JPS61130247A - １，２‐ペンタンジオールの連続的製法 - Google Patents
１，２‐ペンタンジオールの連続的製法Info
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- JPS61130247A JPS61130247A JP60261636A JP26163685A JPS61130247A JP S61130247 A JPS61130247 A JP S61130247A JP 60261636 A JP60261636 A JP 60261636A JP 26163685 A JP26163685 A JP 26163685A JP S61130247 A JPS61130247 A JP S61130247A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
- C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
- C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ペンタンから酸化により１，２−ペンテンオ
キシドにし、かつこのエポキシドを７ｔｌ用いて鹸化し
て１，２−ペンタンジオールにすることよりなる１、２
−ペンタンジオールの連続的製造に関する。
キシドにし、かつこのエポキシドを７ｔｌ用いて鹸化し
て１，２−ペンタンジオールにすることよりなる１、２
−ペンタンジオールの連続的製造に関する。
１．２−ペンタンジオールは殺菌剤の製造のための中間
生成物として用いられる。
生成物として用いられる。
従来の技術
１．２−ペンタンジオールの製造に関する。ことは、例
えば、高級オレフィン、すなわち有利に少なくとも４個
の炭素原子を有するオンフィンを同時にエポキシド化及
び鹸化するための一工程法を記載している西ドイツ国特
許 第２２０５０２３号明細書に明らかである。この一工程
法はエポキシド化のためばかりでな（鹸化のためにも過
炭酸水溶液を使用するが、連続的な実施の際に特に経費
のかかる著しい量の水を必要とする。
えば、高級オレフィン、すなわち有利に少なくとも４個
の炭素原子を有するオンフィンを同時にエポキシド化及
び鹸化するための一工程法を記載している西ドイツ国特
許 第２２０５０２３号明細書に明らかである。この一工程
法はエポキシド化のためばかりでな（鹸化のためにも過
炭酸水溶液を使用するが、連続的な実施の際に特に経費
のかかる著しい量の水を必要とする。
米国特許第３４７５４９９号明細書に依れば、１．２−
エポキシドの製造及び相応するジオールへの鹸化のだめ
の二工程方法が記載されていて、その際エポキシド化は
有機溶剤、例えば炭化水素の存在でヒドロペルオキシド
を用いて連続的に実施することができる。しかしながら
この炭化水素は鹸化の前に有利に溜去しなげればならな
い。
エポキシドの製造及び相応するジオールへの鹸化のだめ
の二工程方法が記載されていて、その際エポキシド化は
有機溶剤、例えば炭化水素の存在でヒドロペルオキシド
を用いて連続的に実施することができる。しかしながら
この炭化水素は鹸化の前に有利に溜去しなげればならな
い。
この特許明細書に依れば、エポキシド化混合物の蓋部の
際に生じるエポキシド化有の塔底液をアルカリ性又は酸
性触媒の存在で水を用いて鹸化する。例１に依ると、Ｃ
１１〜ＣＸ５−オレフィン溜分に関するエポキシドの収
率はほんの４５チ程にすぎず：これが未反応オレフィン
と一緒に鹸化される。
際に生じるエポキシド化有の塔底液をアルカリ性又は酸
性触媒の存在で水を用いて鹸化する。例１に依ると、Ｃ
１１〜ＣＸ５−オレフィン溜分に関するエポキシドの収
率はほんの４５チ程にすぎず：これが未反応オレフィン
と一緒に鹸化される。
この際選択性は高くても、純粋なジオールの量は、僅少
なエポキシド収量に制限されて中程度であり、工業的に
興味を起させない。
なエポキシド収量に制限されて中程度であり、工業的に
興味を起させない。
発明が解決しようとする問題点
従って本発明は、１，２−ペンテンのエポキシド化及び
引続いて生成したエポキシドの水性媒体中における鹸化
により工業的に満足する収率及び極めて良好な選択性を
有する工業的に経費のかからんい連続方法を示すことを
課題とするものである。
引続いて生成したエポキシドの水性媒体中における鹸化
により工業的に満足する収率及び極めて良好な選択性を
有する工業的に経費のかからんい連続方法を示すことを
課題とするものである。
問題点を解決する手段
