２８７
℃の終点とを有するパラフィン系鉱油）７７．８Ｑ、お
よびポリエチレンソルビトールへキサオレエート（Ａｔ
ａｓ　　Ｇ１０８６）２１．４０とソルビタンセスキオ
レエート（Ａｒｆａｃｅｔ　　８３）３．６０との混合
物で、ＨｌＢが９．２５であるもの２５９をかきまぜな
がら混合する。アクリルアミド６１．３０ど氷アクリル
酸２０．７ｇとを、蒸溜水４２．２゜と５０重量％の炭
酸ナトリウム溶液２３．ＯＱとの混合液中に溶解し、こ
の溶液を油／界面活性剤の混合液に添加する。界面活性
剤の吊は、成分全体の１０重量％に相当する。周囲温度
で１時間、窒素でパージする。かくして得られた濁って
不安定なエマルジョンを４０℃に加熱し、単量体１モル
当り６．５Ｘ１０−４モルのｔ−プチルペルオキシピパ
レートを添加し、さらに約１時間温度を４０ないし５０
℃に保つ。
かくして得られたラテックスは濁っていて、貯蔵中にデ
カンテーションが観察される。
実施例２ 実施例１において、他の点ではすべてのことを同じにし
て、成分全体の２２重量％に相当す把界面活性剤混合物
６３．５ｑを使用すると、実施例１の場合とは反対に、
透明で単相の混合物（ミクロエマルジョン）が得られる
が、その混合物は共重合後もそのままの状態である。ア
セトン中で沈澱させて、アセトンとメタノールとで次々
に洗浄すると、アクリルアミド・ナトリウムアクリレー
トの共重合体が得られる。３０℃で測定した水溶液（共
重合体４ｏｏｐｐｉｎとＮａｐ１５０００ｐｐｍ）の粘
麿は１．３０ｎｍ２／ｓである。
実施例３ 実施例１において、その他の点ではすべてのことを同じ
にして、有機溶媒として２０７℃の初留点と２５４℃の
終点とを有するイソパラフィン系留分（Ｉｓｏｐａｒ　
　Ｍ）ど、成分全体に対して１４重量％に相当する量の
界面活性剤の混合物（３６，６ｉとを使用すると、得ら
れる混合物は透明で単相である。
共重合とすると、アクリルアミド・ナトリウムアクリレ
ート共重合体の３５．３重量％を含有する単相の混合物
（ミクロラテックス）が得られる。この重合体４００ｐ
１）ｍとＭａＡ１５ｏｏｏｐｐｍとを含有する水溶液の
３０℃で測定した粘度は、１．４ｍｍ２／ｓである。
実施例４ 炭酸ナトリウムで１０に近いＩ）Ｈまで中和したアクリ
ル酸３８．２５０とアクリルアミド８９２５ｑとを含有
する水溶液２５５ｑに、Ｉｓ。
ｏｐａｒ　　Ｍ２５５Ｇと、ソルビタンセスキオレエー
ト１２．６０とポリオキシエチレンソルビ１−−ルヘキ
ザオレエート７７．４０とより成る界面活性剤の混合物
（合成されたＨＬＢ　：　９゜３＞９００とを添加する
。この量は、成分全体の１５重量％に相当する。かくし
て得られた単相の混合物に、アゾビスイソブチロニトリ
ル０゜２１０を添加し、１時間脱気して、６０℃に２時
間加熱すると、安定で透明なミクロラテックスが得られ
るようになり、その場合光の準弾性拡散によって測定さ
れたその粒子の半径は、３％の分散量で約２５ｎｍであ
る。
アセ１−ン中で沈澱させて、アセトンをメタノールとで
次々に洗浄すると、完全に反転してアクリルアミド・ナ
トリウムアクリレート共重合体が得られ、その粘度は、
共重合体４００ｐｌ）ｍとＮａＣ１５０００ｐｐｍとの
水溶液ニ”）（＋Ｎて３０℃で測定して、１．５ｍｍ２
／ｓである。
実施例５ 実施例４において、他の点ではすべてのことを同じにし
て、アゾビスイソブチロニトリルの添加をやめて、温度
を２０℃に保って５分間紫外線を照射して共重合を行な
うと、完全に反転してアクリルアミド・ナトリウムアク
リレート共重合体が得られ、その場合共重合体４００ｐ
ｐｍとＮａＣ／　５ｏｏｏｐｐｍとの水溶液について、
３０℃で測定した粘度は３．１５ｍｍ２／Ｓである。さ
らに２０ａ／ｌのＮａ（：、ｌを含む水に溶解したこの
共重合体の固有粘度は、Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社の粘度計
ＬＳ３０を使って、濃度Ｏと勾配Ｏとに外挿した測定を
ベースにして、３２５０ｃｍ３１０に等しいことが分っ
た。
実施例６ 実施例４の反転ミクロエマルジョンの実施条件で、使用
した２種の界面活性剤のそれぞれの割合を変えて、共重
合後に安定で透明な反転ミクロラテックスが得られる界
面活性剤の最低量を、それぞれの場合に決定する。
得られた結果は、次の表にもう一度まとめである。
（以下余白） 第　　１　　表 実施例７ アクリル酸６０とアクリルアミド１４００とを含む水溶
液４００ｇと、１０に近いｐＨを得るのに適当な量の炭
酸ナトリウムとに、１ｓｏｐａｒ　　Ｍ２Ｏ０Ｑと実施
