JPS61145274A - 蓄冷剤 - Google Patents
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- JPS61145274A JPS61145274A JP59266270A JP26627084A JPS61145274A JP S61145274 A JPS61145274 A JP S61145274A JP 59266270 A JP59266270 A JP 59266270A JP 26627084 A JP26627084 A JP 26627084A JP S61145274 A JPS61145274 A JP S61145274A
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Landscapes
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は蓄冷剤に関し、特にガスクラスレートを利用し
、かつ該ガスクラスレートの生成速度を促進せしめ、実
用に供し得るようにした蓄冷剤に関する。
、かつ該ガスクラスレートの生成速度を促進せしめ、実
用に供し得るようにした蓄冷剤に関する。
（従来の技術］
現在、省エネルギーの観点から蓄冷・蓄熱法の便覧か実
用化を１指して、広く行われている。
用化を１指して、広く行われている。
この蓄冷法の一つとしてガスクラスレートを利用する方
法がある。
法がある。
クラスレートとは、［原子または分子が結合してできた
三次元構造の内部に適当な大きさの空孔があって、その
中に他の原子またに分子が入り込んで特定の結晶構造を
形成する物質」とされている。三次元構造の骨組をつく
る物質として一般には水、骨組みの中にと９こまれる物
質としてメタン、エタン、プロパン等の炭化水素類やｕ
−１１（トリクロルフルオロメタン）。
三次元構造の内部に適当な大きさの空孔があって、その
中に他の原子またに分子が入り込んで特定の結晶構造を
形成する物質」とされている。三次元構造の骨組をつく
る物質として一般には水、骨組みの中にと９こまれる物
質としてメタン、エタン、プロパン等の炭化水素類やｕ
−１１（トリクロルフルオロメタン）。
Ｒ−１２（ジクロルジフルオロメタンＪ、Ｒ−２１（ジ
クロルフルオロメタン）等のフレオン類カある。とくに
、ガス状物質をとり込んでできたクラスレートをガスク
ラスレートと呼ぶ。
クロルフルオロメタン）等のフレオン類カある。とくに
、ガス状物質をとり込んでできたクラスレートをガスク
ラスレートと呼ぶ。
このガスクラスレートを蓄冷に利用すると、氷と同程度
の蓄冷容量があること、水とクラスレートとの混合物（
スラリー）は氷より伝熱性能が良いこと、ガスの種類あ
るいは蓄冷槽の圧力を適当に選定することに、１．り広
い温度範囲でクラスレートの生成、貯蔵が可能存こと、
など多くのメリットが期待できる。
の蓄冷容量があること、水とクラスレートとの混合物（
スラリー）は氷より伝熱性能が良いこと、ガスの種類あ
るいは蓄冷槽の圧力を適当に選定することに、１．り広
い温度範囲でクラスレートの生成、貯蔵が可能存こと、
など多くのメリットが期待できる。
（発明が解決しようとする問題点）
たソし、所定の圧力、温度条件下にてガスクラスレート
ラ生成させる場合、水と気体だけではクラスレートの生
成速度が遅く、平衡状態に達する迄にはかなジの時間が
必要である。この点がガスクラスレートを用いた蓄冷装
置を実用化する場合の障害の一つである。
ラ生成させる場合、水と気体だけではクラスレートの生
成速度が遅く、平衡状態に達する迄にはかなジの時間が
必要である。この点がガスクラスレートを用いた蓄冷装
置を実用化する場合の障害の一つである。
現在考えられている蓄冷槽の概念図の一例を第１図に示
す。水とフレオンガスを用いた場合、第１図（Ａ）に示
すように、蓄冷槽４内の液（クラスレート、水、フレオ
ンの混合液）１は冷熱源あるいは冷凍機３にエフ所定の
温度まで冷却されている。この中にフレオンガス２を導
入するとクラスレートが生成するが、そのま＼では生成
速度が遅いため、平衡温度よりもかなり低い温度まで、
冷邸機３により過冷却して、その生成速度をはやめる必
要がある。なお、第１図（１３）は冷熱をを出す場合の
概念図で、５は７レオンガス、６は例えば冷房用媒体等
である。
す。水とフレオンガスを用いた場合、第１図（Ａ）に示
すように、蓄冷槽４内の液（クラスレート、水、フレオ
ンの混合液）１は冷熱源あるいは冷凍機３にエフ所定の
温度まで冷却されている。この中にフレオンガス２を導
入するとクラスレートが生成するが、そのま＼では生成
速度が遅いため、平衡温度よりもかなり低い温度まで、
冷邸機３により過冷却して、その生成速度をはやめる必
要がある。なお、第１図（１３）は冷熱をを出す場合の