ところで、この課題は次の場合に解決されることが判明
した、すなわち、第一工程においてペンテンと、場合に
よりなおプロピオン酸がその中に存在する過プロピオン
酸のベンゾール溶液とを、ペンテン対過プロピオン酸の
モル比が例えば０．５〜５：１で、２０〜１１０℃の温
度及び１〜１０バールの圧力で反応させ、エポキシド化
混合物を分別蒸留し、主にペンテンより成る最も揮発し
ゃすい溜分を過プロ２オン酸溶液でのエポキシド化に戻
し、主にペンテンオキシド及びベンゾールより成る中程
度の揮発性溜分を鹸化塔の中央に供給し、そこでペンテ
ンオキシドの鹸化に十分な量の水を用いて酸性触媒の存
在で、３０〜１５０℃で、殊に３０〜８００Ｃで、並び
に１〜５バールで鹸化し、塔頂部からペンデールー水混
合物を取り出し、この混合物を鹸化塔に戻す水とベンゾ
ールとに分離し、かつ塔床部で酸性の水溶液中の１．２
−ペンタンジオールを引き抜き、かつ最も難揮発性の溜
分をエポキシド化混合物のための分別塔の床部で取り出
す。
した、すなわち、第一工程においてペンテンと、場合に
よりなおプロピオン酸がその中に存在する過プロピオン
酸のベンゾール溶液とを、ペンテン対過プロピオン酸の
モル比が例えば０．５〜５：１で、２０〜１１０℃の温
度及び１〜１０バールの圧力で反応させ、エポキシド化
混合物を分別蒸留し、主にペンテンより成る最も揮発し
ゃすい溜分を過プロ２オン酸溶液でのエポキシド化に戻
し、主にペンテンオキシド及びベンゾールより成る中程
度の揮発性溜分を鹸化塔の中央に供給し、そこでペンテ
ンオキシドの鹸化に十分な量の水を用いて酸性触媒の存
在で、３０〜１５０℃で、殊に３０〜８００Ｃで、並び
に１〜５バールで鹸化し、塔頂部からペンデールー水混
合物を取り出し、この混合物を鹸化塔に戻す水とベンゾ
ールとに分離し、かつ塔床部で酸性の水溶液中の１．２
−ペンタンジオールを引き抜き、かつ最も難揮発性の溜
分をエポキシド化混合物のための分別塔の床部で取り出
す。
ベンゾール中の過プロピオン酸溶液は一般に過プロピオ
ン酸１０〜３０重′Ｍ′チ、有利に２０重針％を含有す
る。
ン酸１０〜３０重′Ｍ′チ、有利に２０重針％を含有す
る。
使用すべきペンテンについては約９６％の１−ペンテン
の金蓋ヲ有する市販のペンテンが実際に有利であった：
所望の場合には、１−ペンテンのより高い含量又はより
低い含量を有するペンテンを使用することができる。ペ
ンテンは液相で僅かに超過圧下で有利に使用することが
できる。
の金蓋ヲ有する市販のペンテンが実際に有利であった：
所望の場合には、１−ペンテンのより高い含量又はより
低い含量を有するペンテンを使用することができる。ペ
ンテンは液相で僅かに超過圧下で有利に使用することが
できる。
ペンテン対過プロピオン酸の有利なモル比は０．７〜５
二１、殊に１〜３：１である。
二１、殊に１〜３：１である。
特に２０〜１００°０、殊に５５〜２０℃の温度、同様
に１〜２バールの圧力が有利であると実証された。
に１〜２バールの圧力が有利であると実証された。
エポキシド化は公知の反応器中で、有利に２圓の前後に
接続した反応器中で実施される。必要な場合には、更に
もう１ （ｖＡＯ後反応器を接続することができる。反
応器としては常用の攪拌釜、管状反応器又は環状反応器
がこれに該当する。周知の如く、エポキシド及び生成し
た炭酸の速かな分離が極めて望ましい。従ってエポキシ
ド化混合物を６種類の溜分に蒸榴分配する。
接続した反応器中で実施される。必要な場合には、更に
もう１ （ｖＡＯ後反応器を接続することができる。反
応器としては常用の攪拌釜、管状反応器又は環状反応器
がこれに該当する。周知の如く、エポキシド及び生成し
た炭酸の速かな分離が極めて望ましい。従ってエポキシ
ド化混合物を６種類の溜分に蒸榴分配する。
主にペンテンよりなる最も揮発しゃすい溜分をエポキシ
ド化に戻し、中程度の揮発性を有する溜分は主にベンゾ
ール中のペンテンオキシｒであり、これを鹸化工程で更
に処理し、一方最も難揮発性の溜分はプローオン酸及び
高沸点の副生成物よりなる。例えば蓋部的後処理による
プロピオン酸及び副生成物への新たなる分離及びプロー
オン酸の過プロピオン酸製造への復帰が可能である。
ド化に戻し、中程度の揮発性を有する溜分は主にベンゾ
ール中のペンテンオキシｒであり、これを鹸化工程で更
に処理し、一方最も難揮発性の溜分はプローオン酸及び
高沸点の副生成物よりなる。例えば蓋部的後処理による
プロピオン酸及び副生成物への新たなる分離及びプロー
オン酸の過プロピオン酸製造への復帰が可能である。
エポキシド化混合物の分別蒸留は単一の塔中で実施する
