JPS61127778A - 両面剥離シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、セルローズを主体とするシート状基材と、こ
の基材の一面に貼り合せた金属箔で形成された積層シー
ト状支持体の両面に下塗り層を介して剥離剤層を設けて
なる両面剥離シートに関するものである。

現在、粘着テープ、ラベル等の粘着製品用ならびに合成
皮革、成形品等、例えば、ｔ−Ｏｖ塩化ビニル合成皮革
や炭素繊維プリプレグ等の製造工程用に多種多様な両面
剥離シートが使用されている。ここで両面剥離シートに
要求される性能としては、粘着製品の場合、粘着シート
の粘着剤面を保護し。

使用時には良好な剥離性を持つことであシ、また、製造
工程用の場合は作業性良好な剥離性を持ち、各種工程に
適したシートの強度を持ち、耐熱性を有することである
。このような両面剥離シートはシート状支持体の両面に
下塗９層を介して剥離剤層を設けたものである。

（従来の技術） シート状支持体としては、金属箔、紙のようなセルロー
ズを主体とする基材およびこれらの積層体などが用いら
れている。これらシート状支持体のうち、金属箔は剥離
剤との密着性が良好な下塗り剤がなく、従って、密着性
改善のため主にコロナ放電処理が行なわれているが、十
分満足すべき密着性は得られていない。

一方、シート状支持体のうちセルローズ基材は、剥離剤
の種類を適切に選べは任意の剥離性を得ることができ、
且つ基材表面に均ゴな下塗シ層の皮膜を形成させると安
定した剥離性を有する両面剥離シートが得られるので特
に紙基材は多方面に使用されている。下塗シ層としては
、現在、（１１クレ一生体の顔料塗工したもの、（２）
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を塗布したもの
、（３）ポリエチレンを押出し塗工したものが広く使わ
れている。

しかしながら、（１）は剥離剤との密着性が劣！７％（
２）は耐熱収縮性が劣、９、（３）は耐熱性が劣ってい
る。

従って、紙基材による両面剥離シートに使用する下塗シ
層は、剥離剤密着性および耐熱性が要求される用途に使
用する金属箔および紙基材との積層体による両面剥離シ
ートへの適用は出来ない。

上述のように従来の両面剥離シートは種々欠点があシ、
多種多様な粘着製品に要求される諸性能および製造工程
での高度な加工で両面剥離シートに要求される諸性能を
全て満足するような下塗シ層をもつ両面剥離シートはな
く、そのような両面剥離シートが強く望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、上記欠点を改良し、対剥離剤塗工液バ
リヤー性、剥離剤密着性、耐熱性および耐熱収縮性に優
れた両面剥離シート用基材を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明に係る両面剥離シートは、金属箔と紙のようなセ
ルローズを主体とする基材とを積層させたシート状支持
体のセルローズ基材側の下塗シ層をソープフリータイプ
のアクリル樹脂エマルジョンを主体として形成するか、
同エマルジョンと酸化澱粉とから形成するか、または、
これらとメラミン・ホルムアルデヒド樹脂との架橋反応
生成物から形成したものとする。すなわち、ソープフリ
ータイプのアクリル樹脂エマルジョン又はこれと酸化澱
粉、またさらにメラミン・ホルムアルデヒド樹脂とを加
えて７一ト状支持体のセルローズ基材両面に塗布し、乾
燥したうえ、剥離剤層を設ける。この結果セルローズ基
材面において、すぐれた対剥離削塗工液バリヤー性、剥
離剤密着性、耐熱性および耐熱収縮性が得られる。

