JPS61155497A - 自動皿洗機用洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明の一つの面は、溶解したトリポリ燐酸塩、珪酸塩
およびアルカリ金属のイオン、および分散させた非膨潤
性粘土増粘剤（好ましくはアタパルジャイト粘土）を含
む水である液相と主としてトリポリ燐酸ナトリウムであ
る固相とから成る、水性のシクソトロープ性の自動洗濯
機用洗剤に関係する。この組成物はまた好ましくは塩素
鋼白剤（有利なのは、溶解した次亜塩素酸ナトリウム）
と耐漂白剤性のアニオン界面活性剤を含む。組成物はま
た好ましくはアルカリ金属炭酸塩を含む。

従来技術： 米国特許出願Ｓ、Ｎ、４９７．６１５（１９Ｂ！１年５
月２４日登録）はこのタイプのいくつかの組成物を開示
しており、その開示の全体は文献としてここに組入れら
れている。

発明が解決しようとする問題点及び 問題点を解決するだめの手段： 限定割合の水浴性カリウム化合物例えばカリウム塩（あ
るいはＫＯＨ）を組成物中に含め、Ｋ：Ｎａ重量比が約
０．０４から０．５、好ましくは約０．０７から０．４
、例えば約０．０８あるいは約０．１５であるようにす
ることによって、大いに改善された結果が得られること
がここに発見されたのである。

得られる製品は、それが望ましくない程度に粘稠化する
傾向が小さくあるいは例えば１ｏｏ″Ｆ（５８℃）Ｋお
ける熟成時に分離をおこす傾向か小さいという点におい
てはるかにより安定である。また、ナトリウム塩の一部
な同１量の相当するカリウム塩で以て置換すると、かな
りの粘度低減（例えばプルツフィールドＨＡＴＤ粘度計
で以て２５℃において２０ｒｐｍ　でスピンドル＃４を
使用）、熟成（例えは室温において）時の分離に対する
より大きい安定性、および貯麓時の比較的大きい結晶の
成長禁止、をもたらす。粘土低下は製造プラントにおけ
る一層容易な取扱い、使用時のより容易な分取を可能に
し、消費者が製品のシクントローブ性構造をこわす（製
品が結っている容器を撮ることによって）のを容易にし
、従って家庭用自動洗濯機の洗剤カップの中へ容易に注
ぐことができるようＫなる。

製品の調合において、割合と成分は上述の米国特許出願
Ｓ、Ｎ、４９７．６１５に示された割合と成分を用いる
ことができる。その特許願において、−組の割合範囲は
太め、１量で、 （ａ）８から６５％のアルカリ金属トリポリ燐酸塩、 （ｂｌ　　２．５から２０％の珪酸ナトリウム、（Ｃ）
０から９％のアルカリ金属炭６’（塩、ｔｄｌ　　０．
１から５％の塩累識臼剤に安定で水に分散可能の有機洗
剤活性物質、 （ｅ）０から５％の塩素漂白剤に安定な起泡抑制剤、 げ）　約０．２から４％の有効塩素を提供する量の塩素
瀘白剤化合物、および （ｇｌ　　組成物に約２．５から１０のシクソトロープ
指数を与えるの（十分な量のシクソトロープ性増粘剤、 である。好ましくは、ここで開示される組成物において
、トリポリ燐酸す）　ＩＪウムの割合は１５％をこえて
おり（さらに好ましくは約２０から２５％の範囲あるい
は６０％であり、珪酸ナトリウムの割合は少くとも約４
％（例えば約５から１０％の範囲あるいは１５％）であ
り、アルカリ金属炭酸塩の割合は約２から６または７％
であり、塩素−白剤の割合は０．５％以上の有効塩素（
例えは、約１から２％の有効塩素）を提供するような割
合であり、洗剤活性物質の割合は０．１から０．５％の
範囲内にある。Ｓ　ｓ　Ｏｚとして計算して、珪酸ナト
リウムの割合の好ましい範囲は組成物中で約６．５から
７％のＳ　ｉＯ２を表わす。

組成物中の水の割合（「センコ水分分析計」によって測
定。その場合、試料は＠量になるまで赤外ランプによっ
て加熱する。）は好ましくは約４０−５０％の範囲にあ
り、さらに好ましくは約４５−４８％例えば約４４％ま
たは４６％である。