例５の界面活性剤の混合物９２Ｇとを添加する。その量
は成分全体の１３．３重量％に相当する。実施例５に記
載したと同じ条件で行なった共重合によって、安定で透
明なミクロラテックスを得ることができ、その場合光の
半弾性拡散によって測定した粒子の半径は、５％の分散
量をもって約４０ｎｍである。この反転ミクロラテック
スは、ナトリウムアクリレートの３５．９重量％を包含
するアクリルアミド・ナトリウムアクリレート共重合体
の３１．６重間％を含んでいる。
この共重合体の固有粘度は、３５２０ｃｍ３／Ｑである
（Ｎ　ａ　Ｃ／　／ｌ　（７）溶液）。
実施例８ アクリル酸４０Ｑ１アクリルアミド１６０ｑおよびｐ１
４を９にするに適量の炭酸ナトリウムを含有する水溶液
４００ｑに、１ｓｏｐａｒ　　Ｍ２Ｏ０Ｑと実施例４の
界面活性剤の混合物１０６Ｑとを添加する。この量は成
分全体の１５重量％に相当する。実施例５の条件と同じ
条件で行なった共重合によって、ナトリウムアクリレ−
）−２４，６重量％を含むアクリルアミド・ナトリウム
アクリレート共重合体の３０．　１重１ｆ１％を含有す
る単相の混合物を得ることができる。
この共重合体を４ｏｏｐｐｍ含む水溶液の３０℃で測定
した粘度は、ＮａＣ＃５０／ｌの存在の下で２．７ｍｍ
２／Ｓである。
実施例９ 実施例８において、他の点ではすべてのことを同じにし
て、１ｓＯｐａｒもをトリメチルペンタンに代えると、
実施例８で得られたとき類似した特徴を有する反転ミク
ロラテックスが得られる。
実施例１０（比較実施例） 実施例８において、他の点ではすべてのことを同じにし
て、イソパラフィン系の溶媒１ｓ。
ｐａｒ　　Ｍを、芳香族の溶媒トルエンに代えると、大
量（３１重量％）の界面活性剤を添加しても、これらの
条件で反転ミクロエマルジョンを得ることができない。
実施例１１ アクリルｌ１ｕ６０ｏとアクリルアミド１４０ｇとを含
ｌυでいて、炭酸ナトリウムを添加してｐＨを１０に戻
した水溶液４００ｇに、１ｓｏｐａｒ　　Ｍ２Ｏ０Ｑと
、ソルビタントリオレエート（ｍｏｎｔａｎｅ８５）１
１重量％とエトキシルソルビタントリオレエート（ｍｏ
ｎｔａｎ。
ｘ８５）８９重間％とを含む界面活性剤の混合物１１５
ｇとを添加する。界面活性剤の混合物のＨＬＢは１０で
あって、界面活性剤の量は、成分全体の１６重量％に相
当する。
実施例５に記載したと同じ条件で行なった共重合によっ
て、ナトリウムアクリレート３５゜９重量％を含むアク
リルアミド・ナトリウムアクリレート共重合体３０．５
重量％を含有する単相の混合物を得ることができた。
この重合体の固有粘度は、３２００ｃｍ３／ｑである（
ＮａＣ／２０Ｇ／１の水溶液について〉。
実施例１２ アクリルナミド１７０ｑとアクリル酸３０ｇとを含有し
ていて、炭酸ナトリウムを添加してＤＨを９に戻した水
溶液４００ｇに、）ｓｏｐａｒ　　Ｍ２Ｏ０にＪと実施
例１１の界面活性剤の混合物１１５Ｑとを添加する。こ
の量は成分全体の１６重量％に相当する。
実施例５に記載したと同じ条件で行なった共重合ににっ
て、ナトリウムアクリレート１８゜７重量％を含むアク
リルアミド・ナトリウムアクリレート共重合体２９．３
重量％を含有する単相の混合物を得ることができた。
実施例１３ アクリル酸５０ｇとアクリルアミド１５０ｇとを含んで
いて、炭酸ナトリウムを添加してｐＨを１０に戻した水
溶液４０００に、１ｓｏｐａｒ　　Ｍ２Ｏ０Ｑとポリオ
キシエチレンソルビトールオレエーｈ（Ａｔｌａｓ　　
Ｇ１０８７：ＨＬＢ＝９．２）１００（Ｊとを添加する
。この量は成分全体の１４．３重量％に相当する。かく
して得られた反転ミクロエマルジョンに、実施例５に記
載した条件で行なった共重合によって、安定で透明であ
って、ナトリウムアクリレート３０．３重量％を含むア
クリルアミド・ナトリウムアクリレート共重合体３０．
７重量％を含有する反転ミクロラテックスを得ることが
できた。実施例１４（比較実施例） 実施例７において、その他の点ではすべてのことを同じ
にして、２種の界面活性剤の割合を変えて、合成された
ＨＬＢが７，６になるようにすると、これらの条件では
、大量（３１重量％を越える）の界面活性剤を添加して
も、反転ミクロエマルジョンを得ることはできない。
実施例１５（比較実施例） 実施例７において、その他の点ではすべてのことを同じ
にして、界面活性剤の混合物を、１分子当り８単位のエ
チレンオキシドを含んでいて１２．３のＨＬＢを有する
エトキシルノニルフェノールに代えると、大量（３５重
量％を越える）の界面活性剤を添加しても、これらの条
件で反転ミクロエマルジョンを得ることができない。