ことができる。しかし二工程で、すなわち前後に接続し
ている２個の塔中で作業すること、及び主にペンテン、
ペンテンオキシド及びベンゾールより成る第一塔のより
揮発しやすい溜分を、第二塔中で更に分別することが特
に有利である。次いで第二塔の塔底分を鹸化工程に導ひ
く。
ことができる。しかし二工程で、すなわち前後に接続し
ている２個の塔中で作業すること、及び主にペンテン、
ペンテンオキシド及びベンゾールより成る第一塔のより
揮発しやすい溜分を、第二塔中で更に分別することが特
に有利である。次いで第二塔の塔底分を鹸化工程に導ひ
く。
例えば鹸化のためのエポキシド混合物の蒸溜のための塔
としては、有利に大気圧、超過圧又は低圧で操作する常
用の蓋部塔がこれに該当する。
としては、有利に大気圧、超過圧又は低圧で操作する常
用の蓋部塔がこれに該当する。
主にペンテンオキシド及びベンゾールよりなるこの塔底
分は鹸化塔の中央に供給され、酸性の触媒を含有する水
は塔頂部付近に供給される。
分は鹸化塔の中央に供給され、酸性の触媒を含有する水
は塔頂部付近に供給される。
蒸溜の際に頂部から取り出されたベンゾール及び水より
なる混合物は、６９℃で沸騰するベンゾール約９１重量
％を有する共沸混合物である。
なる混合物は、６９℃で沸騰するベンゾール約９１重量
％を有する共沸混合物である。
すなわち塔に供給される水はペンテンオキシドの鹸化に
ばかりでな（、同時にベンゾールの除去にも用いられる
。すなわち少なくともこの両方の要求を満たし得る程多
くの水が存在しなければならない。
ばかりでな（、同時にベンゾールの除去にも用いられる
。すなわち少なくともこの両方の要求を満たし得る程多
くの水が存在しなければならない。
５：１〜１：１重量部のベンゾ−ルー水−比が丁度有利
であることが実証された。１．５〜２：１重葉部の比が
極めて好適である。
であることが実証された。１．５〜２：１重葉部の比が
極めて好適である。
鹸化すべきペンテンオキシド量に関して水量を定める場
合にも、１，２−ペンテンオキシド１重量部に対して水
１〜５重量部の量が幼妻した。
合にも、１，２−ペンテンオキシド１重量部に対して水
１〜５重量部の量が幼妻した。
塔頂部から浴出する共沸混合物をベンゾールと水とに分
離し、その内水を直接鹸化塔に、ベンゾールを、所望の
場合には、ベンゾール性過プロピオン酸溶液の製造に、
又は場合によりエポキシド化工程に戻す。
離し、その内水を直接鹸化塔に、ベンゾールを、所望の
場合には、ベンゾール性過プロピオン酸溶液の製造に、
又は場合によりエポキシド化工程に戻す。
酸性触媒は０．０５〜５重ｔ Ｓの量で水中に存在する
。
。
酸性触媒として使用する物質は、このために自体公知で
ある。それらは無機化合物であっても有機化合物であっ
ても良い。すなわち鉱酸、例えば有機酸が重要である。
ある。それらは無機化合物であっても有機化合物であっ
ても良い。すなわち鉱酸、例えば有機酸が重要である。
鉱酸のうち硫酸、塩酸又はオルト燐酸が有利である；有
機酸のうち、蟻酸−１酢酸又はプロピオン酸又はイソ−
酪酸もしくはメタンスルホン酸が有利である。
機酸のうち、蟻酸−１酢酸又はプロピオン酸又はイソ−
酪酸もしくはメタンスルホン酸が有利である。
硫酸が特に有利である。
鹸化塔の塔底液として得られる酸性水溶液中の１，２−
ペンタンジオールを中和により後処理し、引続いて蒸溜
する。中和は例えば塩基性イオン交換体金層いて行なう
ことができる；その際得られる中和したベンタンジオー
ルを水及び高沸点の副生成物の除去のために分別蒸留し
、側流として高純度形で蓋部塔から取り出す。その際頂
部生成物として生じる水を鹸化工程に導びくことかでき
る。
ペンタンジオールを中和により後処理し、引続いて蒸溜
する。中和は例えば塩基性イオン交換体金層いて行なう
ことができる；その際得られる中和したベンタンジオー
ルを水及び高沸点の副生成物の除去のために分別蒸留し
、側流として高純度形で蓋部塔から取り出す。その際頂
部生成物として生じる水を鹸化工程に導びくことかでき
る。
本発明を第１図及び第２図に従って詳説する；このうち
、第１図はベンゾール性過プロピオン酸溶液でのペンテ
ンのエポキシド化並びにエポキシド化混合物の後処理に
関する；第２図はエポキシド溶液の鹸化及び生成物の精
製に関する。
、第１図はベンゾール性過プロピオン酸溶液でのペンテ
ンのエポキシド化並びにエポキシド化混合物の後処理に
関する；第２図はエポキシド溶液の鹸化及び生成物の精
製に関する。
装置は２個の反応器１２及び１２ａより成り、これらは
引込管１０を経てベンゾール中の過プロピオン酸の溶液