ここで開示する組成物は通常は１１または１２より十分
高いｐＨをもつ。一つの好ましいタイプの調合において
は、０．７５％の濃度へ水で以て稀釈したときの組成物
は約１０．７から１１．６の範囲のｐＨをもっている。

ここで開示する組成物は好ましくは、約ｓｏｏ。

センチボイズ以下、さらに好ましくは約２．０００！た
は３．０００　　乙０００センチボイズ例えば約４．０
００から６，０００センチボイズの粘Ｕ（ブルックフィ
ールド粘度計で以て２５℃で２Ｏｒｐｍ　において、ス
ビリンドル＃４を使用して測定）をもつように調合され
る。粘度およびその他の性質は組成物製造後数日間（例
えば１週間）測定してもよく、粘度測定の前に試料を振
りかつ読み取りＦｒＩＪＶｃはぼ９０秒間作動させるこ
とが良い手法である。

ここで開示する組成物は２００ダイｉ２より十分に高い
降伏価をもち、好ましくは、約１１００ダイン／ｃｎ１
２より低く約６００ダイに／ａｍ２より高く、さらに好
ましくは約９００ダイア／ｃｍ２より低く例えば約４０
０から６００ダイン／α２の降伏価をもつよう調合する
ことができる。降伏価はシクソトロープ構造かこわれる
剪断速度の指標である。それはハーグＲＶ１２またはＲ
Ｖ　１００の回転粘度計で以てスピンドルＭＶＩＰを２
５℃において使用して測定し、剪断速度は５分で（５分
間の静止期間後）ゼロから２０秒−１へ直線的に上がる
。ハーグ粘度計において、物質の薄い層は回転円筒とと
りかこんでいる容器の密接に隣接する円筒状壁との間で
剪断を受ける。

第１−６図はそれらにおいて示された三つの試料の製品
のこの種のテストで得られたグラフであり、ビークＹが
降伏価を示している。

前記ハーグ粘度計で以て測定されるもう一つの因子は組
成物がそのシクソトロープ構造を回復する都合である。

一つの一１定法においては、上述の５分間の剪断速度上
昇の後、回転を５分間にわたってゼロへ減速し、次いで
５０秒静止後、回転を再び加速して剪断速度を５分間で
ゼロから２０秒−１へ直線的に上げる。これは第二の降
伏価、すなわち、第１図中のＹ「を与える。好ましくは
この第二（回復）降伏価は少くとも２００ダイア／ａｎ
２であり、例えははじめに測定した降伏価の５０％、７
５％あるいはそれより大きい。

第４図は実施例４の組成物の顕微鏡写真（そこに示す倍
率で撮った）である。

以下の実施例は本発明をさらに例証するために示されて
いる。

これらの実施例において、アタゲル＃５０は粉状化アク
パルジャイト粘土であり（エンケルハルト・ミネラルｘ
番アンド・ケミカルメ製。その販売資料は、製造したま
まではそれは２２０″Ｆ′（１０５℃）の加熱によって
測定した約１２嵐量％の遊離水分、無水ペースで計算し
た約２１０Ｆ？／／？のＢＥＴ表面積をもつ）；グラフ
ドール・グリーンは着色剤であり；ＬＰＫＮ１５８は燐
酸の七ノーおよびジー（Ｃ＋６−Ｃ＋８）アルキルエス
テルの２＝１混合物から成るアメリカン・ヘキスト（ナ
ツプザック）製の消泡剤であり；珪酸ナトリウムは１：
２．４のＮａ　２０　：　Ｓ　ｒ　Ｏｚ比をもち；ダウ
ファックス５Ｂ２はＮａモノデシル／ジデシル・ジフェ
ニルオキサイド・ジスルホネートの４５％水溶液で、耐
漂白剤性アニオン界面活性剤であり；５ＴＰＰはトリポ
リ燐酸ナトリウムである。特記しないかぎり、５ＴＰＰ
は水分含量が約０．５％である微粉末状の市販無水物の
形にあり、その中にはピロｇ４＆塩のような物質が代表
的に約４．５−６．５％存在している。使用水は特記し
ないかぎり脱イオン水である。