実施例１５（比較実施例） 実施例７において、その他の点ではすべてのことを同じ
にして、界面活性剤の混合物を、１分子当り８単位のエ
チレンオキシドを含んでいて１２．３の１（ＬＢを有す
るエトキシルノニルフェノールに代えると、大量（３５
重量％を越える）の界面活性剤を添加しても、これらの
条件で反転ミクロエマルジョンを得ることができない。
実施例１６〜２２ アクリル酸４４０とアクリルアミド８２Ｃｌとを含んで
いて、ｐＨが１０に近くなるまで炭酸ナトリウムで中和
した水溶液２５５９に、ｌｓ。
ｐａｒ　　Ｍ２５５０と、上記の実施例で既に使用した
ＨＬＢ９．３の界面活性剤の混合物（ソルビタンセスキ
オレエート１４重量％とポリエトキシルソルビタンヘキ
サオレエート８６重量％）の様々な量とを添加する。界
面活性剤の混合物の量は以下の第■表に示しである。か
くして得られた混合物を脱気してから４５℃に４５分間
加熱して、単量体が共重合できるにうにする。
かくして一連の反転ラテックスが得られるが、この場合
、共重合体の最終濃度は成分全体に対して約２２ないし
２５重量％である。共重合体におけるナトリウムアクリ
レートの割合は、４２重量％である。以下の第■表には
、製品ラテックスに対して、濁り測定で測定した光の透
過率の値、光の準弾性拡散で測定した粒子の流体力学半
径ＲＨの値を示し、またこれらのラテックスの安定性に
ついての指示を与えた。
第■表 ＊　比較実施例 ＊＊　切捨によって得られた値 これらの結果によって、実施例１８〜２２では、実施例
１６と１７とで観察されるのとは反対に、Ａい光の透過
率と小さな粒子半径とを有する安定なミクロラテックス
が得られることが分る。
使用した界面活性剤または界面活性剤の混合物の濃度を
用い、相当するＨＬＢの値を考慮して、添附の図面に示
された１つの曲線を描くことができるが、その図面は、
安定な反転ミクロラテックスが得られない領域と、安定
なミクロラテックスを得ることのできる領域との間のお
よその限界を指示している。この図面の上に、本発明の
好適な領域をハツチングした。
実施例２３〜２５ アクリルＩ！３０ｇとアクリルアミド７０ｑとを含んで
いて、炭酸ナトリウムで９に近いｐｌ（になるまで中和
した水溶液２００ｇに、Ｔｓｏｐａｒ　　ＭｌｏｏＱと
、前記の実施例におけると同じ界面活性剤の混合物（Ｈ
ＬＢ＝９．３）５３０とを添加する。
かくして単相の混合物が得られるが、それにアゾビスイ
ソブチロニトリル０．１５ｏを添加し、脱気し、さらに
考慮されている実施例によって異なる温度に５時間保つ
。それぞれの場合に、安定で透明な反転ミクロラテック
スが得られる。共重合は完全である。
アセ］〜ンで沈澱させて、アセトンとメタノールとで次
々に洗浄すると、アクリルアミド・ナトリウムアクリレ
ート共重合体が分離し、ざらに３０℃におけるそれらの
粘麿を、共重合体１ｏｏｏ’ｐｐｍと塩化ナトリウム５
０００ｐｐｍとを含有する水溶液で測定する。それらの
粘度の値は、使用した共重合温度によって異なる。
実施例２３　　Ｔ＝６０℃　粘度：　２．４ｍｍ”　／
ｓ実施例２４Ｔ＝４０℃　粘度：　４．９ｍｍ２／ｓ実
施例２５Ｔ＝２５℃　粘度：　７．４ｍｍ２／ｓ実施例
２６ 多孔質媒体への注入性の試験 孔隙のある媒質は、２８〜５０ｐの間に包含される粒度
のＥｎｔｒａｉａｕｅｓ　　ＥＮ３８の砂を、ガラス円
筒の中に詰めて作製した。かくして得られた多孔質媒体
の特性は、次の通りである。Ｌ＝６０ｍｍ、φ＝２０ｍ
ｍ、ｖｐ−８．６ｃｍ３、Ｋ＝２．０４Ｄ、φ−４５％
（Ｋ＝Ｄａｒｃｙで実験した水の浸透率、ψ一孔隙率）
。
アクリルアミド・ナトリウムアクリレート共重合体の溶
液（１０００ｐｐｍ）は、実施例７で得られた反転ミク
ロラテックスを、総塩分が３ＣＪ／／に近い地層水に分
散して作製する。粘度ｉｔ　Ｌ　Ｓ　３０を使用してこ
の共重合体溶液のレオロジー曲線を作製することによっ
て、小さな勾配に関し−Ｃ粘度の値に平坦部分が存在す
ることをＷｌ認することができる（勾配０に関する粘度
：３０℃でηｒｏ　＝２０）。
次に、潅注型型のピストンポンプを使って、一定流用ｍ
　（（１＝１．５ｃｍ３．／ｈ）で重合体溶液を注入し
、重合体溶液に対する多孔質媒体の境界における負荷損
失を測定し、それを地層水について得られた初期値に戻
す。このようにして移動度比が定義されるが、その値は
実験条件では２１．６の値に安定する。移動度の減少が
安定するところでは、粘度測定によって決定した重合体
の１１度が、媒体の入口と出口との間で等しくなること
に相当することが、さらに確められる。移動度の減少値
と一方では粘度の平坦部分の値とを比較し、また他方で