が、かつ引込管１１を経て新たなペンテンが、並びに戻
し管３１ｆ：経て戻しペンテンが供給される。反応混合
物は引込管１３（必要な場合）を経て後反応器１４に供
給される。反応器１２ａもしくは後反応器１４から反応
混合物は蓋部塔２０に供給される。この塔からプロ２オ
ン酸及び高沸点の副生成物より取り署 なる難揮発性１分が管２１を経て育 される。
引込管１０を経てベンゾール中の過プロピオン酸の溶液
が、かつ引込管１１を経て新たなペンテンが、並びに戻
し管３１ｆ：経て戻しペンテンが供給される。反応混合
物は引込管１３（必要な場合）を経て後反応器１４に供
給される。反応器１２ａもしくは後反応器１４から反応
混合物は蓋部塔２０に供給される。この塔からプロ２オ
ン酸及び高沸点の副生成物より取り署 なる難揮発性１分が管２１を経て育 される。
蒸留塔２０の易沸騰性溜分は導管２２を経て第二の蒸留
塔２３に供給される。塔２３の、ペンテンのみを含有す
る易沸騰性溜分は戻し管３１ｔ−経て反応器１２／１２
ａに供給される。
塔２３に供給される。塔２３の、ペンテンのみを含有す
る易沸騰性溜分は戻し管３１ｔ−経て反応器１２／１２
ａに供給される。
蒸留塔２３の難揮発性溜分は殆んどペンテンオキシド及
びベンゾールのみを含有する。これは引込管３０を経て
第二工程に供給される。
びベンゾールのみを含有する。これは引込管３０を経て
第二工程に供給される。
第一工程で製造したベンゾール中のペンテンオキシドの
溶液は、引込管３０を経て蓋部塔４０の中央に供給され
る。塔４０の上部に、引込管４１を経て新しい水が、戻
し管６１及び４４全戻り水が、かつ導管４２を経て硫酸
が一緒に供給される。蓋部塔４０の易沸騰性溜分け、戻
し管４４を経て再び塔に供給される水及び分離容器４０
ａ中で水と分離し、管４５を経て排出され得るベンゾー
ルより成る。主に希硫酸及びベンタンジオールよりなる
塔４０の難揮発性１分は、導管４７を経て、交互に操作
され得るイオン変換体５０に供給される。又楔体５０か
ら溶液は導管５１を経て蓋部工程３０に供給される。殆
んど水のみを含有するより沸騰しやすい溜分は戻し管６
１ｔ−経て〃溜塔４０に供給さ生成りペンタンジオ−ル
ー１．２が＼１される。
溶液は、引込管３０を経て蓋部塔４０の中央に供給され
る。塔４０の上部に、引込管４１を経て新しい水が、戻
し管６１及び４４全戻り水が、かつ導管４２を経て硫酸
が一緒に供給される。蓋部塔４０の易沸騰性溜分け、戻
し管４４を経て再び塔に供給される水及び分離容器４０
ａ中で水と分離し、管４５を経て排出され得るベンゾー
ルより成る。主に希硫酸及びベンタンジオールよりなる
塔４０の難揮発性１分は、導管４７を経て、交互に操作
され得るイオン変換体５０に供給される。又楔体５０か
ら溶液は導管５１を経て蓋部工程３０に供給される。殆
んど水のみを含有するより沸騰しやすい溜分は戻し管６
１ｔ−経て〃溜塔４０に供給さ生成りペンタンジオ−ル
ー１．２が＼１される。
高沸点の廃棄生成物は管６２を経て排出される。
完全に連続した本発明による方法の工業的進歩は、先ず
、完全な均一相におけるエポキシド化を溶液の沸点が達
しない標準圧又はほんの僅かな超過圧で、高い変換率及
び高い選択性で実施することができるという可能性にあ
る。この際生成するエポキシドは単離せずに直接鹸化さ
れ、ベンタンジオールはペンテンに対して極めて良好な
収率で得られる一更にその純度は高い。
、完全な均一相におけるエポキシド化を溶液の沸点が達
しない標準圧又はほんの僅かな超過圧で、高い変換率及
び高い選択性で実施することができるという可能性にあ
る。この際生成するエポキシドは単離せずに直接鹸化さ
れ、ベンタンジオールはペンテンに対して極めて良好な
収率で得られる一更にその純度は高い。
一般に過プロピオン酸変換率は、はぼ９９チ達成され、
反応したペンテンに対して約９３チのエポキシド化収率
が達成される。鹸化工程における収率は量的エポキシド
変換率について特に９９％である。最終生成物ペンタン
ジオールは％に９９％よりも大きい純度で得られる。
反応したペンテンに対して約９３チのエポキシド化収率
が達成される。鹸化工程における収率は量的エポキシド
変換率について特に９９％である。最終生成物ペンタン
ジオールは％に９９％よりも大きい純度で得られる。
鹸化は、西ドイツ国特許第２２０５０２３号明細誉の方
法によるよりも実除に少ない量の水で実施される。それ
に対して更に、本発明による方法による鹸化反応におい
て遊離する反応熱は、同時にベンゾールを蒸溜するため
に利用されるということがある。これにより必要な供給
すべきエネルギーの一部が節約される。従って付加的な
