JPS61140565A - Ｎ‐置換したベンゾ［ｃ，ｄ］インドール‐２‐オンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩基相移動（ｐｂａｓｅ　−ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ）触媒の存在下二相系で、窒素上に置換基のないベン
ゾ［ａ、ｄＪベインール−２−オンをアルキル化剤と反
応させることによるＮ−置換したベンゾ［ｃ、ｄｌイン
ドール−２−オンの製造方法に関する。

Ｎ−置換したベンゾ［ｅ、ｄｌインドール−２−オンは
、Ｎ−フルキルナフチルアミンをホスダン化してＮ−フ
ルキルナフチルカルバモイルクロリドを得、次いでそれ
を７リーデル・クラフト触媒で環化してＮ−フルキルベ
ンゾ［ｅ？ｄｌインドール−２−オンを得ることにより
工業的に製造することができる（例えば英国特許Ａ−９
７３，２６０号）。

この方法は、そのたびに異なるＮ−アルキル誘導体が製
造されるために、対応するＮ−フルキルナフチルアミン
を製造しなければならず、次いでそれを二段階合成で所
望のＮ−フルキルベンゾ［ｅ、ｄｌインドール−２−オ
ンに変えなければならないという欠点を有する。

加えて、この方法では７リーデル・クラフト触媒に敏感
な残基を導入するのは不可能である。

多数のＮ−フルキルナフトツクタムの製造方法が欧州特
許Ａ−８４，８５３号に記載されており、そこでは１，
８−す７トフクトンをアルキルアミンと反応させる。し
かしながら、該方法は１，８−ナ７トラクトンが手の込
んだ合成段階においてのみ製造され得るという欠点を有
する。

フルキルプロミド又はヨーシトを用いて、濃水酸化す）
　ＩＪウム水溶液を加え均一溶液中で、溶媒としてのＮ
−メチル−２−ピロリドンでベンゾ［Ｃ９ｄ］インドー
ル−２−オンをアルキル化子る方法がジャーナル　オー
ガニック　ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）ＵＳＳＲ第２巻、１９
７２、第２２２２〜２５頁（英訳）に記載されている。

この方法は良好な収率を与えるけれども、尚価なアルキ
ルプロミド及びヨーノドを用いたときにのみそうである
。加えて、水性仕上げでは全溶媒が廃水にはいり、これ
は生態学及び経済学的観点から望ましくない。

ノアルキルスル７エート及び３０％濃度水酸化ナトリウ
ム溶液を用いてのジメチルホルムアミド中での均一系で
の置換したベンゾ［ｃｔｄｌインドール−２−オンのア
ルキル化は独国特許Ａ−２，７２４，４４３号に記載さ
れでいる。該方法は、フルキル化剤の一つのアルキル基
のみが反応に関係するという欠点を有す、さらに、全溶
媒が水性仕上げにおいて損失し、生成物はほぼ２％濃度
懸濁液から単離される。これはこの方法を工業的に興味
のないものとする。

合成（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、１９８１、第１ｏｏｓ−
ｉ００８から、芳香族炭化水素酸の第一アミン、例えば
ベンズアミドは、相移動触媒の存在下、ベンゼンと５０
％濃度水酸化ナトリウム水溶液との煮沸混合物中でモル
アルキル化され得ることは公知である。しかしながら、
第２フルキル基の導入は水酸化す）　１７ウム水溶液の
存在下では不可能である。これは、粉末の水酸化ナトリ
ウム及び炭酸カル７エートを加えることを必要とする。

本目的は、容易に得られ得る中間体す７トスチリルから
多量のＮ−置換したベンゾ［ｃ、ｃｌｌインドール−２
−オンを経済的方法で製造することを可能にする方法を
見出すことであった。

アルキル化という語は、任意に置換されていてもよい、
開鎖、飽和及び不飽和の脂肪族及び脂環式炭化水素を導
入すること、即ち、アリール基で置換された脂肪族、脂
環式炭化水素基の導入も含む、と理解すべきであり、従
ってアルキル化剤という語はこの反応のために使用され
得る化合物であると理解すべきである。

