JPS61148280A - エポキシ樹脂接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はエポキシ樹脂接着剤に関するものである。さら
に詳しくは、低粘度で、しかもコンクリート湿潤面に強
力に接着し、低温で速やかに硬化するエポキシ樹脂接着
剤に間するものである。

［従来の技術］ エポキシ樹脂は、優れた接着性や耐薬品性、耐久性など
を有するため、塗料、電気部品、接着剤などとして広く
用いられている。エポキシ樹脂接着剤は、金属、ガラス
、セラミックス、木材、コンクリート、プラスチックな
どの多くの素材に良く接着し、電気・電子部品用接着剤
、土木・建築用接着剤、航空機用接着剤などとして使わ
れている。特に、エポキシ樹脂は、耐アルカリ性が良好
で、適当な硬化剤や変性剤を配合すれば、強靭で可どう
性を持った硬化物が得られ、しかもコンクリートとのめ
れが良いことから、コンクリートの亀裂注入補修用接着
剤、コンクリートの浮き補修用接着剤、コンクリート床
の保護被膜、タイル用接着剤、新旧コンクリートの打ち
継ぎ用接着剤などとして使用されている。しかし、従来
より市販されている土木・建築用接着剤は、低温、特に
、５℃以下での硬化が遅く、コンクリート乾燥面に対し
ては接着力が強いが、コンクリート湿潤面に対しては接
着力が大きく低下する傾向があった。

土木・建築用接着剤では、接着剤の粘度が作業性や接着
性に大きな影響を及ぼす。低粘度のエポキシ樹脂接着剤
は、施工性が良く、コンクリートの細かな亀裂に浸透し
て接着性を向上させる。通常、エポキシ樹脂では、粘度
を低下させる方法として、反応性または非反応性希釈剤
を混合させる方法が一般的であるが、希釈剤の混合は硬
化物強度、耐水性、耐熱性、耐薬品性などを低下させる
ので好ましい方法ではない。このため、より高性能のエ
ポキシ樹脂接着剤として、希釈剤を含まず、低粘度で接
着力の強いエポキシ樹脂接着剤が望まれていた。

コンクリートに接着するエポキシ樹脂接着剤としてエポ
キシ樹脂とポリアミド樹脂の混合物が知られている。し
かし、ポリアミド樹脂は粘度が高く、低粘度でコンクリ
ート湿潤面に良く接着するエポキシ樹脂接着剤を得るこ
とは困難であった。

しかも、ポリアミド樹脂を配合したエポキシ樹脂接着剤
は、５℃以下での硬化が遅く、ポリアミド樹脂を冬用の
エポキシ樹脂接着剤として用いるのは問題が多かった。

また、ポリアミン類を硬化剤とするエポキシ樹脂接着剤
はコンクリート用接着剤として知られている。しかし、
ポリアミン系エポキシ樹脂接着剤は、ポリアミン系硬化
剤のエポキシ樹脂主剤への混合量を厳密にしないと所定
の性能を発揮しずらく、しかも、水分や湿気の影響を大
きく受けるので、高湿度下で使用すると硬化不良を起こ
すことが多かった。さらに、ポリアミン系エポキシ樹脂
接着剤も５℃以下での硬化が遅く、ポリアミン系エポキ
シ樹脂接着剤を冬用のエポキシ樹脂接着剤として用いる
のは問題が多かった。

架橋剤の含有量が２モル％のポリサルファイド重合体を
エポキシ樹脂接着剤組成物として用いると、低粘度でし
かもコンクリート湿潤面に対する接着性の良いエポキシ
樹脂接着剤が得られることが知られている。しかし、架
橋剤の含有量が２モル％のポリサルファイド重合体を配
合したエポキシ樹脂接着剤組成物は、低温での硬化が遅
く、厳寒期に使用すると硬化が遅すぎる欠点があった。

