JPS6114122B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の目的は過酢酸又は過プロピオン酸並び
にH₂O₂をベースとする特に有効な殺菌剤を製造
するための濃縮物に関する。 過酢酸及び過プロピオン酸の溶液が殺菌特性を
持つことは公知であり、その際過酢酸が有利に使
用される。 しかしながら純粋な過酸はその製造が難問であ
るのみならず、その燃焼−及び爆発の危険の故に
取扱い困難である。従つて実地においては酸は純
粋な形でなく、例えば過酢酸35〜45％と酢酸40〜
55％の混合物で使用する。水分は一般に15％を下
回る。この濃縮物の欠点はその刺激臭及び腐蝕作
用のために先ず濃縮物を希釈しなければならない
使用者は厳重な安全処置を講じて初めて取扱い可
能となることである。 前記の欠点を回避しかつ脂肪族モノペルカルボ
ン酸をベースとし、高められた作用を有する殺菌
剤を製造するための濃縮物が得られることが判明
した、該濃縮物はＣ−原子数２〜３の過酸及び／
又は相応する脂肪族モノカルボン酸0.5〜20重量
％、H₂O₂25〜40重量％並びにホスホン酸又はそ
の酸性塩0.25〜10重量％、残分として（全量100
重量％）水を含有することを特徴とする。 有利には過酢酸及び／又は酢酸５〜10重量％、
ホスホン酸0.5〜５重量％並びにモノカルボン酸
として計算した過酸に対して少なくとも２：１、
有利には３：１〜50：１のモル過剰のH₂O₂を含
有することを特徴とするH₂O₂含有濃縮物であ
る。 本発明におけるホスホン酸とは２価の金属陽イ
オン、特にカルシウムと錯結合可能であるものと
理解される。従つて多数のホスホン酸が該当し、
それはホスホン酸基の他にカルボキシル基を含ん
でいても良い。従つて好適なホスホン酸は式： 〔式中R₁はフエニル基、シクロアルキル基又はＣ
−原子数１〜６のアルキル基であり、R₂及びR₃
は水素原子又はＣ−原子数１〜４のアルキル基で
ある〕の化合物又は例えば化合物 アミノトリメチレンホスホン酸、 ジメチルアミノメタンジホスホン酸、 アミノ酢酸−Ｎ・Ｎ−ジメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−テトラメチレンホスホン
酸、 ３−アミノプロパン−１−ヒドロキシ−１・１
−ジホスホン酸、 ２−ホスホノブタン−１・２・４−トリカルボ
ン酸、 ホスホノ琥珀酸並びに１−ホスホノ−１−メチ
ル琥珀酸である。 特にジメチルアミノメタンジホスホン酸、 １−アミノ−１−フエニルメタンジホスホン
酸、 アミノトリメチレンホスホン酸、 アミノ酢酸−Ｎ・Ｎ−ジメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエタン−１・１−ジホスホン酸
が該当する： 前記のホスホン酸の代りにその酸性水溶性塩、
例えばナトリウム−、カリウムー、アンモニウム
−又はアルカノールアミン塩も使用することがで
きる。所望により個々のホスホン酸又はその酸性
塩の混合物を使用しても良い。 製造は簡略に有利には濃度約33重量％のH₂O₂
−溶液と過酢酸及び場合により酢酸とをホスホン
酸の添加下に混合することにより行なう。有利に
は単に濃H₂O₂−溶液に相応する量の酢酸及びホ
スホン酸を加えることにより混合物を製造するこ
ともできる。 生成物は大抵は直ちに使用されず、先ず貯蔵さ
れるので、相応する過酢酸の含量を調節する。過
酢酸形成は所望により少量の鉱酸（0.1〜１％）
により接触的に促進することができる。しかしな
がら一般には前記の理由からかかる添加は必要で
はない。 例えばH₂O₂30重量％、酢酸５重量％、ホスホ
ン酸３重量％及び水62重量％から製造される濃縮
物はもはや有害臭がなく、容易に取扱うことがで
きる、即ち特別な安全処置を必要とせずに食料品
技術及び医学の分野で常用の使用濃度0.1〜１％
に希釈することができる。溶液は大巾に希釈した
際にも良好な殺菌作用を持つ。 該殺菌剤は更にそのH₂O₂分のために大抵の微
生物に対する長期作用を有するという利点があ
る。従つて例えば食料品工業の機械の清浄化後の
二次菌増殖を阻止するための持続的消毒にも好適
である。 多くの場合殺菌剤に、所望の性質を更に改良す
るために湿潤剤を添加するのが有利である。 その際アルキルベンゼンスルホネート、アルキ
ルスルフエート及び／又はアルキルスルホネート
の形状の陰イオン活性湿潤剤を0.05〜５重量％の
量で更に添加すると貯蔵安定な濃縮物が得られる
ことが判明した。 アルキルベンゼンスルホネートとしてはＣ−原
子数６〜18、有利に９〜15のアルキル基を含むも
のが該当する。アルキルベンゼンスルホネートの