分離工程を節約することができる。
法によるよりも実除に少ない量の水で実施される。それ
に対して更に、本発明による方法による鹸化反応におい
て遊離する反応熱は、同時にベンゾールを蒸溜するため
に利用されるということがある。これにより必要な供給
すべきエネルギーの一部が節約される。従って付加的な
分離工程を節約することができる。
更に、装入物もしくは助剤、例えばペンタン、プロピオ
ン酸、ベンゾール及び水が循環され、かつ系から出ない
完全に閉鎖された系が存在する。本発明を次の実施例（
連続的実施）及び比較例（非連続的実施）で詳説する。
ン酸、ベンゾール及び水が循環され、かつ系から出ない
完全に閉鎖された系が存在する。本発明を次の実施例（
連続的実施）及び比較例（非連続的実施）で詳説する。
実施例
例（連続的）
７０時間持続の実験で、１時間当り新しいペンテン１０
０．Ｆ及び戻りペンテン約５２１並びにベンゾール中の
過プロピオン酸の２０重ｉｓの溶液約３００１１に反応
器１２及び１２ａ中に供給し、反応器ｔ−５５〜３０℃
の温度及び１゜０バールに保つ。後反応器１４から１時
間当り反応混合物的７５６１が退出し、これを蓋部塔２
０中で、なお高沸点の副生成物を含有するプロピオン酸
１８９ｇと易沸騰性溜分５６４１とに分離する。
０．Ｆ及び戻りペンテン約５２１並びにベンゾール中の
過プロピオン酸の２０重ｉｓの溶液約３００１１に反応
器１２及び１２ａ中に供給し、反応器ｔ−５５〜３０℃
の温度及び１゜０バールに保つ。後反応器１４から１時
間当り反応混合物的７５６１が退出し、これを蓋部塔２
０中で、なお高沸点の副生成物を含有するプロピオン酸
１８９ｇと易沸騰性溜分５６４１とに分離する。
易沸騰性溜分を塔２３で新たに蒸溜させろ。
塔頂部を経て戻しペンテン約５２．Ｆを取り出し、これ
を導管３１を経て反応器１２及び１２ａに戻し導入する
。殆んどペンテンオキシド及びベンゾールだけよりなる
塔底生成物（５１２１を第二工程で導管３０を経て塔４
０に供給する。
を導管３１を経て反応器１２及び１２ａに戻し導入する
。殆んどペンテンオキシド及びベンゾールだけよりなる
塔底生成物（５１２１を第二工程で導管３０を経て塔４
０に供給する。
これに上部から導管４３ ｔ−経−Ｃ硫［０，１重ｉｔ
ｓ含有する水合計２１４ＩＩｆ：供給する。塔頂部を経
て毎時（導管４４を経て）ベンゾール３８１１並びに水
３４ＩＩを取り出し、分離容器４０ａ中で、導管４５ｔ
−経て排出するベンゾールと導管４６を経て導管４３及
び塔４０に戻す水とに分離する。
ｓ含有する水合計２１４ＩＩｆ：供給する。塔頂部を経
て毎時（導管４４を経て）ベンゾール３８１１並びに水
３４ＩＩを取り出し、分離容器４０ａ中で、導管４５ｔ
−経て排出するベンゾールと導管４６を経て導管４３及
び塔４０に戻す水とに分離する。
塔４０の塔底部に、なお硫酸（約０．０７重量％）金含
有するペンタンジオールの水溶前約２８８１が生じる。
有するペンタンジオールの水溶前約２８８１が生じる。
この酸性浴液をイオン交換体５０及び５０ａ中で中和し
、引続ぎ塔３０中で蒸溜する。１時間当りベンタンジオ
ール約１３０ＩＩ及び再び塔４０に導管６１を経て供給
される水１５４ｇが得られる。第一工程後、ペンテンオ
キシドは反応したペンテンに対して９３．６％の収率で
あった。第二工程における鹸化収率は、使用したエポキ
シドに対して、９９チに達した。最終生成物の純度は９
９．２％である。
、引続ぎ塔３０中で蒸溜する。１時間当りベンタンジオ
ール約１３０ＩＩ及び再び塔４０に導管６１を経て供給
される水１５４ｇが得られる。第一工程後、ペンテンオ
キシドは反応したペンテンに対して９３．６％の収率で
あった。第二工程における鹸化収率は、使用したエポキ
シドに対して、９９チに達した。最終生成物の純度は９
９．２％である。
イオン交換体としては次のものがこれに該当する：塩基
性イオン交換体、例えばトリアルキルアンモニウム末端
基を有する網状化ポリスチロール又ハアルキルアミンと
のフェノール−ホルムアルデヒド縮合体。
性イオン交換体、例えばトリアルキルアンモニウム末端
基を有する網状化ポリスチロール又ハアルキルアミンと
のフェノール−ホルムアルデヒド縮合体。
比較例（非連続的）
内部温度計及び還流冷却器を備え九三頚フラスコ（ＩＱ
ＱＱｍ／）中にペンテンオキシド１１２１１水２２，１
１１及びベンゾール３９７Ｉを前もって装入し、使用し
た水に対して、硫酸０．１″ｊｉＬ量チを混会し、沸騰
加熱させる。
ＱＱｍ／）中にペンテンオキシド１１２１１水２２，１
１１及びベンゾール３９７Ｉを前もって装入し、使用し