エポキシ樹脂０硬化速度を速くする方法として　　１　
・ポリチオール化合物をエポキシ樹脂に配合する方法が
知られている。たとえば、ポリアルキレングリコール型
ポリチオール化合物やエステル型ポリチオール化合物を
エポキシ樹脂組成物として用いると硬化が速くなる。し
かし、ポリアルキレングリコール型ポリチオール化合物
を配合したエポキシ樹脂接着剤は耐水接着性が非常に悪
く、コンクリート湿潤面に対する接着剤として使用する
のは不可能であった。また、エステル型ポリチオール化
合物を配合したエポキシ樹脂接着剤はアルカリに非常に
弱く、その硬化物はアルカリ溶液に溶解する。コンクリ
ート表面はｐＨ１１以上のアルカリ性であるので、エス
テル型ポリチオール化合物を配合したエポキシ樹脂接着
剤はコンクリートの接着剤として使用することができな
い。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、低粘度で、しかもコンクリート湿潤面に
強力に接着し、低温で速やかに硬化するエポキシ樹脂接
着剤について綬章検討を重ねた結果、５モル％以上の架
橋剤で架橋された高架橋度ポリサルファイド重合体と一
級アミン類または変性一級アミン類および三級アミン類
をエポキシ樹脂接着剤組成物として用いると、低粘度で
、しかもコンクリート湿潤面に強力に接着し、低温で速
やかに硬化するエポキシ樹脂接着剤が得られることを見
いだし、本発明に到達した。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、次の構成をとる。

（Ａ）分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂、（Ｂ）５モル％以上の架橋剤で架橋さ
れた分子中に少なくとも２個以上のチオール基を有する
高架橋度ポリサルファイド重合体、（Ｃ）一級アミン類
または変性一級アミン類および、（Ｄ）三級アミン類か
らなるエポキシ樹脂接着剤。

本発明のエポキシ樹脂は、分子中に少なくとも２個以上
のエポキシ基を有するものであり、たとえば、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ハロゲン化ビスフェノ
ールＡ１ビスフエノールＦ、ハロゲン化ビスフェノール
Ｆルゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカテコール、
４．．４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，５−ジ
ヒドロキシナフタリンなどの多価フェノールにエピクロ
ルヒドリンを付加させて得られるエポキシ樹脂、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなど
の多価アルコールにエピクロルヒドリンを付加させて得
られるエポキシ樹脂、オキシ安息香酸、フタル酸などに
エピクロルヒドリンを付加させて得られるエポキシ樹脂
、ブタジェン誘導体やシクロヘキセン誘導体などを適当
な過酸化剤で酸化して得られるエポキシ樹脂、アニリン
、キシレンジアミンなどのアミン類にエピクロルヒドリ
ンを付加させて得られるエポキシ樹脂などがある。

本発明のポリサルファイド重合体は、分子中に合計２個
以上のチオール基をもつポリサルファイド重合体であり
、たとえば、ビス（ジクロルエチル）ホルマールと多硫
化ナトリウムおよび適当な架橋剤の反応によって合成さ
れる。

さらに、本発明のポリサルファイド重合体は、この重合
体に対し５モル％以上の架橋剤で架橋されたものである
。架橋剤が５モル％以上ならば接着剤は低温でも硬化が
遅くならず、厳寒期でも自在に使用できる。架橋剤が５
モル％未満ならば、低温で硬化が遅くなるため厳寒期の
使用は好ましくない。

さらに、本発明で用いられる好ましいポリサルファイド
重合体としては、一般式 ％式％ （ただし、Ｒはエーテル基を０〜３個含みチオール基を
０〜２個含むアルキル基であり、Ｘの平均は１．０〜３
．０、ｎは１〜２０である）で示されるポリサルファイ
ド重合体であり、平均分子量は３００〜７０００、架橋
剤の含有量は５〜１００モル％である。

さらに好ましくは、一般式 ％式％ （ただし、ＲＳＲ’はチオール基を０〜２個含む■ アルキル基であり、Ｘの平均は１．５〜２．５、ｍ、ｐ
はＯまたは１、ｎは１〜２０である）で示されるポリサ
ルファイド重合体であり、通常、平均分子量は５００〜
２０００、架橋剤の含有量は２０〜６０モル％のものが
用いられる。