実施例１ 以下の諸成分を以下に示す順序で容器ヘゲｐペラ減実験
室攪拌器で以て混合しながら温顔する。

各種段階における温度と混合時間も下に示した＝１３０
Ｆ（５４℃）の水　　　　１７４６溶融ＬＰＫＮ１５８
　（消泡剤）　　　　　８ダウフアツクス６Ｂ２（界面
活性剤）４０１２６　（２分） １２２（１分） １２０（５分） ソーダ灰　　　　　　　　　２７５ に２ＣＯ３７５ １３４（１分） １３２（５分） 微粉末５ＴＰＰ・六水塩　　　　　　７５０１２７（１
分） １２５（５分） １２４（５分） 珪酸ナトリウムの４７．５％水浴液　４２１５０％Ｎａ
ＯＨ水溶液と混合　　１５０１１８（５分） ＮａＯＣＬの１６％水溶液　　　　　５００１０８（５
分） 微＆末５ＴＰＰ−六水塩　　　　　７５０　１０８（１
分）合計　　　５０００Ｐ　　１０７（５分）上記のと
おり測定した混合物の粘度は１００Ｆ（５８℃）で５週
間熟成後約５０００センチボイズであり、１００″Ｆ（
６８℃）で６ケ月熟成後約４８００センチポイズである
。

本実施例において、５ＴＰＰ六水塩は次の大約の粒度分
布をもつ： ＃１０　　残留　　　　０ ＃４０　　残留　　　　０ ＃１００　残留　　　２５．４ ＃２００　残留　　　５１．５ ＃６２５　残留　　　１６．５ ＃６２５　通過　　　２５．９ 実施例２ 以下の調合物をつくりそれらの性質を下に示すとおり測
定した二 諸成分を次の順序で混合する：水、着色剤、粘土、燐酸
塩の半分、消泡剤、仄亜塩素酸塩、炭酸ナトリウム、炭
酸カリワム、ＮａＯＨ１珪酸塩、燐酸塩の第二の半分、
界面活性剤。

成分 ！ 粘土（アタゲル５０）　　　　　　　　　　　　　　５
．２８５ＳＴＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２３．０トリポリ燐酸カリウム　　　　　　　　
　　　　−ピロ燐酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　−炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
５．０炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　−
次亜塩素酸ナトリウム（１２％）　　　　　　　　９．
３７５水酸化ナトリウム（５０％）　　　　　　　　　
　２．０５珪酸ナトリウム（４１５％＞　　　　　　　
　　１０．５３界面活性剤（ダウファックス１−２）　
　　　　　０．８０着色剤　　　　　　　　ｏ、１６ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３８１性質 毛細流出時間（分）８．２ 粘度（センチボイズ） １００７（ｉ℃）において １週間熟成　　　　　　　　　　　　　９０８０２週間
−−９２００ ５週間”　　　　　　　　　　　　　　９３００割　　
　　合 ３．２８５５．２Ｂ５３．２８５３．２８５２３．０　
１７．０１１６．５　２３．０−−６．５　− −　５．９９　　０ −　５．０　５．０２．５ ５．０　　　　２．５ ９．３７５９．３７５９．３７５９．５７５２．０５　
２．０５　２．０５　２．０５１０．５３１０．５３１
０．５３１０．５３０．８０　０．８０　０．８０　０
．８００．１６　０．１６　０．１６　０．１６０．５
８１　１．３８１０．３８１０．３８１残り １２．１　　　　　　１０．９　　　　　　１１．４　
　　　　　１１．２毛細流出時間は、６．８αの直径の
円を１５ＣＭのワットマンのサイズ４１の戸紙の上に描
き、プラスチック製環状体（内径６．５α、外径４．２
ｏｎ、高さ６．０　ｃｍ　）を垂直に円と同心的に戸紙
上に置き、この環状体にテストする組成物を満たす試験
である。組成物からの液体はそれＫよってＰ紙中に吸収
され、ゆっくりと描いた円へひろがる。その液体が円と
接するまでの経過時間を三つの予定位置において測定し
、平均値を計算する。この予言的テストはこれらの系の
相対的安定性を示す。このようにして組成物（ｂ）は上
記組成物（ａ）より低い粘度と高い安定性をもつ。