た水に対して、硫酸０．１″ｊｉＬ量チを混会し、沸騰
加熱させる。
８時間の反応時間後に、エポキシド−変換率、収率及び
生成した高沸点副生成物の量を滴定により、かつガスク
ロマトグラフィーにより調査した。
生成した高沸点副生成物の量を滴定により、かつガスク
ロマトグラフィーにより調査した。
使用したペンテンオキシドに対して収率は８８％であり
、純度は９２．８チに達した。
、純度は９２．８チに達した。
第１図及び第２図は本発明の１．２−ペンタンジオール
の連続的製法を実施する装置の系統図である。 １２及び１２ｋ・・・反応器、１４・・・後反応器、２
０．２３．４０及び３０・・・蒸留塔、４０ａ・・・分
離器、５０及び５０ａ・・・イオン交換体。
の連続的製法を実施する装置の系統図である。 １２及び１２ｋ・・・反応器、１４・・・後反応器、２
０．２３．４０及び３０・・・蒸留塔、４０ａ・・・分
離器、５０及び５０ａ・・・イオン交換体。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ペンテンから出発し、適温及び適圧で過プロピオン
酸の使用下にこれを酸化して１，２−ペンテンオキシド
にし、かつ水を用いてこのエポキシドを鹸化することに
より１，２−ペンタンジオールを連続的に製造するにあ
たり、第一工程でペンテンと場合によりなおプロピオン
酸が存在している過プロピオン酸のベンゾール溶液とを
、ペンテン対過プロピオン酸のモル比、例えば０．５〜
５：１で、２０〜１１０℃の温度及び１〜１０バールの
圧力で反応させ、エポキシド化混合物を分別蒸溜し、か
つ主にペンテンより成る最も揮発しやすい溜分を過プロ
ピオン酸溶液でのエポキシド化に戻し、主にペンテンオ
キシド及びベンゾールよりなる中程度の揮発性溜分を鹸
化塔の中央に供給し、そこでペンテンオキシドの鹸化の
ために十分な量の水を用いて酸性の触媒の存在で３０〜
１５０℃で並びに１〜５バールで鹸化し、塔頂部を経て
ベンゾール−水混合物を取り出し、この混合物を鹸化塔
に戻す水とベンゾールとに分離し、かつ鹸化塔の床部で
酸性の水溶液中の１，２−ペンタンジオールを引抜き、
かつ最も難揮発性の溜分をエポキシド化混合物のための
分別塔の床部で取り出すことを特徴とする、１，２−ペ
ンタンジオールの連続的製法。 ２、第一工程で１０〜３０重量％の過プロピオン酸を有
するベンゾール溶液を使用する、特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ３、第一工程でペンテン対過プロピオン酸をモル比０．
７〜６：１で使用する、特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の方法。 ４、第一工程で２０〜１１０℃の温度及び１．０〜２バ
ールの圧力で作業する、特許請求の範囲第１項から第３
項までのいずれか１項に記載の方法。 ５、ペンテン及び過プロピオン酸より成るエポキシド化
混合物を２段階で、しかも第一蒸溜基中で、場合により
後処理し得るプロピオン酸及び副生成物よりなる高沸点
分とペンテ ン、ペンテンオキシド及びベンゾールよりなるより易揮
発性の溜分とに分離し、次いで第二蒸溜塔でこのより易
揮発性の溜分を、改めて反応工程に戻されるペンテンと
ペンテンオキシド及びベンゾールよりなり鹸化塔に導入
される溜分とに分別する、特許請求の範囲第１項から第
４項までのいずれか１項に記載の方法。 ６、第二工程で、１，２−ペンテンオキシド１重量部当
り、酸性触媒０．０５〜５重量％を含有する水１〜５重
量部を使用する、特許請求の範囲第１項から第５項まで
のいずれか１項に記載の方法。 ７、鹸化を、そのベンゾール−水−比が５：１〜１：１
重量部である媒体中で実施する、特許請求の範囲第１項
から第６項までのいずれか１項に記載の方法。 ８、酸性触媒として硫酸、塩酸又は燐酸を使用する、特
許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項に記
載の方法。 ９、酸性触媒として、蟻酸、酢酸又はプロピオン酸、イ
ソ−酪酸又はトルオールスルホン酸を使用する、特許請
求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3442937A DE3442937C2 (de) | 1984-11-24 | 1984-11-24 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1,2-Pentandiol |