シート状支持体の金“属箔側には、ポリエステル系樹脂
とアルキル化メラミンとの架橋反応生成物を主体として
下塗シ層を設ける。

すなわち、ポリエステル系樹脂とアルキル化メラミンと
の混合物の塗工液をシート状支持体の金属箔面に塗布し
、乾燥硬化し、剥離剤層を設ける。

この結果、金属側でも、剥離剤密着性および耐熱性のす
ぐれた両面剥離シートが得られる。

本発明の両面剥離シートを構成するセルローズ基材とし
ては、通常、坪量３０〜３００　Ｊ９　／　〜２、厚さ
３０〜３５０μのクラフト紙、上質紙および白板紙等が
用いられる。

中性サイズ紙は耐熱性の点から好ましい。

金属箔としては厚さ３〜１００μの鋼箔、アルミニウム
箔、錫箔等が用いられる。

本発明で用いるソープフリータイプアクリル樹脂エマル
ジョンとは、乳化剤として作用する界面活性剤を含まな
いかまたはアクリル樹脂固形分１００重量部に対し２重
量部以下含有するアクリル樹脂エマルジョンを指ｆ。

界面活性剤を含まないアクリル樹脂エマルジョンには一
般的に（１１保護コロイドによシ乳化したもの、（２）
架橋性乳化剤により乳化したものおよび、（３）水溶性
重合体形成性単量体を共重合させたアクリル樹脂の水性
分散体があるが、本発明者らの検討によると（１１は剥
離剤密着性と耐水性に劣り、（２）は溶剤型剥離剤塗工
時に要求される耐溶剤性に劣っているので本発明で使用
するには適当ではない。

（３）は、＋１１および（２）にみられるような難点は
なく、使用可能である。しかしながら１本発明で使用す
るのは好ましいソープフリータイプアクリル樹脂エマル
ジョンはノニオン系またはアニオン系界面活性剤をアク
リル樹脂固形分１００重量部に対し２重量部以下、よシ
好ましくは１重量部以下含有する低界面活性剤含有アク
リル樹脂エマルジョンである。このようなアクリル樹脂
エマルジョンは、′例えばアクリル樹脂固形分１００重
量部に対し２重量部以下の界面活性剤を含む系で重合す
ることにより調製できる。

比較的多量（すなわち、樹脂固形分１００重量部に対し
約３重量部以上）の乳化剤を用いて調製した従来の所謂
ソープインタイブアクリル樹脂エマルジョンは乳化剤の
影響によって剥離剤密着性および塗膜の基材密着性が劣
る。

本発明で用いるのに好ましい上記のような低界面活性剤
含有アクリル樹脂エマルジョンは特開昭５４−８８３９
２号公報に記載されている。

本発明で用いるアクリル樹脂エマルジョンは公知の乳化
重合法、例えば上記特許出願に記載される乳化重合法に
よシ調製される。゛アクリル樹脂を構成する単量体とし
てはアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類お
よびこれらと共重合可能なビニル系単量体の組合せから
なる。アクリル酸エステルとしてはメチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート等が挙げられ、メタアクリ
ル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート等が挙けられ、また、共重合可能なビニ
ル系単量体としてはアクリル樹脂メタクリル酸、イタコ
ン酸のような不飽和カルボン酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミビ、アクリロニトリル、スチレン等が挙げら
れる。一つの好ましい単量体の組合せはアクリル酸エス
テルを主成分とし、これに少量の不飽和カルボン酸とア
クリロニトリルを組合せたものである。

本発明に用いる酸化澱粉は通常コーティング・バインダ
ーとして使用されているもので、澱粉を次亜塩素酸ソー
ダ等の酸化剤で変性することにより安定性を向上させ、
さらに酸化剤による加水分解で低重合度にし、溶液状態
での流動性を良好にしたものである。

また、本発明に用いるメラミン・ホルムアルデヒド樹脂
はメラミンにホルムアルデヒド９を付加させたものであ
シ、上記ソープフリータイプのアクリル樹脂と酸化澱粉
の分子間及び分子内架橋を行なわせることによシ、基材
との密着性、耐熱性および耐水性を向上させる。