は多孔質媒体の入口と出口との間での重合体の損失がな
くなることとを比較すると、選ばれた多孔質媒体に対し
て、ミクロラテックスの分散液の注入性が満足できるも
のであることが示される。特に、詰まりを生ずる兆候は
何も確認されなかった。
重合体溶液に引続いて地層水の注入を行なってみると、
２．３６の浸透率の減少値が得られるが、これは多孔質
媒体の壁の上に吸着された重合体の層が存在することを
特徴付けるものである。この挙動は、高分子量のアクリ
ルアミド・ナトリウムアクリレート共重合体に特徴的な
ものである。
さらに、水の透過率の永久的な減少が存在するという事
実によって、本発明の反転ミクロラテックスを、次の実
施例で説明するように、油井での水の浸入を防ぐのに使
用することを考えることができる。
実施例２７ 多孔質媒体（Ｌ＝２０ｃｍ、φ−５ｃ　ｍ　’）を、約
１０％の粘土を含むヴオージュの砂岩のコアボーリング
によって作製する。このヴオージュの砂岩の海水（総塩
分さ３７ｏ／１）と地層水（総塩分″！８ａ／１）とに
ついての浸透率は、それぞれ０．４７８Ｄと０．４６７
Ｄに等しい。
孔隙率ψは１８％である。
さらに実施例１３のミクロラテックスから、活性な共重
合体５ｏｏｐｐｍを海水中と地層水中とに含む溶液を作
製する。２つの型の水の中に分散されているこのミクロ
ラテックスについて、ニュートン流動領域の中で得られ
た相対粘度は、それぞれηｒｏ　＝５．１　（地層水）
およびηｒｏ　＝３．１　（海水）であって、２つの粘
度の比は１．６５に等しい。
本出願人の名において交付された、油井への水の浸入の
防止に関するフランス特許第２．３２５．７９７号（米
国特許第４．０９５，６５１号）の教示に従って、一定
流出量δ＝３ｃｍ３／ｈ（γ−２．ｌ５−１＞で、海水
中のミクロラテックス溶液（Ｃρ−５００ｐｐｍ）の注
入を行なう（ｔ＝３０℃）。このミクロラテックス溶液
を約５Ｖｐ　（Ｖｐ＝孔隙の容積）注入した後に、重合
体の注入を止めて、海水の注入をコアの入口面から行な
うが、これは一方では重合体を置く前後における海水の
浸透率の減少値Ｒｋを決定し、また他方では式δ＝Ｉｌ
）　（１一１／（ＲＫ）　　　、（ここにＲｐ一孔隙の
平均半径＝　（８に／４）　　　であるものとする）に
よって引算される吸着層の厚さをそれから推定するため
である。得られた値は、Ｒｋ＝１゜８０、δ−０，６２
切である。
コアの出口面から、反対方向に地層水の注入を行なって
、油井への水の湧きだしをシミュレートする。それから
浸透率の減少と吸着された層の厚さとの新しい値がでて
くるが、それはそれぞれＲｋ＝２．９２、δ−０，９０
ｕＥである。
地層水と海水とについてのそれぞれの吸着された層の厚
さの比をとると、１．６１という値がでてくるが、この
値は２つの水におる粘度の平坦部分の比の値１．６５に
非常に近い値である。
このことは、共重合体を置くことは、吸着された層の厚
さが粘度と同じ割合で変るというような条件で行なわれ
ることを示している。この事実から、地層からの淡水の
侵入は制限されて、水の産出／油の産出の比（ＷＯＰ＞
の減少を導くことができる。
発明の効果 本発明によれば、安定で透明な水溶性共重合体の反転ミ
クロラテックスを、非イオン性の界面活性剤をある割合
で使用して、大きな共重合体の濃度が得られるように製
造することができる。そして、これは、炭化水素地層の
産出を改良する際に使用される濃密溶液を調製するため
に、これらのミクロラテックスを使用する際に、ある種
の著しい利点を示すものである。また本発明の方法によ
って製造されるミクロラテックスは、自動反転可能とい
う利点を示す。
【図面の簡単な説明】
図面はｌ−Ｉ　Ｌ　ＢとＴＡ％の関係を示づグラフであ
る。 以上 特許出願人　アンスティテユ・フランセ・デュ外４名

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次の材料、即ち アクリルアミドとメタクリルアミドとの中 より選ばれた少なくとも１種のアクリル単量体（ｉ）、
    およびアクリル酸、メタクリル酸ならびにこれらの酸の
    アルカリ塩より選ばれた少なくとも１種の他のアクリル
    単量体（ｉｉ）を、水溶液中に２０ないし８０重量％の
    濃度で含有する水溶液、 少なくとも１種の炭化水素液体を包含する 油相で、該水溶液と該液相との間の重量比が０．５／１
    ないし３／１である油相、および ８ないし１１のＨＬＢ（親水性親油性平衡）を有する、
    １種の非イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤の