| DE3442937.9 | 1984-11-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130247A true JPS61130247A (ja) | 1986-06-18 |
Family
ID=6251089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60261636A Pending JPS61130247A (ja) | 1984-11-24 | 1985-11-22 | １，２‐ペンタンジオールの連続的製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605795A (ja) |
| EP (1) | EP0183029A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61130247A (ja) |
| BE (1) | BE903690A (ja) |
| CA (1) | CA1236486A (ja) |
| DE (1) | DE3442937C2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357541A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-12 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 低分子のビシナルジオ−ルの連続的製造法 |
| JPS6357542A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-12 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 高い炭素原子数の１，２−ジオ−ルの連続的製造法 |
| WO2006118111A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Adeka Corporation | アルカンジオール組成物、その製造方法及び香粧品 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3643207C1 (de) * | 1986-12-18 | 1988-05-11 | Degussa | Kontinuierliches Verfahren zur Epoxydierung von Olefinen oder Olefingemischen |
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| CN107266287A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-10-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种以正丁醇为原料制备1，2‑戊二醇的工艺方法 |
| CN109277112B (zh) | 2017-07-20 | 2020-05-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种基于silicalite-1分子筛的催化剂及用其制备1,2-戊二醇的方法 |
| CN114702367A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-05 | 山东京博生物科技有限公司 | 1,2-戊二醇的连续化生产工艺及其生产设备 |
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|---|---|---|---|---|
| US3405093A (en) * | 1966-12-05 | 1968-10-08 | Dow Chemical Co | Process for hydrolyzing polyepoxide resins |
| US3475499A (en) * | 1967-03-23 | 1969-10-28 | Halcon International Inc | Preparation of glycols and glycol ethers |
| US3576890A (en) * | 1968-12-23 | 1971-04-27 | Monsanto Co | Process for the preparation of alkylene glycols |