本発明におけるソープフリータイプアクリル樹脂エマル
ジョンの役割は、皮膜形成性を付与し、シート状支持体
および剥離剤との密着性、さらに皮膜の耐溶剤性と各加
工工程でかかる熱履歴に対し、基材に耐熱収縮性を付与
するにある。また酸化澱粉は耐熱性を付与し、メラミン
・ホルムアルデヒド樹脂はソープフリータイプのアクリ
ル樹脂に対しては耐熱性を付与し、酸化澱粉に対しては
基材との密着性と耐水性とを付与するにある。

本発明で使用可能な配合はソープフリータイプのアクリ
ル樹脂エマルジョン１００重量部（固形分）に対し、酸
化澱粉３〜２００重量部（固形分）、好ましくは５〜５
０重量部（固形分）である。又、メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂は０．５〜３０重量部（固形分）、好ましく
は１〜１５重量部（固形分）である。

本発明の目的を損わぬ限り、ソープフリータイプのアク
リル樹脂エマルジョンと酸化澱粉との、またはこれらと
メラミン・ホルムアルデヒド１樹脂との架橋反応生成物
のシート状支持体のセルローズ基材面への加工適性その
他の特性を向上することを目的として粘度調整剤、濡れ
削および皮膜形成助剤等を添加することは任意である。

シート支持体のセルローズ基材面上に、ソープフリータ
イプのアクリル樹脂エマルジョンと酸化澱粉により、又
はこれらとメラミン・ホルムアルデヒド樹脂との架橋反
応生成物によシ下塗シ層を形成するには、常法に従って
当該塗工液をロールコータ−等で塗布し、乾燥および硬
化すればよい。

次に本発明の金属箔側下塗シ層に用いるポリエステル系
樹脂とは、多価アルコールと多塩基酸と変性剤との重縮
合によって得られ、アルキル化メラミンはメチロールメ
ラミンのメチロール基をアルキル化したものである。

ここで使用される多価アルコールとしてはエチレンクリ
コール、シエチレ／クリコール、クロピレングリコール
、トリメテレ／グリコール等の二価アルコール、グリセ
リン、トリメチロールソロパフ等の三価アルコール、そ
の他ジグリセリン、トリグリセリン、インタエリトリッ
ト等である。

多塩基酸としては無水７タル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸等の飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸、
その他トリメリット酸無水物、ロジン無水マレイン酸、
ピロメリット酸無水物等である。変性剤としては桐油、
アマニ油、大豆油。

ナタネ油、ヤシ油、オリーブ油等の脂肪油、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸等の高級脂肪酸
、ロジ／、七ラック等の天然樹脂、フェノール樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂である。

アルキル化メラミ／のアルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等である。

好ましい単量体の組合せは三価アルコール、飽和多塩基
酸、および高級脂肪酸よシ重縮合したポリエステル系樹
脂とメチル化メラミンとを組合せたものであシ５その配
合は８０対２０〜２０対８０、好ましくは６０対４０〜
４０対６０である。

これらポリエステル系樹脂とアルキル化メラミ／との混
合物の塗工液をシート状支持体の金属箔面に塗布し、乾
燥および硬化させると、剥離剤密着性および耐熱性が良
好な被膜を形成する。

ここで、このポリエステル系樹脂とアルキル化メラミ／
との架橋反応生成物被膜を形成するには、触媒を添加し
ない場合、２００℃以上で熱硬化させる必要があり、硬
化を１５０℃以下で速やかに行うには、触媒を添加する
必要がある。触媒としては、ｐ−トルエ／スルホ／酸が
使用可能であυ、ポリエステル系樹脂とアル・キル化メ
ラミンとの固形分１００部に対し、ｐ−１ルエ／スルホ
／酸は固形分１〜２０部、好ましくは４〜１０部添加す
る必要がある。

また、本発明の目的を損わぬ限り、ホＩＪエスチル系樹
脂とアルキル化メラミ／の混合物のシート状支持体の金
属箔面への加工適性その他の特性を向上することを目的
として、希釈溶剤、硬化促進剤等を添加することは任意
である。