    混合物で、関係する成分全体に対して、関係式： ｙ＝５．８χ＾２−１１０χ＋５３４ （ここに、χは該界面活性剤または界面活性剤の該混合
    物のＨＬＢを表わすものとする）によって重量％で与え
    られる値ｙに少なくとも等しい割合の界面活性剤または
    界面活性剤の混合物、を混合して、反転ミクロエマルジ
    ョンを形成させるようにする工程（ａ）、 および、工程（ａ）で得られた反転ミクロエマルジョン
    に、共重合の条件を受けさせる工程（ｂ）、 を包含することを特徴とする、安定な反転ミクロラテッ
    クスの製造方法。
  2. （２）該アクリル単量体（ｉｉ）が、ナトリウムアクリ
    レートであることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
    による方法。
  3. （３）該アクリル単量体（ｉｉ）が、関係するアクリル
    単量体混合物の１５ないし６０重量％を占めることを特
    徴とする、特許請求の範囲第１または２項による方法。
  4. （４）該アクリル単量体（ｉｉ）が、関係するアクリル
    単量体混合物の２０ないし４５重量％を占めることを特
    徴とする、特許請求の範囲第３項による方法。
  5. （５）工程（ａ）において、該水溶液のｐＨが８ないし
    １３であることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜４
    項のうちいずれか１項による方法。
  6. （６）工程（ａ）において、油相が少なくとも１種のイ
    ソパラフィン系炭化水素を包含することを特徴とする、
    特許請求の範囲第１〜５項のうちいずれか１項による方
    法。
  7. （７）工程（ａ）において、単量体の水溶液と油相との
    間の重量比が約２／１であることを特徴とする、特許請
    求の範囲第１〜６項のうちいずれか１項による方法。
  8. （８）工程（ａ）において、界面活性剤または界面活性
    剤の混合物の割合が、該反転ミクロエマルジョンの成分
    全体に関してせいぜい２５重量％であることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第１〜７項のうちいずれか１項によ
    る方法。
  9. （９）工程（ｂ）において、重合をラジカル反応開始剤
    の存在の下で、加熱によって行なうことを特徴とする、
    特許請求の範囲第１〜８項のうちいずれか１項による方
    法。
  10. （１０）工程（ｂ）において、重合を照射によって開始
    することを特徴とする、特許請求の範囲第１〜８項のう
    ちいずれか１項による方法。
  11. （１１）特許請求の範囲第１ないし第１０項のいずれか
    による方法によって得られて、２０ないし３５重量％の
    共重合体の含有量を示す反転ミクロラテックス。
  12. （１２）特許請求の範囲第１１項による反転ミクロラテ
    ックスを水の中に適当な割合に稀釈して、得られた水溶
    液が重量で５０ないし５０００ｐｐｍの共重合体の濃度
    を示すようにすることからなることを特徴とする、濃密
    な水溶液の製造方法。
  13. （１３）特許請求の範囲第１２項の方法によって得られ
    ることを特徴とする濃密な水溶液。
  14. （１４）少なくとも１個の井戸に、特許請求の範囲第１
    ３項による水溶液を注入することからなることを特徴と
    する、油相から炭化水素を産出する改良方法。
  15. （１５）炭化水素の二次回収に応用されて、該水溶液を
    少なくとも１個の注入井戸に注入する、特許請求の範囲
    第１４項による方法。
  16. （１６）水の浸入防止に応用されて、該水溶液を少なく
    とも１個の採油井または採ガス井に注入する、特許請求
    の範囲第１４項による方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003505558A (ja) * 1999-07-22 2003-02-12 マックス−プランク−ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・ヴィッセンシャフテン・エー・ファオ 非水系ミニエマルション中の高分子生成反応
CN103242482A (zh) * 2013-05-20 2013-08-14 安徽天润化学工业股份有限公司 一种食品级聚丙烯酰胺的制备方法