本発明で使用されるポリサルファイド重合体で用いられ
る架橋剤としては、主として多官能性ハロゲン化アルキ
ルが使用され、３価あるいは４価の脂肪族炭化水素基ま
た芳香族炭化水素基としてポリサルファイド重合体の架
橋点を形成する。

架橋点を形成する炭化水素基としては、ＣＨ２ＣＴ（Ｃ
Ｈ２−。

ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２−９ ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２− ＣＨ３ＣＨ２ＣＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−。

ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２− ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２− ＣＨ３Ｃ−ＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣ）１２ＣＨ２。

ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ８２− 等があげられる。

本発明では、エポキシ樹脂に、高架橋度ポリサルファイ
ド重合体のほかに、一級アミン類または変性一級アミン
類および三級アミン類が共に配合される。

本発明で使用される一級アミン類としては、たとえば、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなど
の脂肪族一級アミン類、イソフォロンジアミン、シクロ
ヘキシルアミン、１．２−ジアミノシクロヘキサン、１
，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４
−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂
環族一級アミン類、ｍ−キシレンジアミン、アニリン、
ｐ、ｐ′−ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレン
ジアミン、４，４′−メチレンジアニリン、ベンジルア
ミンなどの芳香環をもつ一級アミン類などが例示される
。

本発明で使用される変性一級アミン類としてはたとえば
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１
，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−
ジアミノシクロヘキサン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ＋
　ｒ）’−ジアミノジフェニルメタンなどの一級アミン
類をグリシジルアリルエーテル、グリシジルブチルエー
テル、グリシジルフェニルエーテルなどで変性したエポ
キシ変性一級アミン類、または、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、ビスへキサメチレントリア
ミン、ｍ−キシレンジアミン、１，２−ジアミノシクロ
ヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、アニリン、ｐ、ｐ”　−ジアミノジフェニルメタン
などの一級アミン類とフェノール類およびアルデヒド類
を反応させて得られる脱水縮合物などが例示される。

本発明で用いられる三級アミン類としては、たとえば、
Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジアミ
ンなどの脂肪族三級アミン類、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジンなどの脂環族三級アミン
類、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフ
ェノール、２，４．６−トリス（ジメチルアミノメチル
）フェノールなどの芳香族三級アミン類などが例示され
る。

また、本発明で使用されるアミン類として、同一分子中
に一級アミノ基と三級アミノ基が存在している化合物、
たとえば、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ−ｎ−プロピルアミンなどを一級アミン類と
三級アミン類の混合物のかわりに使用することができる
。また、同一分子中に一級アミノ基と三級アミノ基が存
在している化合物を一級アミン類のかわりに使用するこ
ともできる。

本発明において、前記エポキシ樹脂に対するポリサルフ
ァイド重合体の配合量は、エポキシ樹脂の種類によって
異なるが、通常、エポキシ樹脂１００重量部に対して５
〜１００重量部、好ましくは、１０〜７０重量部用いら
れる。

本発明において、アミン類の配合量は、アミン類の種類
によって異なるが、ふつう、一級アミン類または変性一
級アミン類はエポキシ樹脂１００重量部に対して３〜３
０重量部、三級アミン類はエポキシ樹脂１００重量部に
対して２〜２０重量部用いられる。

本発明のエポキシ樹脂接着剤においては、必要に応じて
、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、三フッ化ホウ素モ
ノエチルアミン錯塩、２−エチルヘキサン酸などの酸性
化合物を可使時間コントロール剤として配合することが
できる。これらの酸性化合物の配合量は、希望する可使
時間の長さによって変化するが、通常、エポキシ樹脂１
００重量部に対して０．５〜５．０重量部配合される。

本発明のエポキシ樹脂接着剤においては、必要に応じて
、亜鉛末、アルミニウム粉、カーボンブラック、ガラス
繊維、酸化チタン、酸化鉄、シリカ、コールタール、タ
ルク、炭酸カルシウム、ペンナイト５．ポリエチレン粉
末、マイカなどの充填材増量材、顔料、補強材などを添
加することができる。