今回、式 式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、ジクロフルキル又は７ラル
キル基を表わし、及び Ｒ１及びＲ２は互いに独立に水素、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、７フルキル、シフ）、アルコキシ、
７リーロキシ、アラルキロキシ、アシロキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、アラルキルチオ、アルコキシカル
ボニル、アリーロキシカルボニル、アル〜ルカルｒｌ？
ニル、アリールカルボニル、ホルミル、ニトロ、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、アラルキルスルホ
ニル、Ｎ、Ｎ−ノフルキル力ルバモイル、Ｎ−フルキル
−Ｎ−７リールカルパモイル、Ｎ、Ｎ−ジフルキルスル
７アモイル、Ｎ−フルキル−Ｎ−７リールスル７アモイ
ル、アルキロキシスルホニル又はアリーロキシスルホニ
ルを表わし、又は基Ｒ１及びＲ２は一緒に、縮合した芳
昏族又は脂環式炭化水素基を表わす、 のＮ−置換したベンゾ［ｅ＠ｄｌインドール−２−オン
が、式 のベンゾ［ｃｔｄＪインドール−２−オンを式−Ｘｙｌ 式中、ＸはアニオンＸ（−）として肌離し得る基を表わ
す、 の化合物と、塩基及び式 式中、 Ｒ３−Ｒ６は互いに独立にアルキル又はアラルキルを示
し、及び Ｘ（−）は７ニオンを示し、 置換基Ｒ及びＲ１〜Ｒ＠は順に非イオン性基をもつこと
が可能である、 の相移動触媒の存在下、二相系で反応させることにぶり
製造できることが見出された。

非イオン性置換基の例は、ハロゲン、アルコキシ、７１
Ｊ−ロキシ、アラルコキシ、アリール、アルキルメルカ
プト、アリールメルカプト、アルキルカルボニル、アル
キルスルホニル、シア／、アルコキシカルボニル、フル
キルカルボニロキシ及びアリールカルボニロキシ、及び
さらに鉄環の置換基としてアルキル、７ラルキル又はニ
トロである。

アシルという語は好適にはアルキルカルボニル、゛アリ
ールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アルコキシカルボニル、アリーロキシカルボニル
、アルキルアミ７カルボニル及び７リール７ミノカルポ
ニルであると理解される。

アルキルは好適にはＣＩ−Ｃ２゜−フルキル、特にＣ１
〜Ｃ４−アルキルを表わし、アルケニルは好適には０２
〜０４−アルケニルを表わし、シクロアルキルは好適に
はシクロヘキシルを表わし、７ラルキルは好適にはベン
ジル又はフェニルエチルを表わし、そしてアリールは好
適にはフェニル又はす７チルを表わす。

ハロゲンは、特にフッ素、塩素又は臭素を表わす、該新
規方法を用いて、好適には式 Ｒ１′ 式中、 Ｒ′は０１〜Ｃ４−アルキル、これはＣＮ、ＣＩ若しく
はＢｒにより置換され得る、アリル、メタリル又はベン
ジル、これはＣ１，Ｂ　ｒＳＣ＋Ｃ４−アルキル若しく
はＣ３〜Ｃ４−アルコキシにより置換され得る、を示し
、及び Ｒ”は水素、塩素又は臭素を示す、 のＮ−置換したベンゾ［ｅ、ｄｌインドール−２−オン
を、式 のベンゾ［ｅ、ｄｌインドール−２−オンを式Ｒ’−Ｘ
’　　　　　　　　　■ 式中、 Ｘ′は、クロリド、プロミド、ヨーノド、スルフェート
、メトスルフェート、エトスルフェート、ベンゼンスル
ホネート、トシレー）Ｘはメシレートとして該方法条件
下で脱離し得る基を表わす、 の化合物と、塩基及び式 ％式％） 式中、 Ｒ３′〜Ｒ”は互いに独立にＣ３〜Ｃ１□−アルキル、
ベンジル又はメチルペンシルを示し、及び ）（＋′（−）はＣ，（−）　、Ｂ、（−）　、Ｑ　Ｈ
（−）又はＨＳ　Ｏ４’）を示す、 の相移動触媒の存在下二相系で反応させることにより、
製造する。