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617172B1 (fr) * 1987-06-25 1993-07-02 Charbonnages Ste Chimique Preparation de microlatex inverses utilisables comme adjuvants de flottation et de drainage ainsi que pour l'absorption et la retention de fluides aqueux
US4956400A (en) 1988-12-19 1990-09-11 American Cyanamid Company Microemulsified functionalized polymers
US5132023A (en) * 1988-12-19 1992-07-21 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
US5037881A (en) * 1989-10-30 1991-08-06 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
US5152903A (en) * 1988-12-19 1992-10-06 American Cyanamid Company Cross-linked cationic polymeric microparticles
US4954538A (en) * 1988-12-19 1990-09-04 American Cyanamid Company Micro-emulsified glyoxalated acrylamide polymers
US5041503A (en) * 1988-12-19 1991-08-20 American Cyanamid Company Micro-emulsified glyoxalated acrylamide polymers
US4956399A (en) * 1988-12-19 1990-09-11 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
US5723548A (en) * 1988-12-19 1998-03-03 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
USRE37037E1 (en) 1988-12-19 2001-01-30 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
ES2085267T5 (es) † 1988-12-19 2000-11-16 Cytec Tech Corp Polimeros cationicos microemulsionados.
FR2640956B1 (ja) * 1988-12-28 1991-09-13 Norsolor Sa
US5037863A (en) * 1989-10-30 1991-08-06 Kozakiewicz Joseph J Emulsified functionalized polymers
DE4024192A1 (de) * 1990-07-30 1992-02-06 Uhu Gmbh Waessrige klebstoffloesung ohne organisches loesungsmittel
DK0529206T3 (da) * 1991-08-30 1996-09-02 Cytec Tech Corp Fremgangsmåde til fremstilling af mikroemulgeret acrylamid-homopolymer
US5234807A (en) * 1991-11-21 1993-08-10 Eastman Kodak Company Microemulsion polymerization - processes for dispersing photographically useful components
CH689118A5 (de) * 1993-06-11 1998-10-15 Nippon Catalytic Chem Ind Zusatzmittel zur Kontrolle des Fliessverhaltens von zementartigen Zusammensetzungen.