［発明の効果］ 本発明のエポキシ樹脂接着剤においては、エポキシ樹脂
と高架橋度ポリサルファイド重合体のはかに、一級アミ
ン類または変性一級アミン類と三級アミン類とを共に配
合することを特徴とする。

一級アミン類または変性一級アミン類を単独で配合した
エポキシ樹脂接着剤は、コンクリート湿潤面ではほとん
ど硬化せず、コンクリート用接着剤として使用すること
は不可能であり、一方、三級アミン類を単独で配合した
エポキシ樹脂接着剤は、最終的な接着強度はかなり高い
が、コンクリート湿潤面に対する接着強度の発現のスピ
ードが遅く、しかも、コンクリート表面の水分の影響を
大きく受ける傾向がある。

一級アミン類または変性一級アミン類と三級アミン類と
を共に配合すると、低粘度で、しかもコンクリート湿潤
面に強力に接着し、低温で速やかに硬化するという優れ
た接着剤となるという顕著な効果が生ずる。

本発明の接着剤は、このような優れた性質を有するため
、工業用および土木・建築用接着剤として広く利用する
ことができ、特に、厳寒期のコンクリート湿潤面接着に
好適である。

［実施例］ 次に、実施例および比較例をあげて本発明を説明する。

実施例　１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三片石油化学エポキ
シ■、商品名”ＥＰＯＭＴＫ　　Ｒ−１３０”、エポキ
シ当量：１８３〜１９３）１００重量部に、架橋剤とし
てトリクロルプロパンを４０モル％含むポリサルファイ
ド重合体３５重量部、ペンタエチレンへキサミツ１０重
量部、２，４゜６−トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール５重量部を混合し、２０℃の水に１日浸せきし
て十分に水を含んだモルタルを接着した。接着したモル
タルを常温多湿（２０℃±１℃、湿度９０〜１００％）
条件下で所定の時間、養生をして曲げ接着強さを測定し
た。結果は表１にまとめた。さらに、５℃で２４時間硬
化後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接着強さを測
定した。結果は表１にまとめた。

実施例　２ 実施例１において、ペンタエチレンへキサジンのかわり
に、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンを１
０重量部を混合して、モルタルに対する曲げ接着強さく
湿潤条件）と５℃で２４時間硬化後の冷間圧延鋼板に対
する引張りせん断接着強さを測定した。結果は表１にま
とめた。

実施例　３ 実施例１において、ペンタエチレンへキサジンのかわり
に、ｍ−キシレンジアミンを１０重量部を混合して、モ
ルタルに対する曲げ接着強さく　ｔＷ潤条件）と５℃で
２４時間硬化後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接
着強さを測定した。結果は表１にまとめた。

参考例　１ グリシジルフェニルエーテル１００重量部とトリエチレ
ンテトラミン１００重量部を混合し、室温で４時間攪拌
してグリシジルフェニルエーテルとトリエチレンテトラ
ミンのアダクト（以下、変性トリエチレンテトラミンと
いう）を得た。

実施例　４ 実施例１において、ペンタエチレンへキサジンのかわり
に、変性トリエチレンテトラミンを１０重量部を混合し
て、モルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）と５℃
で２４時間硬化後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断
接着強さを測定した。結果は表１にまとめた。

比較例　ｌ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三片石油化学エポキ
シ■、商品名”ＥＰＯＭＩＫ　　Ｒ−１３０”、エポキ
シ当量：１８３〜１９３）１００重量部に、ジエチレン
トリアミン９重量部を混合して、モルタルに対する曲げ
接着強さく湿潤条件）と５℃で２４時間硬化後の冷間圧
延鋼板に対する引張りせん断接着強さを測定した。結果
は表１にまとめた。

参考例　２ フェノール９６重量部とｍ−キシレンジアミン１３６重
量部を十分混合した後、３５％ホルマリン（ホルムアル
デヒドとして３０重量部）を滴下して、８０℃で４時間
反応させた。滴下終了後、さらに９０℃で４時間反応さ
せた。反応終了後、減圧で脱水して、フェノール、ホル
ムアルデヒド、ｍ−キシレンジアミンの脱水縮合物（以
下、フェノール変性キシレンジアミンという）を得た。