該ベンゾ［ａ、ｄｌインドール−２−オン（ＩＩ）は、
純粋な物質として、単離した粗生成物として又はａ−す
７チルイソシアネートの環化からの粗溶液として使用す
ることができる。

好適な化合物（１）は塩化メチル、塩化エチル、塩化及
び臭化ｎ−及びイソ−プロピル、臭化ｎ−ブチル、塩化
ベンジル、塩化アリル、ジメチル及びジエチルスルフェ
ートである。

化合物（１）は、ベンゾ［ｃ、ｄｌインドール−２−オ
ン（ｎ）１モルにつ！に１〜３毫ルの量で、好適には１
．１〜２．５モルの量で、特に好適には１．３〜２．０
モルの量で用いる。

本発明に用いる塩基はｊｌｌｆｉ強塩基である。　Ｎａ
ＯＨ，ＫＯＨ又はＣａＯを好適に用いる。塩基は固体、
溶液又は懸濁液として用いることができる。

塩基は、ベンゾ［ｅ、ｄｌインドール−２−オン（ＩＩ
）１モルにつき１〜３モル、好適には１．２〜２．５モ
ル、特に好適には１．３〜２．０モルの量で用いる。

一般に、塩基はアルキル化剤（ＩＩＩ）と同モル量で使
用するが、有利となる化学量論的な過剰又は不足で用い
ることもできる。

１モル未満のアルキル化剤（Ｉ［［）又は塩基を用いる
ことは可能ではあるけれども、次いで出発物質（ＩＩ）
を取り除く必要がある。

上記塩基の混合物を使用することも可能である。

本発明に従う方法は、水相と、水に不混和性で且つ反応
条件下で不活性な有機溶媒とから成る二相系で行なわれ
る。

この水相は、本反応のために使用されるｐ＆槻塩基の溶
液又は懸濁液からなる。この目的のために、１０〜６０
％濃度のＮａＯＨ若しくはＫＯＨの水溶液又は６０〜１
００％濃度のＮａＯＨ若しくはＫＯＨの水中懸濁液又は
ＣａＯの水中懸濁液を用いる。好適には、３０〜６０％
濃度のＮａＯＨ又はＫＯＨの水溶液を用いる。

他の好適な方法では、塩基を低含水量の固体、例えば９
８％純度固体としての水酸化ナトリウム及（／８７％８
７％純としての水酸化カリウム、両方ともそれ自体市販
されている、として使用する。

これらの固体は粉末、７レーク又はベレットとして使用
することができるる。

多数の工業的溶媒が、水と不混和性且つ本反応条件下で
不活性な有機溶媒として適する。

これらの例は、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、りａａベンゼン、ジクロロベンゼン、
純粋異性体並びに混合物、トリクロロベンゼン及びクロ
ロトルエン、又は塩素化脂肪族炭化水素、例えば二塩化
メチレン、二塩化エチレン、トリクロロプロパン及びテ
トラクロロメタン、又は脂肪族若しくは芳香族エーテル
、例えばメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ア
ニソール及び７エネトール、である。

芳香族炭化水素、例えばトルエン、０−ジクロロベンゼ
ン％　Ｏ／ｐ−ジクロロベンゼン、ｇ性体ａ合物及びト
リクロロベンゼン、を好適に用いる。

使用する有機溶媒の量は、反応の開始において、式（Ｉ
Ｉ）のす７トフクタムが溶液又は攪拌可能な懸濁液の形
であるような量である。一般に、これは１０〜７０％濃
度のｆＭ液又は懸濁液を用いる場合である。３０〜６０
％濃度懸濁液を好適に用いる。

記載し得る相移動触媒（Ｉｓ’）の例は、以下のアンモ
ニウムイオンのクロリド及びプロミドである：テトラブ
チルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラ
ブチルアンモニウム、トリブチルエチルアンモニウム、
トリエチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジル
アンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、トリ
メチルドデシルアンモニウム及びツメチルセチルベンジ
ルアンモニウム。