概念図で、５は７レオンガス、６は例えば冷房用媒体等
である。
本発明は、ガスクラスレートの生成および分解を迅速に
行なわせること、特に、ガスクラスレートの生成速度を
早くシ、液の過冷却度を極力小さくてすむようにするこ
と全目的としてなされたものである。
行なわせること、特に、ガスクラスレートの生成速度を
早くシ、液の過冷却度を極力小さくてすむようにするこ
と全目的としてなされたものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、上記目的を、ガスクラスレートの生成促進剤
として、クラスレート生成の核になる物質を液中に存在
させることにエフ達成しょうとするものである。
として、クラスレート生成の核になる物質を液中に存在
させることにエフ達成しょうとするものである。
クラスレートの生成速度を早くするためには、クラスレ
ートと同じ結晶構造の粒子を核として伶刀口することは
よく知られている。たとえば、Ｒ−１２クラスレート生
成を早めるためには、Ｒ−１２クラスレートの微粒子や
それと同じ結晶構造を有するＲ−１１クラスレ一ト粒子
の添加が有効である。これは種晶効果と呼ばれる。
ートと同じ結晶構造の粒子を核として伶刀口することは
よく知られている。たとえば、Ｒ−１２クラスレート生
成を早めるためには、Ｒ−１２クラスレートの微粒子や
それと同じ結晶構造を有するＲ−１１クラスレ一ト粒子
の添加が有効である。これは種晶効果と呼ばれる。
本発明は、この種晶効果を有する無機物を探索した結果
、モレキュラーシープ等の合成あるいは天然ゼオライト
が非常に有効であるとの知見を得て到達したものである
。
、モレキュラーシープ等の合成あるいは天然ゼオライト
が非常に有効であるとの知見を得て到達したものである
。
すなわち本発明に、水、フレオン及び微粒ゼオライトか
らなる蓄冷剤に関する。 ゛１本発
明の蓄冷剤は、前述の第１図（Ａ）、 （Ｂ）の態様で
使用される。
らなる蓄冷剤に関する。 ゛１本発
明の蓄冷剤は、前述の第１図（Ａ）、 （Ｂ）の態様で
使用される。
すなわち、ガスクラスレート生成は、第１図（Ａ）に示
すように、蓄冷槽４内の′ＷＬ（本発明では水と微粒ゼ
オライトの混合物）１を冷凍機３で所定の温度まで冷却
しておき、この中にフレオンガス２を導入する。
すように、蓄冷槽４内の′ＷＬ（本発明では水と微粒ゼ
オライトの混合物）１を冷凍機３で所定の温度まで冷却
しておき、この中にフレオンガス２を導入する。
これにエリ、従来の水のみからなる液１に７レオンガス
２を導入する場合に比べ、液１の冷却温度を余り低温と
しなくても、容易にガスクラスレートが生成する。なお
、ゼオライトの粒度は小さい程ガスクラスレートの生成
速度が速く、本発明では一般に１００メツシュ通過のも
のを用いることが好ましい。また、ゼオライトの使用量
は余り少なくても効果が得られないので、α１９／１１
−Ｊ、上とし、逆に多過ぎると攪拌装置の摩耗、攪拌動
力等の点で実際的でないので１０？ｌｔμ下とすること
が好ましい。
２を導入する場合に比べ、液１の冷却温度を余り低温と
しなくても、容易にガスクラスレートが生成する。なお
、ゼオライトの粒度は小さい程ガスクラスレートの生成
速度が速く、本発明では一般に１００メツシュ通過のも
のを用いることが好ましい。また、ゼオライトの使用量
は余り少なくても効果が得られないので、α１９／１１
−Ｊ、上とし、逆に多過ぎると攪拌装置の摩耗、攪拌動
力等の点で実際的でないので１０？ｌｔμ下とすること
が好ましい。
また、本発明においては、上記の水とゼオライトからな
る液１にフレオンのクラスレート粒子を添加しておいて
も工い。これにより上記したゼオライト微粒と前述のフ
レオンクラスレート粒子とによる結晶効果が相乗し、一
層ガスクラスレートの生成速度を速めることができる。
る液１にフレオンのクラスレート粒子を添加しておいて
も工い。これにより上記したゼオライト微粒と前述のフ
レオンクラスレート粒子とによる結晶効果が相乗し、一
層ガスクラスレートの生成速度を速めることができる。
コノ場合の７レオンクラスレ一ト粒子の添７１ｒｌｆｉ
ｔは、余ジ少なくても添〃口効果がなく、多い程効果は
大となるが、余り多いとクラスレートを製造するのにク
ラスレート粒子を種晶として使うことは熱効率の点から
好ましくないため、水とクラスレートからなる液の１／
１０〜２／１ 倍程度とすることが好適である。
ｔは、余ジ少なくても添〃口効果がなく、多い程効果は
大となるが、余り多いとクラスレートを製造するのにク
ラスレート粒子を種晶として使うことは熱効率の点から
好ましくないため、水とクラスレートからなる液の１／
１０〜２／１ 倍程度とすることが好適である。
ガスクラスレート分解は、第１図（Ｂ）において、前述
した通り冷房用媒体６にて冷熱を取出し、分解により生
成したフレオン５を抜出す。
した通り冷房用媒体６にて冷熱を取出し、分解により生