実施例　５ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三片石油化学エポキ
シ■、商品名”ＥＰＯＭＩＫ　　Ｒ−１３０”、エポキ
シ当量＝１８３〜１９３）ｉ００重量部に、架橋剤とし
てトリクロルプロパンを４０モル％含むポリサルファイ
ド重合体３０重量部、フェノール変性キシレンジアミン
１０重量部、２．４．６−）リス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール１０重量部を混合し、２０℃の水に１日
浸せきして十分に水を含んだモルタルを接着した。

接着したモルタルを常温多湿（２０℃±１℃、湿度９０
〜１００％）条件下で所定の時間、養生をして曲げ接着
強さを測定した。結果は表１にまとめた。５℃で２４時
間硬化後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接着強さ
を測定した。結果は表１にまとめた。

参考例　３ ０−クレゾール１０８重量部と１，３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン１４２重量部を十分混合した後、
３５％ホルマリン（ホルムアルデヒドとして３０重量部
）を滴下して、８０℃で５時間反応させた。滴下終了後
、さらに９０℃で５時間反応させた。反応終了後、減圧
で脱水して、０−クレゾール、ホルムアルデヒド、１，
３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの脱水縮合物
（以下、クレゾール変性ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサンという）を得た。

実施例　６ 実施例５において、フェノール変性キシレンジアミンの
かわりに、クレゾール変性ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサンを１０重量部を混合して、モルタルに対する曲
げ接着強さく湿潤条件）と５℃で２４時間硬化後の冷間
圧延鋼板に対する引張りせん断接着強さを測定した。結
果は表１にまとめた。

実施例　７ 実施例５において、フェノール変性キシレンジアミンの
かわりに、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
を１０重量部を混合して、モルタルに対する曲げ接着強
さく湿潤条件）と５℃＊２４時間後の冷間圧延鋼板に対
する引張りせん断接着強さを測定した。結果は表１にま
とめた。

実施例　８ 実施例５において、フェノール変性キシレンジアミンの
かわりに、ｍ−フェニレンジアミンを１０重量部を混合
して、モルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）と５
℃本２４時間後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接
着強さを測定した。

結果は表１にまとめた。

実施例　９ 実施例５において、フェノール変性キシ、レンジアミン
のかわりに、ｐ、ｐ′−ジアミノジフェニルメタンを１
０重量部を混合して、モルタルに対する曲げ接着強さく
湿潤条件）と５℃で２４時間硬化後の冷間圧延鋼板に対
する引張りせん断接着強さを測定した。結果は表１にま
とめた。

参考例　４ フェノール９４重量部と１，２−ジアミノシクロヘキサ
ン２２８重量部を十分混合した後、３５％ホルマリン（
ホルムアルデヒドとして６０重量部）を滴下して、室温
で４時間反応させた。滴下終了後、さらに８０℃で２時
間反応させた。反応終了後、減圧で脱水して、フェノー
ル、ホルムアルデヒド、１，２−ジアミノシクロヘキサ
ンの脱水縮合物（以下、フェノール変性ジアミノシクロ
ヘキサンという）を得た。

比較例　２ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三片石油化学エポキ
シ■、商品名”ＥＰＯＭＩＫ　　Ｒ−１３０”、エポキ
シ当量＝１８３〜１９３）１００重量部に、フェノール
変性ジアミノシクロヘキサン４０重量部を混合して、モ
ルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）と５℃で２４
時間硬化後の冷間圧延鋼板に対する引張りせん断接着強
さを測定した。結果は表１にまとめた。

実施例　１０ 架橋剤としてトリクロルプロパンを４０モル％含むポリ
サルファイド重合体７５重量部、ｍ−キシレンジアミン
１５重量部、２，４．６−）リス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール１０重量部を混合し、これを硬化剤とし
た。主剤として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三
片石油化学エポキシ■、商品名”ＥＰＯＭＴＫ　　Ｒ−
１３０”、エポキシ当量：１８３〜１９３）を使用した
。

主剤と硬化剤の混合比を２７１に固定して、実施例１と
同様にして、モルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件
）を測定した。結果は表２にまとめた。