使用する相移動触媒（ＩＶ）の量は、ナフトスチリル１
モルにつき、ｏ、ｏｏｉ〜０．１モル、好適には０．０
０５〜０．０５モル、特に好適には０．０１〜０．０３
モルである。

好適な方法では、触媒は構造 Ｒ３−Ｎ−Ｒ５ のアミン及び構造 −Ｘ の化合物からの反応混合物中で製造される。これらにお
いて、ＲはＲ１の意味を有し、基Ｒ３、Ｒ４及（／Ｒ’
は上記の意味を有する。ここで使用するアミン（Ｖ）の
量は０．０１〜１モルである。

反応は、２０〜２００℃、好適には３０〜１５０℃、特
に好適には５０〜１２０℃の温度で打なわれる。

反応は大気圧下又は＾圧下で行ない、加圧は溶媒及び薬
剤（Ｉ［）の沸点に依存する。

反応時間は、用いる温度並びに用いる触媒の型及び量に
依存し、一般に０．５〜１０時間である。

反応を行なった後、有機相を無機残渣又は水相から濾過
、抽出又は相分離により分離し、該有機相を任意に透明
にし、蒸発させる。

粗生成物は結晶化又は蒸留により精製することができる
。

Ｎ−置換したベンゾ［ｃ、ｄｌインドール−２−オンは
、例えば英国特許Ａ−９７３，２５９号に記載される、
染料を製造するための公知中間体である。

以下に示した実施例は本方法を例証することを意図する
。

実施例１ ２２５．３ｇの７５％純度粗す７トスチリル（１モル）
を１９５ｇの０−ジクロロベンゼンに懸濁させる。次い
で１７７．７ｇ（２モル）の４５％襖度ＮｔｏＨ及び１
０ｇのテトラブチルアンモニウムプロミドを加え、該混
合物を８０℃に加熱し、そして１２９ｇの塩化エチルを
注入する０次いで混合物を８０℃で２時間攪拌し、冷却
して圧力を解放する。３００ｍ１の水を加え、該混合物
を１０ｇのセライトとともに１０分間攪拌し、吸引濾過
する。

セライトを５０−１の０−ジクロロベンゼンで洗浄する
。相を分離し、有機相を５０−１の水で一同浸とうして
抽出し、０−ジクロロベンゼンを２０ミリバール下にて
蒸留することにより取り除く。粗エチルナフトラクタム
を１８０〜２１０℃の加熱した温度で５〜６ミリバール
下で蒸留する。１８８ｇの９５．５％純度のエチルナフ
トラクタム（融点６５〜６７℃）が得られる。

収率：理論の９１％ 実施例２ １７７．９ｇの９５％純度す７トスチリル（１モル）を
２００ｇのトルエンに懸濁させる。６１．２ｇの９８％
純度ＮａＯＨベレット及び８ｇのテトフブチルアンモニ
ウムクロリドをこれに加える。１２９ｇ（２モル）の塩
化エチルを該混合物に加え１００℃で１．５時間攪拌す
る。３００ｇの水をオートクレーブ中の冷内容物中に加
え、水相を分離する。

有機相を真空蒸留する。１８２．７ｇの９７％純度Ｎ−
エチルナフトラクタムが得られる。

収率：理論の９０％ 実施例３ １７７．９ｇの９５％純度す７トスチリル（１モル）を
２００ｇの０−ジクロロベンゼンに懸濁させ、１７７．
７ｇ（２モル）の４５％浪度ＮａＯＨ及び１０ｇのトリ
ブチルベンノルアンモニウムクロリドを加え、次いで１
２９ｇの塩化エチルを注入する。

混合物を６０℃で１００時間攪拌、圧力を解放する。沈
澱した塩をオートクレーブの内容物から吸引濾過により
取り除き、有機相を分離して水で一回洗浄する。蒸留に
より０−ジクロロベンゼンを除去した後、生成物を１９
０〜ｂ ミリバールで蒸留する。１７４，４．の９６％純度エチ
ルナフトラクタムが得られる。