成したフレオン５を抜出す。
（実施例）
実施例１
１、５ ａｔａ （絶対圧）のＲ−１２ガスを３．８℃
に保持した水のみと接触させたところ、液を攪拌しても
Ｒ−１２のクラスレートに生成しなかった。
に保持した水のみと接触させたところ、液を攪拌しても
Ｒ−１２のクラスレートに生成しなかった。
これに対し、水に粒度６６〜８０メツシユのモレキュラ
ーシーブ５Ａ（以下、ＭＯｌ）を１９ ／ ｌ 、又は
粒度１５０メツシュ以上のモレキュラーシーブ５Ａ（以
下、ＭＣ２）を１ｆ／を添加し、３８℃に保持して１．
５ ａｔａ （絶対圧）のＲ−１２ガスを通したところ
、容易にＲ−１２クラスレートが生成した。
ーシーブ５Ａ（以下、ＭＯｌ）を１９ ／ ｌ 、又は
粒度１５０メツシュ以上のモレキュラーシーブ５Ａ（以
下、ＭＣ２）を１ｆ／を添加し、３８℃に保持して１．
５ ａｔａ （絶対圧）のＲ−１２ガスを通したところ
、容易にＲ−１２クラスレートが生成した。
また、上記の水とＭＣ１との混合物にＲ−１１ガスクラ
スレート（以下、Ｒ−１１水和物）をＭＣＩとＲ−１１
水和物の重量比が１０＝１となるように添加し、又は水
とＭＣＩとの混合物にＲ−１２ガスクラスレート（以下
、Ｒ−１２水和物）をＭＯｌとＲ−１２水和物の重量比
が１０：１となるように添加し、五８℃に保持して１．
５ ａｔａ （絶対圧）のＲ−１２ガスヲ通したところ
、クラスレートの生成速度はさらに加速されることを確
認した。
スレート（以下、Ｒ−１１水和物）をＭＣＩとＲ−１１
水和物の重量比が１０＝１となるように添加し、又は水
とＭＣＩとの混合物にＲ−１２ガスクラスレート（以下
、Ｒ−１２水和物）をＭＯｌとＲ−１２水和物の重量比
が１０：１となるように添加し、五８℃に保持して１．
５ ａｔａ （絶対圧）のＲ−１２ガスヲ通したところ
、クラスレートの生成速度はさらに加速されることを確
認した。
以上の結果全第２図に示す。第２図中、縦軸の生成速度
（簡Ｈ９／ｍｉｎ ）はＲ−１２ガスの減少速度による
ものを示し、横軸の１なし」は水のみの従来例ｉ、Ｒ−
１２水和物とＲ−１１水和物はモレキュラーシープを添
加しない従来例をそれぞれ示している。
（簡Ｈ９／ｍｉｎ ）はＲ−１２ガスの減少速度による
ものを示し、横軸の１なし」は水のみの従来例ｉ、Ｒ−
１２水和物とＲ−１１水和物はモレキュラーシープを添
加しない従来例をそれぞれ示している。
第２図から次のことが考察される。
１）導入するフレオンガスと同じフレオンガスには属す
るが異種の７レオンガスによる水和物（すなわち、例え
ばＲ−１２ガスを導入する場合はＲ−１１水和物）を添
カロする方が良好な種晶効果が得られる。
るが異種の７レオンガスによる水和物（すなわち、例え
ばＲ−１２ガスを導入する場合はＲ−１１水和物）を添
カロする方が良好な種晶効果が得られる。
１１）ゼオライトは微粒子程良効な効果が得られる。
１１１）ゼオライトとフレオンガスクラスレートの両者
を添加する場合には、単純な加算効果ではなく、良好な
相乗効果を得ることができる。
を添加する場合には、単純な加算効果ではなく、良好な
相乗効果を得ることができる。
また、上記のモレキュラーシーブ５Ａに代ｔてモレキュ
ラーシープ３Ａ、４Ａ、１３Ｘを用いたところ、上記と
同様の効果を得ることができた。
ラーシープ３Ａ、４Ａ、１３Ｘを用いたところ、上記と
同様の効果を得ることができた。
実施例２
水にアルミノけい酸カルシウム微粒ｉ ０．２９添加し
、これを４．０℃に冷却させ、１．５ａｔａ（絶対圧）
のＲ−１２ガスと接触させたところ、１０分後に急速に
Ｒ−１２クラスレートを生成した。
、これを４．０℃に冷却させ、１．５ａｔａ（絶対圧）
のＲ−１２ガスと接触させたところ、１０分後に急速に
Ｒ−１２クラスレートを生成した。
（発明の効果）
以上詳述した工うに、本発明によれば、ガスクラスレー
トの生成速度を速めることができ、ガスクラスレート利
用の蓄冷剤全実用上好着しく使用することができる。
トの生成速度を速めることができ、ガスクラスレート利
用の蓄冷剤全実用上好着しく使用することができる。
〆
第１図（Ａ）、 （Ｂ）は本発明及び従来の蓄冷剤の使
用態様を示す図、第２図は本発明の実施例で得られた結
果を示す図表である。 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 − 狛１図 ＣＡ）
用態様を示す図、第２図は本発明の実施例で得られた結
果を示す図表である。 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 − 狛１図 ＣＡ）
Claims (1)