実施例６ Ｍ成分を指示の順序で混合することによって次の調合物
をつくる。それらの組成物を次に２７５Ｇで、澄明分離
液（連続）相の容積が増さなくまで遠心分離にかけ、得
られる液を分桁した：このようにこれらの組成物はに：
ＮａＯ比以外は同等である。

生成物の性質 粘度 室温で１日後　　８５２０　５５２０　４２００　２１
２０室温で６週後　　８５５０　６２００　４５００　
２４２０比１［１，５７１，５７１，４０１，５９比１
ｍ　　　　　　１．２５７　１．２６２　１．２７６　
１．５０本実施例についての生成物の粘度は８０１１ｉ
’（２６，７℃）でブルックフィールドＲＶＴ粘度計ス
ピンドル屋５で以て測定した。

以下の実施例４−６は上述製品（限定量のカリウムを含
む）をつくるための、本発明と同−日付登鍮の発明にお
いて別に特許請求されている別の発明者の新しく有用な
方法を解説している。それはまた前述の米国特許出願Ｓ
、Ｎ、４９７．６１５（例えば、その中ではカリウム化
合物は存在しない）Ｋ示すタイプのその他の製品、並び
に溶解したビルダー塩、粘度、あるいは他のコロイド状
増粘剤、および界面活性剤を含む水の中に分散させた水
浴性無機質ビルダー塩の微粒子から成る他の洗剤スラリ
ー、をつくるのにも使用できる。これらの実施例におい
ては（その中では、製品中のビルダー塩粒子は主として
大部分が５ＴＰＰ六水塩と水相炭酸ナトリウムである）
、限定量の水、ビルダー塩の高アルカリ性飽和溶液、お
よび主成分としての水浴性ビルダー塩の不溶解粒子、の
粘稠（例えば２０．０００−６０，０００センチポイズ
の粘度）混合物が形成される。この粘性混合物を高速分
散器による不溶解粒子の磨砕にかけ、その後、粘土増粘
剤の固体粒子を添加し粘度を脱凝集化し、その後、調合
物の残りの成分（例えば高電解質含量の液相中に容易に
溶解または分散する他の液体または物質）を混入してよ
い。この混合物を次に追加的な高剪断機械作用にかけて
粘土をさらに解凝集させる。この方法で以て水媒体中の
粘土の予備分散を必要としないことが見出される。粘土
固体粒子は媒体が高アルカリ性であっても容易に分散す
る。

不溶解ビルダー塩粒子の磨砕ははるかに効果的にかつ容
易に、粘土が実質的に存在しない場合においておこる。

実施例４−６′に、おいて解説する方法においては、不
溶解粒子の主要部を構成するはずのビルダー塩は、それ
の添加が溶液から（例えば共通イオン効果により）ビル
ダー塩を析出させて微小結晶として再結晶させるような
高濃度のその他の溶解ビルダー塩へ添加するのが好まし
い。

実施例４−６に解説する混合方法のもう一つの特色は、
前に形成したバッチの残り全部を各々の次のバッチの成
分として使って再現性のある繰返しバッチをつくること
が可能であるということである。

さきに示したように、実施例４−６において解説する方
法の使用はカリウム塩を含む組成物の製造に限定されな
い。今までのところその方歩は粘土がアタパルジャイト
である調合物の製造にその最大の有用性を見出している
が、粘土の全部、あるいは一部が膨潤性タイプ、例えば
、ベントナイト（例えばゲルホワイトＧＰ）あるいはペ
クトライトのようなスメクタイトタイプの粘土である組
成物にも用いることができる。