収率：理論の８５％ 実施例４ ａ−す７チルイソシアネ一ト環化混合物からの０−ジク
ロロベンゼン中のす７トスチリルの１７％濃度溶［８１
ｓ、、から４７０ｇの０−ジクロロベンゼンを真空蒸留
により取り除く、残った懸濁液は１３８．６ｇ（０，８
２モル）のす７トスチリルを含有し、それに１７７．７
ｇ（２モル）の４５％濃度ＮａＯＨ及ｕｌｏｇのトリオ
クチルメチルアンモニウムクロリドを加える１次いで１
２９ｇ（２モル）の塩化エチルを注入し、混合物を７０
℃で６時間攪拌する。圧力を解放した後、３５０ｇの水
を加え、有機相を分離し、蒸留する。１４６．５ｇの９
７％純度Ｎ−エチルナフトラクタムが得られる。

収率：理論の８８％ 実施例５ １０ｇのトリブチルアミン及び１２９ｇの塩化エチルを
、２００．のノクロロベンゼン異性体混合物中の２２９
ｇの８６％純度す７トスチリルの懸濁液に加える。混合
物を１２０℃にて１時間加熱し、８０℃に冷却し、１７
７．７ｇ（２モル）°の４５％濃度ＮｉＯＨを１時間か
けてポンプで入れる。

次いで混合物を８０℃で３時間攪拌し、圧力を解放し、
混合物を３５０ｇの水とともに攪拌する。

有機相を分離し、蒸留する。１８４，４．の９４％純度
エチルナフトラクタムが得られる。

収率：理論の８８％ この実施例では、エチルトリブチルアンモニウムクロリ
ドが、反応前に相移動触媒として生成される。

実施例６〜１０ 実施例２と同様に、以下のアルキル化剤を塩化エチルの
代わりに用いて、対応するベンゾ［ｃ、ｄ］ベインール
−２−オンが指摘した収率で得られた。

６　　塩化メチル　　　　　９１　７８７　　塩化ｎ−
プロピル　　８６　　　　　　１５０−１５５１０．５
８　　臭化ｎ−ブチル　　　８８　　　　　　１７２−
１７６１０，５９　　ジエチルスル７エ　　９２　　６
５−６６−ト １０　　ジメチルスル７エ　　８９　　７６−７８−ト 実施例１１ １７７．９ｇの９５％純度カプトスチリル（１モル）を
１５０ｇのクロロベンゼンに懸濁させ、１７７．７ｇ（
２モル）の４５％濃度ＮａＯＨ及びｉｏｇのテトフプチ
ルアンモニウムプａミドを加える。混合物を８０℃に加
熱し、１９０ｇ（１，５モル）の塩化ベンノルを一滴ず
つ一晴間にわたり加え、次いで混合物を８０℃で５時間
攪拌する０次いで３５０＋＊Ｉの水を加え、有機相を分
離し、クロロベンゼンを真空蒸留により取り除く。残留
物をエタノールから再結晶する。２２９．の９６％純度
Ｎ−ベンジルナフトラクタム（融点１１８℃）が得られ
る。