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| US3991126A (en) * | 1975-09-11 | 1976-11-09 | Chevron Research Company | Hydroxylation of unsaturated diols to prepare novel tetraols |
| DE2937840C2 (de) * | 1979-09-19 | 1985-03-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Diolen, Triolen bzw. Tetrolen durch Hydroxylierung von aliphatischen Mono- oder Diolefinen |
| EP0043192A1 (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for the oxidation of olefinic compounds to olefine oxides or derivatives thereof |
| JPS6041646B2 (ja) * | 1980-10-02 | 1985-09-18 | 日本パ−オキサイド株式会社 | 高純度１，２−アルカングリコ−ル製造法 |
| GB2145076A (en) * | 1983-08-13 | 1985-03-20 | Ciba Geigy Ag | A process for producing 1,2-alkanediols |
-
1984
- 1984-11-24 DE DE3442937A patent/DE3442937C2/de not_active Expired
-
1985
- 1985-10-15 EP EP85113047A patent/EP0183029A3/de not_active Withdrawn
- 1985-11-15 US US06/798,798 patent/US4605795A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-21 BE BE6/48164A patent/BE903690A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-11-22 CA CA000496055A patent/CA1236486A/en not_active Expired
- 1985-11-22 JP JP60261636A patent/JPS61130247A/ja active Pending
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| JPS6357542A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-12 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 高い炭素原子数の１，２−ジオ−ルの連続的製造法 |
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| JPWO2006118111A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2008-12-18 | 株式会社Adeka | アルカンジオール組成物、その製造方法及び香粧品 |
| US8173850B2 (en) | 2005-04-28 | 2012-05-08 | Adeka Corporation | Alkanediol composition, process for producing the same, and cosmetic |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE3442937A1 (de) | 1986-05-28 |
| DE3442937C2 (de) | 1986-11-06 |
| EP0183029A3 (de) | 1987-08-05 |
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| EP0183029A2 (de) | 1986-06-04 |
| US4605795A (en) | 1986-08-12 |
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