- 水、フレオン及び微粒ゼオライトからなる蓄冷剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266270A JPS61145274A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 蓄冷剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266270A JPS61145274A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 蓄冷剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61145274A true JPS61145274A (ja) | 1986-07-02 |
Family
ID=17428632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59266270A Pending JPS61145274A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 蓄冷剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145274A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996004889A1 (en) * | 1994-08-09 | 1996-02-22 | Schering Corporation | Process for preparing beclomethasone dipropionate freon® clathrate |
| WO2001038811A1 (en) * | 1999-11-26 | 2001-05-31 | Nkk Corporation | Thermal storage material using hydrate and thermal storage device therefor, and production method of the thermal storage material |
| JP2002062073A (ja) * | 2000-08-15 | 2002-02-28 | Nkk Corp | 水和物スラリーの製造方法および装置 |
| US6560971B2 (en) | 1999-02-15 | 2003-05-13 | Nkk Corporation | Air conditioning and thermal storage systems using clathrate hydrate slurry |
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| EP2927299A3 (en) * | 2014-04-02 | 2015-12-23 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Heat storage apparatus, method for storing heat, and method for producing heat storage apparatus |
-
1984
- 1984-12-19 JP JP59266270A patent/JPS61145274A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| WO1996004889A1 (en) * | 1994-08-09 | 1996-02-22 | Schering Corporation | Process for preparing beclomethasone dipropionate freon® clathrate |
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| US10161688B2 (en) | 2014-04-02 | 2018-12-25 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Heat storage apparatus, method for storing heat, and method for producing heat storage apparatus |
| US10921064B2 (en) | 2014-04-02 | 2021-02-16 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Heat storage apparatus, method for storing heat, and method for producing heat storage apparatus |
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