収率：１！Ｕ論の８５％ 特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャ７ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、窒素上に置換基のないベンゾ［ｃ、ｄ］インドール
   −２−オンのアルキル化によるＮ−置換したベンゾ［ｃ
   、ｄ］インドール−２−オンの製造において、塩基及び
   相移動触媒の存在下、二相系で行うことを特徴とする方
   法。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、シクロアルキル又はアラル
   キル基を表わし、並びに Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに独立に水素、アルキル、シク
   ロアルキル、アリール、アラルキル、シアノ、アルコキ
   シ、アリーロキシ、アラルキロキシ、アシロキシ、アル
   キルチオ、アリールチオ、アラルキルチオ、アルコキシ
   カルボニル、アリーロキシカルボニル、アルキルカルボ
   ニル、アリールカルボニル、ホルミル、ニトロ、アルキ
   ルスルホニル、アリールスルホニル、アラルキルスルホ
   ニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル、Ｎ−アルキル
   −Ｎ−アリールカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル・ス
   ルフアモイル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモ
   イル、アルキロキシスルホニル又はアリーロキシスルホ
   ニルを表わし、又は基Ｒ＾１及びＲ＾２は一緒に、縮合
   した芳香族炭化水素又は脂環式炭化水素基を表わす、 のＮ−置換したベンゾ［ｃ、ｄ］インドール−２−オン
   を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のベンゾ［ｃ、ｄ］インドール−２−オンを式Ｒ−Ｘ ここで、ＸはアニオンＸ＾（＾−＾）として脱離し得る
   基を表わし、そして置換基Ｒ、Ｒ＾１及びＲ＾２は順に
   非イオン性基をもち得る、 のアルキル化剤と反応させることにより製造するにあた
   り、塩基及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾３〜Ｒ＾６は互いに独立にアルキル又はアラルキル
   を表わし、及び Ｘ＾（＾−＾）はアニオンを示し、 そして置換基Ｒ＾３〜Ｒ＾６は順に非イオン性基をもち
   得る、 の相移動触媒の存在下、二相系で行うことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ′はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、これはＣＮ、、Ｃｌ
   又はＢｒにより置換され得る、アリル、メタリル又はベ
   ンジル、これはＣｌ、Ｂｒ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   若しくはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシにより置換され得
   る、を示し、及び Ｒ＾１′は水素、塩素又は臭素を示す、 のＮ−置換したベンゾ［ｃ、ｄ］インドール−２−オン
   を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のベンゾ［ｃ、ｄ］インドール−２−オンを式Ｒ′−Ｘ
   ′ 式中、 Ｘ′は、クロリド、ブロミド、ヨージド、スルフエート
   、メトスルフエート、エトスルフエート、ベンゼンスル
   ホネート、トシレート又はメシレートとして該反応条件
   下にて脱離し得る基を表わす、 のアルキル化剤と反応させることにより製造するにあた
   り、塩基及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾３′〜Ｒ＾５′は互いに独立にＣ＿１〜Ｃ＿１＿２
   −アルキル、ベンジル又はメチルベンジルを示し、及び Ｘ＾１′＾（＾−＾）はＣｌ＾（＾−＾）、Ｂｒ＾（＾
   −＾）、ＯＨ＾（＾−＾）又はＨＳＯ＿４＾（＾−＾）
   を示す、 の相移動触媒の存在下、二相系で行なうことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、アルキル化剤として、塩化メチル、塩化エチル、塩
   化ｎ−プロピル、臭化イソプロピル、臭化ｎ−ブチル、
   塩化アリル又は塩化ベンジルをベンゾ［ｃ、ｄ］インド
   ール−２−オン１モルにつき１〜３モルの量で使用する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、塩基として無機強塩基をベンゾ［ｃ、ｄ］インドー
   ル−２−オン１モルにつき１〜３モルの量で使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、相移動触媒として、カチオンテトラメチルアンモニ
   ウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモ
   ニウム、トリブチルエチルアンモニウム、トリエチルベ
   ンジルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウム
   、トリオクチルメチルアンモニウム、トリメチルドデシ
   ルアンモニウム及びジメチルセチルベンジルアンモニウ
   ムのクロリド又はブロミドをベンゾ［ｃ、ｄ］インドー
   ル−２−オン１モルにつき０．００１〜０．１モルの量
   で使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ７、相移動触媒を式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアミンとアルキル化剤からの反応混合物中で生成する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、二相系が水相及び水と不混和性で且っ該反応条件下
   で不活性な有機溶媒から成ることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ９、水相が塩基の１０〜６０％濃度水溶液若しくは６０
   〜１００％濃度水性懸濁液又は低含水量の固体無機塩基
   から成り、そして使用する不活性有機溶媒がトルエン、
   キシレン、シクロロベンゼン、クロロベンゼン、トリク
   ロロベンゼン、クロロトルエン、二塩化メチレン、二塩
   化エチレン又はトリクロロプロパンであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、反応を２０〜２００℃の温度で行なうことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の方法。