実施例　１１ 実施例１０において、ｍ−キシレンジアミンの配合量を
３５重量部に変化させ、モルタルに対する曲げ接着強さ
く湿潤条件）を測定した。結果は表２にまとめた。

実施例　１２ 架橋剤としてトリクロルプロペンを４０モル％含むポリ
サルファイド重合体６０重量部、ベンジルアミン２０重
量部、２，４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール２０重量部を混合し、これを硬化剤とした。主
剤として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三片石油
化学エポキシ■、商品名”ＥＰＯＭＩＫ　　Ｒ−１３０
”、エポキシ当量：１８３〜１９３）を使用した。主剤
と硬化剤の混合比を２７１に固定して、実施例１と同様
にしてモルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）を測
定した。結果は表２にまとめた。

実施例　１３ 実施例１２において、ヘンシルアミンの配合量を１０重
量部に変化させ、モルタルに対する曲げ接着強さく湿潤
条件）を測定した。結果は表２にまとめた。

実施例　１４ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三片石油化学エポキ
シ■、商品名”ＥＰＯＭＴＫ　　Ｒ−１３０”、エポキ
シ当量：１８３〜１９３）１００重量部に、架橋剤とし
てトリクロルプロパンを４０モル％含むポリサルファイ
ド重合体３５重量部、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン１５重量部を混合し、実施例１と同様にして
モルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）を測定した
。

結果は表２にまとめた。

比較例　３ 実施例１０において、ｍ−キシレンジアミンの配合量を
ゼロにして、モルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件
）を測定した。結果は表２にまとめた。

比較例　４ 実施例１０において、２，４．６−）リス（ジメチルア
ミノメチル）フェノールの配合量をゼロにして、モルタ
ルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）を測定した。結果
は表２にまとめた。

比較例　５ 実施例１２において、ベンジルアミンの配合量をゼロに
して、モルタルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）を測
定した。結果は表２にまとめた。

比較例　６ 実施例１２において、２，４．６−トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノールの配合量をゼロにして、モルタ
ルに対する曲げ接着強さく湿潤条件）を測定した。結果
は表２にまとめた。

比較例　７ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三片石油化学エポキ
シ■、商品名”ＥＰＯＭＩＫ　　Ｒ−１３０”、エポキ
シ当量：１８３〜１９３）１００重量部に、フェノール
変性キシレンジアミン３５重量部を混合して、モルタル
に対する曲げ接着強さく湿潤条件）を測定した。結果は
表２にまとめた手続補正書 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和５９年　特許願　　第２７０６２０Ｍ２、発明の名
称 ］−ポ４ニジ樹脂接着剤 ３、補正をづる者 事件との関係　　　特　許　出　願　人任　所　　東京
都中央区日本橋本石町３丁目６番地名　称　　東しチオ
コール株式会ネ１ 代表取締役？を良　　清　水　北　雄 ４、代理人 住　所　　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地５、補
正命令の日付　　　自発 ６、補ｉトにより増加する発明の数　　なし７、補　正
　の　対　象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄８
、補正の内容 明　　細　　書　　中 （１）第９頁１２行 ｒ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＣＨｚ　０ＣＨ２ＣＨＣＨ２−
Ｊを と補正する。

（２）第１１頁６行 「トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ」を 「トラミン、テトラエチレンペンタミン、メチルアミノ
プロピルアミン、ペンタエ」と補正する。

（３）第１１頁１５行 「ニリン、ベンジルアミンなとの芳香環をもつ一級」を 「ニリン、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、ベンジルア
ミンなどの芳香環をもつ一級」と補「三片石油化学エポ
キシ■」を 「三片石油化学工業■」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有す
   るエポキシ樹脂、（Ｂ）５モル％以上の架橋剤で架橋さ
   れた分子中に少なくとも２個以上のチオール基を有する
   高架橋度ポリサルファイド重合体、（Ｃ）一級アミン類
   または変性一級アミン類および、（Ｄ）三級アミン類か
   らなるエポキシ樹脂接着剤。