代りにＣ−原子数12〜18の鎖長のアルキル基を有
するアルキルスルフエート又はアルキルスルホネ
ートが該当する。所望によりもちろん前記の陰イ
オン活性湿潤剤の混合物も使用することができ
る。 前記の添加物は長期にわたつて濃縮物中で安定
であり、従つて濃縮物中の過酢酸含量も一定であ
ることが証明された。それに対して湿潤剤添加物
として石鹸又は常用の非イオン湿潤剤を使用する
と、十分な安定性は達成されない。 例 １ H₂O₂33重量％、酢酸５重量％、ホスホン酸0.5
重量％、水全量100重量％から濃縮物を製造し
た。 各濃縮物には次のホスホン酸を添加した。 (A) ジメチルアミノメタンジホスホン酸 (B) １−アミノ−１−フエニルメタンジホスホン
酸 (C) アミノトリメチレンホスホン酸 (D) アミノ酢酸−Ｎ・Ｎ−ジメチレンホスホン酸 (E) １−ヒドロキシエタン−１・１−ジホスホン
酸 (F) １−アミノ−１−シクロヘキシル−１・１−
ジホスホン酸 (G) １−Ｎ−メチルアミノエタン−１・１−ジホ
スホン酸 (H) エチレンジアミン−テトラメチレン−ホスホ
ン酸 比較するためにもう一つの濃縮物にはホスホン
酸を添加しなかつた。 濃縮物をある期間放置し、次いで濃度0.1％に
希釈した。殺菌作用をドイチエ・ゲゼルシヤフ
ト・フユア・ヒギーネ・ウント・ミクロビオロギ
ー（DGHM）の規準による懸濁試験で試験し
た。試験菌株としてスタヒロコクス・アウレウス
（Staphylococcus aureus）及びエシエリキア・
コリ（Escherichia coli）を使用した。 得られた殺菌時間（分）を次の表１に示す。

【表】 例 ２ H₂O₂33％、酢酸５％、燐酸又は１−ヒドロキ
シエタン−１・１−ジホスホン酸又は２−ホスホ
ノブタン−１・２・４−トリカルボン酸３％から
貯蔵安定な濃縮物を製造した。濃縮物を８日放置
し、次いで使用濃度0.05％に希釈した。 殺菌作用は菌減少“Ｄ”に基づき測定した。そ
の際次の試験方法を使用した： 菌懸濁液（菌数10⁸／ml）0.1mlを消毒液10ml
（又は対照として水10ml）に加え、混合物を５分
撹拌し、0.1mlを取出して除制溶液（0.5％−水性
チオスルフエート溶液）10ml中に加える。15分後
にコツホのプレート法により菌数を測定した。 評価は式： Ｄ＝log対照菌数／消毒溶液菌数 により行なう。 従つてＤは菌減少を量的にlogで表わすもので
あり、即ちＤ＝１は菌数が10¹減少したことを意
味する。 燐酸を添加したものとの比較値は添加したホス
ホン酸の酸性度の影響が決定的ではないことを示
す。

【表】 ことを示す。
例 ３ 殺菌剤の製造のための濃縮物を 酢 酸 ５ 重量％ H₂O₂ 27.6 〃 ヒドロキシエタン−１・１−ジホスホン酸
1.5 〃 アルキル−（C₁₂）−ベンゼンスルホネート
1.5 重量％ 水 64.4 〃 を混合することにより製造した。 濃縮物を半分ずつに分け、温度20又は40℃で放
置しかつ一定の期間でH₂O₂及び過酢酸の含量を
測定するために試料を取出した。結果を次表３に
挙げる。該濃縮物が前記湿潤剤の存在においても
長期にわたつて安定であることが明白である。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 脂肪族モノペルカルボン酸をベースとする殺
   菌剤を製造するための濃縮物においてＣ−原子数
   ２〜３の過酸及び／又は相応する脂肪族モノカル
   ボン酸0.5〜20重量％、H₂O₂25〜40重量％並びに
   ホスホン酸又はその酸性水溶性塩0.25〜10重量
   ％、全量を100重量％として残分に水を含有する
   ことを特徴とする殺菌剤濃縮物。 ２ 過酢酸及び／又は酢酸５〜10重量％、ホスホ
   ン酸又はその酸性塩0.5〜５重量％並びに少なく
   とも２：１、有利に３：１〜50：１の割合でモル
   過剰のH₂O₂を含有する特許請求の範囲第１項記
   載の殺菌剤濃縮物。 ３ ホスホン酸として次の化合物 ジメチルアミノメタンジホスホン酸 １−アミノ−１−フエニルメタンジホスホン酸 アミノトリメチレンホスホン酸 アミノ酢酸−Ｎ・Ｎ−ジメチレンホスホン酸 １−ヒドロキシエタン−１・１−ジホスホン酸 又は酸性水溶性溶液又はこれらの混合物を含有
   する特許請求の範囲１又は２項記載の殺菌剤濃縮
   物。 ４ 更にアルキルベンゼンスルホネート、アルキ
   ルスルフエート及び／又はアルキルスルホネート
   の形の陰イオン活性湿潤剤0.05〜５重量％を含有
   する特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載
   の殺菌剤濃縮物。