US5431783A (en) * 1993-07-19 1995-07-11 Cytec Technology Corp. Compositions and methods for improving performance during separation of solids from liquid particulate dispersions
US5354801A (en) * 1993-08-12 1994-10-11 Cytec Technology Corp. Process for producing small polymer phase droplet microemulsions by multistep aqueous phase addition
US5393827A (en) * 1993-08-17 1995-02-28 Cytec Technology Corp. Preparation of high solids polymeric microemulsions
US5763530A (en) * 1993-11-24 1998-06-09 Cytec Technology Corp. Stable emulsion blends and methods for their use
US5914366A (en) * 1993-11-24 1999-06-22 Cytec Technology Corp. Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions
US5670557A (en) * 1994-01-28 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same
JP3640996B2 (ja) * 1994-01-28 2005-04-20 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 高分子複合材料
TW369558B (en) * 1994-01-28 1999-09-11 Minnesota Mining & Mfg Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same
US5650465A (en) * 1994-02-23 1997-07-22 Cytec Technology Corp. Ampholytic polymers and polymeric microemulsions
US5380444A (en) * 1994-02-23 1995-01-10 Cytec Technology Corp. Ampholytic polymers and polymeric microemulsions
US20030192664A1 (en) * 1995-01-30 2003-10-16 Kulick Russell J. Use of vinylamine polymers with ionic, organic, cross-linked polymeric microbeads in paper-making
US5789472A (en) * 1996-03-20 1998-08-04 Cytec Technology Corp. Quaternary mannich polymer microemulsion (QMM) with rapid standard viscosity (SV) development
GB2317896B (en) * 1996-10-03 2001-02-28 Sofitech Nv Setting composition for well operations
GB9915214D0 (en) 1999-06-29 1999-09-01 Bp Exploration Operating Microemulsions
MY140287A (en) 2000-10-16 2009-12-31 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
US7074867B2 (en) * 2001-06-25 2006-07-11 Agency For Science, Technology And Research Ion conducting polymers
FR2826660B1 (fr) * 2001-06-27 2003-08-15 Seppic Sa Nouveaux polymeres, le procede pour leur preparation, microlatex inverses et latex inverses les contenant et leur utilisation comme thermoepaississant
US7008977B2 (en) * 2001-06-29 2006-03-07 Canon Kabushiki Kaisha Colored fine resin particles and production process thereof, aqueous dispersion of colored fine resin particles and production process of aqueous dispersion of colored fine resin particles, ink , ink cartridge, recording unit, ink-jet recording apparatus, and ink-jet recording process
DE60213459T2 (de) * 2001-12-07 2007-02-22 Hercules Inc., Wilmington Zusammensetzung enthaltend eine Cellulosefaser und ein wasserlösliches anionisches Copolymer sowie Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzung
DE60112338T2 (de) * 2001-12-31 2006-06-01 Acideka, S.A., Bilbao Verfahren zur herstellung von umgekehrten mikroemulsionen aus kationischen copolymeren
US7396874B2 (en) * 2002-12-06 2008-07-08 Hercules Incorporated Cationic or amphoteric copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions
US7338608B2 (en) * 2003-09-30 2008-03-04 Kemira Oyj Solid-liquid separation of oil-based muds
WO2005103091A1 (en) * 2004-04-21 2005-11-03 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Composition and method of preparing high solid emulsions
US7407816B2 (en) * 2004-05-07 2008-08-05 Gentius, Inc Isoelectric particles and uses thereof
FR2874617B1 (fr) * 2004-08-25 2006-10-27 Inst Francais Du Petrole Methode de traitement de formations ou de cavites souterraines par des microgels
DE102005063376B4 (de) 2005-11-26 2018-10-11 Tougas Oilfield Solutions Gmbh Pfropfcopolymere und deren Verwendung
ATE478919T1 (de) 2008-01-28 2010-09-15 Allessa Chemie Gmbh Stabilisierte wässrige polymerzusammensetzungen
EP2166060B8 (en) 2008-09-22 2016-09-21 TouGas Oilfield Solutions GmbH Stabilized aqueous polymer compositions
US9428630B2 (en) 2009-06-19 2016-08-30 Exacto, Inc. Water-in-oil polyacrylamide-based microemulsions and related methods
US9309378B2 (en) 2009-06-19 2016-04-12 Exacto, Inc. Emulsion compositions comprising polyacrylamide copolymer and ethylene oxide—propylene oxide copolymer
US9307758B2 (en) 2009-06-19 2016-04-12 Exacto, Inc. Polyacrylamide based agricultural compositions
CN102464760B (zh) * 2010-11-12 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 具有含联硫结构的环状基团的共聚物及其制备方法和应用
CN102875526B (zh) * 2011-07-14 2014-08-27 中国石油化工股份有限公司 一种中间体和单体及其制备方法和应用
CN102875725B (zh) * 2011-07-14 2014-11-05 中国石油化工股份有限公司 共聚物及其制备方法和应用
US9315722B1 (en) 2011-09-30 2016-04-19 Kemira Oyj Methods for improving friction reduction in aqueous brine
CN111386289A (zh) 2017-09-08 2020-07-07 索理思科技开曼公司 包含交联的阴离子有机聚合微粒的组合物、其制备方法及在纸张和纸板制造方法中的用途
CA3111214C (en) * 2018-08-31 2023-08-22 The Curators Of The University Of Missouri Re-crosslinking particle gel for co2 conformance control and co2 leakage blocking