実施例４ 夕景の顔料（すなわち、０．０２８部のグラフドール・
グリーン、２８％の顔料を含む水性ペースト）と混合し
た脱イオン水５２．０部の中で、２，０部のに２ＣＯ３
（その水溶解度は０℃においても水１００部あたり１０
０部以上である）と５．０部の粒状炭酸す）　ＩＪクム
（その水溶解度は６５℃において１００部あたり約４５
部である）とを完全に溶解した、その溶液は約９０″Ｆ
（３２℃）の温度であった。次に約０．５％の水和水を
含む粉状５ＴＰＰの２３．１１６部を、混合物を高速分
散器の作用へ絶えずかけながら添加する。５ＴＰＰの量
は存在する水の量の中に可溶である量よりはるかに多く
；その水中溶解度は２５℃において１００ｄあたり約２
０Ｆである。実実施例において、５ＴＰＰはオーリンや
コーポレーションの製品であり、約５０％の７エーズＩ
含量、約２％の硫酸ナトリウム含量および極めて微細な
粒径をもち；既知の「湿式法」によってつくった粒状無
水５ＴＰＰと粉状５ＴＰＰ・六水塩との混合物である。

この５ＴＰＰを溶液へ添加すると、それは容易に水和し
、５ＴＰＰ六水塩かも成る硬い結晶性塊を形成する。（
２３部のｓ’ｒｐｐは六水塩を形成する際に約７部の水
を取上げる能力をもつことが認められる）。この混合物
ははじめは過胞和溶液である液の中の不溶解５ＴＰＰの
薄いスラリーである。温度は水和反応のために上昇し、
約１４０″Ｆ（６０℃）のピークに達する。約３分から
４分で混合物ははるかに粘稠となり、その粘度は２０．
０００センチボイズをこえて上昇する（例えばブルック
フィールドＲＶＴ、スビ／ドル＃６で以て１０ＲＰＭに
おいて、そのスラリ一温度において測定して、約４０．
０００−５０．０００センチポイズ）。この工程中、炭
酸す）　ＩＪウムは共通イオン効果（ＳＴＰＰのナトリ
ウムの）のために液相から晶出する（きわめて微細な結
晶の形で）と信じられる。混合液が粘稠になったとき高
速分散器は粒子（例えば水和ＴＰＰの）を微細粒径へ磨
砕するよう作用し、その磨砕作用は、一つには、分散器
の電力消費増および付随的温度上昇（例えば１５０″Ｆ
（６６℃）へ。これはビルダー塩類の溶解を増し、ビル
ダー塩はこんどは冷却時に微細状で再結晶する）′に、
よって示される。この磨砕をスラリーの初期増粘の後約
５分間継続させ、磨砕中に目に見える環状物質が消滅し
、不溶解粒子の粒径は減少して実質上すべての粒子が４
０ミクロン以下の直径をもつと信じられるようになる。

次に、さらに９６６７部の水を添加し、粘度を１０．０
００センチボイズ以下（例えば上記のとおり測定して５
０００センチボイズ近辺）へ下げ、その後、６．３部の
アタゲル＃５０と０．７５２部のホワイ）Ｔｉ０２（ア
ナターゼ）顔料を高アルカリ性混合物（そのｐＨは９よ
り十分高く、例えば１０．５）へ添加し、その間、混合
物を高速分散器の作用にかけ、分散器は粘土を大いに分
散（解凝集）させて粘稠混合物が均質から滑らかな外観
になるようにした。次に、２．７部の５０％ＮａＯＨ水
溶液、０．１６部の消泡剤（ナツプザックＬＰＫＮ（５
８）、１０．５３部の４７．５％珪酸ナトリウム水溶液
（それのＮａ２Ｏ：５ｉ０２　　比は１：２，４である
）、１０．０部の１２％次亜廖酸す）　＋７ウム水溶液
、および０．８部の耐漂白剤性アニオン界面活性剤（ダ
ウファックス６Ｂ２）を添加し；これらの添加は任意の
所望混合条件下で、例えば単純な攪拌で以て実施するこ
とができる（もつとも、この種の混合のために高剪断分
散作用を継続することは便利であるかもしれない）。混
合物を次に例えばチクマー「ディスパックス・リアクタ
ー」（これは２２ｍ／秒の最高速度で作動する）のよう
な配管内ミルを通すことによるような微粉砕作用にかけ
、混合物を比較短時間の間高剪断速度にかける（例えば
、そのミル中の滞留時間は僅か２秒またはそれ以下であ
ってよい）。これの主要効果は降伏価の著しい増加、例
えば、混合物の降伏価をほぼ３３％上げることによって
示されるとおり、粘土粒子をさらに解凝集させることで
ある。