シート状支持体の金属箔面上に１．ｔ、０１７エステル
系樹脂とアルキル化メラミ／との架橋反応生成物で下塗
）層を形成するには、常法に従って、ｓ、−０１Ｊエス
テル系樹脂とアルキル化メラミンとの混合物の塗工液を
ロールコータ−等で塗布し、乾燥および硬化すればよい
。

使用する剥離剤は格別限定されるわけでなくシリコーン
系樹脂および長鎖アルキルアクリレート重合体樹脂のよ
うな非シリコーン系樹脂等の、公知の剥離剤はいずれも
使用でき、また、剥離剤層の形成も常法に従って行うこ
とができる。

（実施例） 本発明に係る両面剥離シートは対剥離剤塗工液バリヤ性
、剥離剤密着性、耐熱性および耐熱収縮性に優る。この
ことを以下の実施例について説明するが、本発明は何等
これによって限定されるものではない。

実施例１ ７一ト状支持体として、アルミニウム箔（厚さ１０μ）
と紙基材（上質紙６４．９／ｍ２）　　との積層体を使
用し、該支持体のアルミニウム箔面にポリエステル系樹
脂とブチル化メラミンとの配合比率５０１５０の混合物
（商品名「ハリフタール５Ｂ−７１２３Ｊと［パンセミ
／５Ｍ−９７５Ｊ　：播磨化成工業社製）の塗工液をロ
ールコータで１ｇ／ｍ”（固形分）塗布し、１５０℃で
３０秒間乾燥、硬化させた。さらに該支持体の紙基材面
上にソープフリータイプアクリル樹脂エマルジョン（商
品名「ホン口／Ｓ−４８２：三井東圧化学社製）１００
重量部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」：玉子コーン・
スターチ社製）３０重量部（いずれも固形分基準）との
２５重量％の水分散液をロール・コーターで５Ｎ／ｍ２
　（固形分）塗布し、乾燥させた。

そして、その上にトルエンで希釈したシリコーン剥離削
塗工液（濃度：５重量％）を塗布し。

１３０℃で３０秒間乾燥、硬化させて、両面剥離シート
を得た。

実施例２ 支持体紙基材上の下塗シ層を、ンーグフリータイプアク
リル樹脂エマルジョン（商品名「ボ／ロンＳ−４８２Ｊ
　：三井東圧化学社製）１００重量部と酸化澱粉（商品
名「エースＡ」：玉子ニー／・スターチ社製）３０１量
チとメラミ／・ホルムアルデヒド樹脂（商品名「ニーラ
ミ７Ｐ−６３００Ｊ：三井東圧化学社製）３重量部（い
ずれも固形分基準）との２５′Ｎ量−の水分散液をロー
ル・コーターで５１１／ｍ２　（固形分）塗布し、乾燥
させることにより設けた外は実施例１と同様にして両面
剥離シートを得た。

このようにして得た実施例１及び２０両面剥離シートは
、いずれも対剥離剤塗工液バリヤー性、基材密着性、耐
湿性、耐熱性、剥離剤密着性及び耐熱収縮性がすぐれて
いた。その結果を第１表に示す。

比較例１−３ 比較のため、紙基材の下塗シ層を、実施例１の組成物に
代え （１１クレーとＳ、ＢＲラテックスとの重量比で１００
対２０の濃度４８重量％の顔料塗工液、（２）　　ポリ
ビニルアルコール （３）ポリエチレ／ を使用して形成した外は実施例１と同様にして比較用試
料１−３を作成した。これらの試料についての試験結果
を第１表にあわせて示す。これらの試料については、本
発明の両面剥離シートに比較して適切な結果が得られて
いない。

第１表に示した剥離塗工液バリヤー性、対基材密着性、
耐湿性および耐熱性は、剥離剤層形成前の試料について
、対剥離剤密着性および耐熱収縮性は、剥離剤層形成後
に、それぞれ下記の操作によシ測定した。