WO2020186182A1 (en) * 2019-03-14 2020-09-17 Exacto, Inc. Transparent or semitransparent inverse microlatices of polyacrylamide as oil emulsion drift reducing agent

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5266593A (en) * 1975-12-01 1977-06-02 Kazutaka Kojima Method of making water soluble polymer
JPS5296683A (en) * 1976-02-09 1977-08-13 Nippon Paint Co Ltd Preparation of water-based polymers
JPS52154888A (en) * 1976-06-17 1977-12-22 Kazutaka Kojima Preparation of water soluble polymer
JPS6187702A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Seitetsu Kagaku Co Ltd 吸水性樹脂の製造方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US28474A (en) * 1860-05-29 Samuel Hall Coupling for shafting
GB841127A (en) * 1957-05-31 1960-07-13 Dow Chemical Co Inverse emulsion polymerisation of water-soluble monomers
US3284393A (en) * 1959-11-04 1966-11-08 Dow Chemical Co Water-in-oil emulsion polymerization process for polymerizing watersoluble monomers
USRE28474F1 (en) 1970-12-15 1983-12-20 Nalco Chemical Co Process for rapidly dissolving water-soluble polymers
US3826771A (en) * 1973-01-11 1974-07-30 Nalco Chemical Co Stable high solids water-in-oil emulsions of water soluble polymers
DE2354006B2 (de) * 1973-10-27 1979-08-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung stabiler Wasser-in-Öl-Emulsionen von wasserlöslichen Polymerisaten
US4077930A (en) * 1974-07-16 1978-03-07 Calgon Corporation Self-inverting emulsions of dialkyldiallyl ammonium chloride polymers and copolymers
US3997492A (en) * 1975-01-22 1976-12-14 Nalco Chemical Company High HLB latex polymers
US4022731A (en) * 1975-10-24 1977-05-10 American Cyanamid Company Freeze-thaw stable, self-inverting, water-in-oil emulsion
US4147681A (en) * 1976-02-24 1979-04-03 Calgon Corporation Stable, self-inverting water-in-oil emulsions
US4021399A (en) * 1976-03-12 1977-05-03 Nalco Chemical Company Method for the concentration of water-in-oil emulsions of water soluble vinyl addition polymers
US4070321A (en) * 1976-12-02 1978-01-24 Nalco Chemical Company Process for the preparation of water-in-oil emulsions of water soluble vinyl carboxylic acid polymers and copolymers
CA1128741A (en) * 1978-08-14 1982-08-03 Simon Frank Acrylamide-ammonium acrylate emulsion copolymer for oil recovery
US4242247A (en) * 1979-08-27 1980-12-30 American Cyanamid Company Process for water-in-oil emulsions of water-soluble polymers
US4330450A (en) * 1979-10-15 1982-05-18 Diamond Shamrock Corporation Amphoteric water-in-oil self-inverting polymer emulsion
JPS6025045B2 (ja) * 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
GB2093464B (en) * 1981-02-24 1984-09-05 Hercules Inc Chemically-initiated inverse emulsion polymerizations
CA1205935A (en) * 1981-09-14 1986-06-10 Union Carbide Corporation Process for producing a polymer water-in-oil emulsion
US4435528A (en) * 1981-12-21 1984-03-06 The Dow Chemical Company Concentrated emulsions of water-soluble polymers
FR2524895A1 (fr) * 1982-04-09 1983-10-14 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de microlatex en phase huileuse continue par polymerisation en micro-emulsion du type eau dans l'huile d'un monomere hydrosoluble, microlatex obtenus et leur utilisation en recuperation assistee du petrole
US4464508A (en) * 1982-09-30 1984-08-07 The Dow Chemical Company Water-in-oil emulsions of water-soluble cationic polymers having improved stability
CA1248279A (en) * 1983-03-11 1989-01-03 You-Ling Fan Dual initiator water-in-oil emulsion polymerization process
US4565836A (en) * 1983-05-26 1986-01-21 The Dow Chemical Company Multi-modal emulsions of water-soluble polymers
US4524175A (en) * 1984-04-16 1985-06-18 The Dow Chemical Company Water-in-oil emulsions of hydrophobe association polymers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5266593A (en) * 1975-12-01 1977-06-02 Kazutaka Kojima Method of making water soluble polymer
JPS5296683A (en) * 1976-02-09 1977-08-13 Nippon Paint Co Ltd Preparation of water-based polymers
JPS52154888A (en) * 1976-06-17 1977-12-22 Kazutaka Kojima Preparation of water soluble polymer
JPS6187702A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Seitetsu Kagaku Co Ltd 吸水性樹脂の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003505558A (ja) * 1999-07-22 2003-02-12 マックス−プランク−ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・ヴィッセンシャフテン・エー・ファオ 非水系ミニエマルション中の高分子生成反応
CN103242482A (zh) * 2013-05-20 2013-08-14 安徽天润化学工业股份有限公司 一种食品级聚丙烯酰胺的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4681912A (en) 1987-07-21
NO165879B (no) 1991-01-14
IT1186304B (it) 1987-11-26
GB2160879B (en) 1987-12-31
GB8514410D0 (en) 1985-07-10
CA1255840A (fr) 1989-06-13
DE3520507A1 (de) 1985-12-12
DE3520507C2 (de) 1995-06-08
NO165879C (no) 1991-04-24
GB2160879A (en) 1986-01-02
NO852264L (no) 1985-12-09
IT8521074A0 (it) 1985-06-07
JPH0713119B2 (ja) 1995-02-15

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