得られる混合物はシクソトローブ性である。その中の分
散固体粒子の粒径は非常に小さく、はば８０１ｉ竜％ま
たはそれ以上が１０ミクロン以下の粒径をもつ。混合物
は１２０−１３０１ｉ’（、！１９−５４℃）の近辺の
温度にある（この温度においてその粘度は例えば７０″
Ｆ（２１℃）における粘度より高い）。それは混合容器
から抜出される（例えば、容量が円錐形の底をもつとき
には底のバルブから、あるいは実質上平旧な底の混合容
器の下方側面パルプから）。混合物の約１０％は容器中
Ｋ「残りＪとして残留し、それの流動特性のために全組
成物を容器から除くことは困難である。

上述の手続全体を次に、「残り」を全く抜出すことなく
同一混合容器の中で何回も繰返す。

高速分散器は交互に上向きおよび下向きにのびた周辺の
歯をもつ円形水平板から成り、その板は急速に回転して
周辺速度（歯の）が７５フイ一ト／秒（例えば９０フイ
一レ秒）より大きくなるようとりつけられる（垂直下向
きＫのひる軸の上に）。

実験室操作のためには、カラレスの高速分散器が適当で
あり；大規模操作には、マイヤー・モデル８００シリー
ズの高速分散器を使用できる。これらの高速分散器は歯
付き板による衝撃磨砕により、そして混合物に対する層
状剪断応力によって粒径を減らす。この剪断は溶解、水
和、などＫよって発生される熱の他に、バッチ中で熱を
発生する。

得られる比較的に高い温度において、鎖成分はより可溶
性であり、冷却時の結晶化により比較的小さい粒子を与
え、これらの粒子は迅速には沈降しない。高速分散器は
混合物の「ローリング」を誘起し、すなわち、混合物の
運動径路は容器の中央で下向きであり、回転板に浴って
外向きであり、容器側壁に沿って上向きであり、混合物
上面において内向きである。この運動の運程において望
ましい脱気がおこり、すなわち、空気（これは粉末添加
の際にはいつも導入される）が回路の内向き工程中に混
合物を離れる。

明らかに、上述の組成物を処理したのちは、結晶成長が
おこって多くのより大きく比較的均一な寸法の結晶（光
学顕微伊で示すとおりの）を形成する。このように第４
図は８０ミクロン程度の直径をもつ結晶が存在すること
を示している。これらの結晶はボＩＬＩＩＩ酸塩を含む
と、υわれるがまだ十分には同宇されていない。

実施例５ 実施例４を繰返すが、ただし、５ＴＰＰ粉末は既知の「
乾式法」Ｋよってつくられかつ水和水含量が土％（ある
いはそれより多少多い、例えば１−％）であるような程
度へ加湿した無水５ＴＰＰから成る、モンサント無水５
ＴＰＰである。それのフェーズＩ含量は約２０％である
。この５ＴＰＰはまた実施例３においても使用した。

実施例６ 実施例４を繰返すが、ただし、水の初期の割合は２８．
０部であり、水の第二部分は１３．６３７部であり、ア
タパルジャイト粘土添加前Ｋ、１．１１部のポリアクリ
ル酸ナトリウム（約４５００の分子量をもつアクリゾル
ＬＭＷ−４５Ｎ）の４５％水溶液を添加する。ここでは
に２ＣＯ３ｔは６部であり、Ｎａ２ＣＯ３量は４部であ
る。

実施例４−６の生成物は次の特性をもつことが見出され
た： 実施例 粘度（ゞ７チ′イ”＞　　　　４０００　６０００　４
４０［１降伏価（ダイア／ｚ２　）　　　　　４　ｓ　
０　　６００　　　ａ　ｓ　。

毛管流出時間（分）　　　　　　　８．２　　　５．６
　　　６．１遠心分１１１１ｔ　　（％）　　　　　　
　１６　　２６．５　　１２シクソトロープ指数　　　
　　　　５　　　４．３　　　４．１「遠心分離量」と
は上記実施例６に記載のとおり２７５Ｇで遠心分離にか
け、明澄層の容積を全容積に関して決定することによっ
て測定した。

「シクソトローブ指数」は上記Ｓ、Ｎ、４９７．６１５
に記載のとおり、ブルックフィールドＨＡＴＤ粘度計、
＃４スピンドルで以て室温で測定した、６０ｒｐｍの粘
度と５ｒｐｍの粘度の比である。