（１）対剥離剤塗工液バリヤー性 トルエ／で希釈したシリコ−７剥離剤塗工液（濃度：５
重量１を紙基材面塗布し、塗工液の浸み込み状態を目視
観察した。

○（良）〉Δ〉×（不可）　Ｏ：しみ込みなしΔ：しみ
込み若干あシ ×ニジみ込み多い （２）対基材密着性 下塗シ剤の被膜上に事務用セロノア／テープを十分に圧
着させた後、このセロファ／テープを剥離し、下塗シ剤
の被膜の状態を目視観察した。

○（良）〉Δ〉×（不可） ○：被被膜変化なし Δ；若千テープに付着 ×：テープへの付着多い （３）耐湿性 試料を２０℃、９Ｑ％ＲＨ中に２４時間放置後下塗り削
の被膜上に事務用セロファンテープを十分に圧着させた
後、このテープを剥離して、下塗り剤被膜の状態を目視
観察した。

Ｑ（良）〉Δ〉×（不可） Ｏ：被膜に変化なし Δ：若干テープに付着 ×：テープへの付着多い （４）耐熱性 試料を１５．０℃の熱風乾燥機中に１分間放置し下塗シ
剤被膜の状態を目視観察した。

Ｏ（良）〉Δ〉×（不可） ○：変化なし Δ：若千溶融または変色あシ ×：溶融、変色または劣化 （５）剥離剤密着性 前項（１）で塗布したす／ズルを乾燥、硬化させる。

次に、この塗工面上にトルエンを塗布し、シリコーン剥
離剤の脱落状態を目視観察した。

○（良）〉Δ〉×（不可）　　○：脱落なしΔ脱落若干
あシ ×脱落多い （６）耐熱収縮性（熱収縮性） す／ゾルを１５０℃に加熱後、２０℃まで冷却させる際
に生ずる収縮率を測定した。

第１表から明らかなように本発明の両面剥離シートは対
剥離剤塗工液バリヤー性、剥離剤密着性。

耐熱性及び耐熱収縮性をすべて満足する。従って、本発
明の両面剥離シートは粘着テープ、ラベル等の粘着製品
及びポリ塩化ビニル合成皮革や炭素繊維グリプレグ等の
製造工程に用いられる工程用剥離紙などにおいて、きわ
めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る両面剥離シートの代表的な一例を
示す断面図である。 １・・・紙基材、２・・・金属箔、３・・・撞着＊［Ｉ
、、４，４′・・・下塗シ層、５．５′　・・・剥離剤
コーティング層。 （外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セルローズを主体とするシート状基材と金属箔とを
   貼り合わせた支持体の両面に剥離剤コーティング層を設
   けた両面剥離シートにおいて、剥離剤下塗り層として、
   支持体のセルローズを主体とするシート状基材側にはソ
   ープフリータイプのアクリル樹脂エマルジョンを主体と
   して形成した層を、又金属箔側にはポリエステル系樹脂
   とアルキル化メラミンの架橋反応生成物を主体として形
   成した層を、それぞれ設けたことを特徴とする両面剥離
   シート。 ２、支持体のセルローズを主体とするシート状基材側の
   剥離剤下塗り層がソープフリータイプのアクリル樹脂エ
   マルジョンと酸化澱粉とから形成されたものである特許
   請求の範囲第１項記載の両面剥離シート。 ３、支持体のセルローズを主体とするシート状基材側の
   剥離剤下塗り層が、ソープフリータイプのアクリル樹脂
   エマルジョンと酸化澱粉とメラミンホルムアルデヒド樹
   脂との架橋反応生成物から形成されたものである特許請
   求の範囲第１項記載の両面剥離シート。 ４、金属箔がアルミニウム箔である特許請求の範囲第１
   項記載の両面剥離シート。