実施例６においては、可溶性の耐塩素漂白剤ポリマーが
存在する。このポリマーの存在は放置時あるいは遠心分
離時に、製品の相当する大きい粘度増加を与えることな
く、製品の分離抵抗を改善することが見出される。この
ポリマーはここではきわめて高い濃度（飽和）の電解質
溶液中に存在することが期待される。また、ポリマーの
存在は食器皿（ファインチャイナ）の釉薬層の保護の改
善に通ずることも見出される。これまでの検討において
、これらの効果はポリアクリル酸塩で以て観察されたが
、これらは塩素漂白剤およびこの系中の粘土と全く相客
性であることが発見されたのであり、例えば、活性塩素
含量は、粘土と同じく、維持される。各種分子量のポリ
マーを使用することができ；例えば、ポリマーは１０．
０００以下の分子量をもつことができ、あるいは１００
．０００またはそれ以上の分子量をもつことができる。

好ましい分子量は約１．０００から５０．０００の範囲
にある。

約１．０００から５０．０００の分子量はガラス上にフ
ィルムを形成しない点で特に顕著である。ポリマーの割
合は０，０１から６％の範囲にあり、低い方の割合が高
い方の分子量のポリマーにとって適当である（例えば、
！１００．０００の分子量のポリマーについて０．０６
％）。その他の耐漂白剤ポリマー例えばタンコール７６
１を使用してもよく、これは約１５０００の分子量をも
つ重合カルボン酸のナトリウム塩である。

本発明において、部はすべて特記しないかぎり重量によ
っている。それらの実施例においては特記しないかぎり
大気圧を使用する。

前記の詳細説明は例証のためにのみ提示されたものであ
り、本発明の精神から外れることなく変更をなし得るこ
とが理解される。

【図面の簡単な説明】

第１−′５図は各図に記載の実施例の製品の回転粘度計
テストで得られるグラフであり、ピークのＹは降伏価を
示す。 第４図は実施例４の組成物の光学顕微鏡写真である（記
載の倍率で撮影）。 （外５名） ＴＪＦ七にシｊｉ＆　　（タ１イ　ン／６−噂−）１岨
区横　（ゲイン／１−寓−２ ＦＩＧ、４ 手　　続　　補　　正　　書 昭和６０年１２月２に日 １事件の表示 昭和６０年特許願第　１７８４７６号 ２、発明の名称 自動皿洗機用洗剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　コルゲート・パーモリブ・力／パニー４、代
　理　人 ５、補正の対象 明細書を下記のように補正する。 頁　　行　　　　補正前　　　　補正後２８　３　　光
学顕微鏡写真　　結晶の構造の顕微鏡写真 以　　上 手　　続　　補　　正　　書（Ｘ紹 ２、発明の名称 す曵凱凹９晃Ａ甲シえ青１１ 五補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 」４メ茎　　り、、、ｙ’Ｌ　Ｆ　−７％’−モリブ’
−ｆ）’／ｒｅｓ−４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性のシクソトロープ性自動皿洗機用組成物であつ
   て；溶解させたアルカリ金属トリポリ燐酸塩、アルカリ
   金属珪酸塩および分散させた非膨潤性粘土増粘剤を含む
   水である液相と、主としてトリポリ燐酸ナトリウムであ
   る固相、とを含み；Ｋ：Ｎａの重量比が約０．０４から
   ０．５の範囲内にある、組成物。 ２、少くとも２００ダイン／ｃｍ＾２の降伏価をもつ、
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、塩素漂白剤、アルカリ金属炭酸塩および耐漂白剤性
   の界面活性剤を含む、特許請求の範囲第２項に記載の組
   成物。 ４、上記組成物が約２０％から２５％のトリポリ燐酸ナ
   トリウムを含む、特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。 ５、炭酸カリウムが存在する、特許請求の範囲第３項に
   記載の組成物。 ６、トリポリ燐酸カリウムが存在する、特許請求の範囲
   第３項に記載の組成物。 ７、ピロ燐酸カリウムを含む、特許請求の範囲第３項に
   記載の組成物。