JPS61162534A - フツ素樹脂発泡体の製法 - Google Patents
フツ素樹脂発泡体の製法Info
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- JPS61162534A JPS61162534A JP186685A JP186685A JPS61162534A JP S61162534 A JPS61162534 A JP S61162534A JP 186685 A JP186685 A JP 186685A JP 186685 A JP186685 A JP 186685A JP S61162534 A JPS61162534 A JP S61162534A
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- Japan
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- foam
- fluororesin
- usually
- fluorine
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フッ素樹脂発泡体の製法に関する。
近年、フッ素樹脂発泡体が、その低誘を率や軽量性、耐
熱性等を利用して、通信ケーフルの絶縁体等として使用
されている。ところが、フッ素樹脂は一般に普通の合成
樹脂に比べ融点が高く、これを利用して発泡体を製造し
ようとすると成形温度も普通の合成樹脂に比べ高くせざ
るをえず、これに合った適当な発泡剤や発泡方法が櫨々
研究されているが、まだよいものが見い出されていない
のが現状である。例えば、この発泡体の製法に関する公
知技術としては、米国特許第３０７２５８３号明細書開
示の方法がある。この方法は、押出工程前の樹脂を容器
に入れ、フロロメタンガスｔ一定時間、一定圧力で浸透
させ、この樹脂を押出機に投入し、ダイから出る時の樹
脂内含有ガスの膨張によって発泡させるというものであ
る。しかし、この方法ではフロロメタンガスの樹脂への
浸透性が不充分でまた浸透友の経時変化が大きく、発泡
度の高い均−微ｍな独立気泡を有する発泡体を得ること
は困難である。他の公知技術としては、特開昭５２−５
３９６４号公報、特開昭５３−１２１８６４号公報また
は特開昭５４−４１９６９号公報開示の方法がある。こ
れらの方法は、固体の無機あるいは有機系の熱分解型発
泡剤を使用して発泡体を得るというものでおるが、無機
系の発泡剤は、比較的低温から分解し始め気泡調節が困
難で、成形品表面の荒れや気泡構造の粗大化という問題
を有し、また有機系の発泡剤は、高温において急激に分
解し、均一な気泡を有する発泡体を得ることは難しく、
さらに発泡剤の櫨負によっては発泡体が発泡剤の分解物
で着色するという問題を有している。
熱性等を利用して、通信ケーフルの絶縁体等として使用
されている。ところが、フッ素樹脂は一般に普通の合成
樹脂に比べ融点が高く、これを利用して発泡体を製造し
ようとすると成形温度も普通の合成樹脂に比べ高くせざ
るをえず、これに合った適当な発泡剤や発泡方法が櫨々
研究されているが、まだよいものが見い出されていない
のが現状である。例えば、この発泡体の製法に関する公
知技術としては、米国特許第３０７２５８３号明細書開
示の方法がある。この方法は、押出工程前の樹脂を容器
に入れ、フロロメタンガスｔ一定時間、一定圧力で浸透
させ、この樹脂を押出機に投入し、ダイから出る時の樹
脂内含有ガスの膨張によって発泡させるというものであ
る。しかし、この方法ではフロロメタンガスの樹脂への
浸透性が不充分でまた浸透友の経時変化が大きく、発泡
度の高い均−微ｍな独立気泡を有する発泡体を得ること
は困難である。他の公知技術としては、特開昭５２−５
３９６４号公報、特開昭５３−１２１８６４号公報また
は特開昭５４−４１９６９号公報開示の方法がある。こ
れらの方法は、固体の無機あるいは有機系の熱分解型発
泡剤を使用して発泡体を得るというものでおるが、無機
系の発泡剤は、比較的低温から分解し始め気泡調節が困
難で、成形品表面の荒れや気泡構造の粗大化という問題
を有し、また有機系の発泡剤は、高温において急激に分
解し、均一な気泡を有する発泡体を得ることは難しく、
さらに発泡剤の櫨負によっては発泡体が発泡剤の分解物
で着色するという問題を有している。
本発明の目的は、均一微細な独立気泡を有する発泡度の
高いフッ素樹脂発泡体を製造することができる有機系発
泡剤を利用するフッ素樹脂発泡体の製法を提供すること
である。
高いフッ素樹脂発泡体を製造することができる有機系発
泡剤を利用するフッ素樹脂発泡体の製法を提供すること
である。
本発明の要旨は、フッ素樹脂をポリエーテル化合物の添
加のもとに加熱溶融成形し、フッ素樹脂発泡体を得るこ
とを特徴とするフッ素樹脂発泡体の製法に存する。
加のもとに加熱溶融成形し、フッ素樹脂発泡体を得るこ
とを特徴とするフッ素樹脂発泡体の製法に存する。
本発明に２いてフッ素樹脂とは、フッ素を（資）重澁嘔
以Ｅ含有する高分子化合物で、その数平均分子故が２０
，０００〜１，０００．０００、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８−７０に従い測定したメルトインデックスｌ’／１０
分）フルオロエチレンからなる群よシ選ばれる単量体の
単独重合体、 （ｂ） 前記単量体およびテトラフルオロエチレンか
らなる群より選ばれる単量体二種以Ｅの共重合体 または （ｃｌ 前記（ａ）の単量体とへキ丈フルオロプロペ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、オキシ基ｔ
−含有するパーフルオロアルキルビニルエーテルおよび
エチレンからなる群よ９選はれる単量体との共重合体か
らなるものである。
以Ｅ含有する高分子化合物で、その数平均分子故が２０
，０００〜１，０００．０００、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８−７０に従い測定したメルトインデックスｌ’／１０
分）フルオロエチレンからなる群よシ選ばれる単量体の
単独重合体、 （ｂ） 前記単量体およびテトラフルオロエチレンか
らなる群より選ばれる単量体二種以Ｅの共重合体 または （ｃｌ 前記（ａ）の単量体とへキ丈フルオロプロペ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、オキシ基ｔ
−含有するパーフルオロアルキルビニルエーテルおよび
エチレンからなる群よ９選はれる単量体との共重合体か
らなるものである。
ｂ記フッ素樹脂は、１記単量体を通常の重合方法、例え
ば乳化、懸濁、溶液、塊状、気相重合法等で重合して調
製することができる。その際、メタノール等の連鎖移動
剤を使用することもある。
ば乳化、懸濁、溶液、塊状、気相重合法等で重合して調
製することができる。その際、メタノール等の連鎖移動
剤を使用することもある。
ｂ記フッ素樹脂が共重合体からなる場合、丘記単量体の
共重合比は、特に限定されることはない。
共重合比は、特に限定されることはない。
Ｅ記共重合体は、上記単量体を三槁以Ｅ共重合したもの
であってよく、また共重合体の物性を損わない範囲でな
ら、他のエチレン性不飽和化合物を共重合したものであ
ってよい。
であってよく、また共重合体の物性を損わない範囲でな
ら、他のエチレン性不飽和化合物を共重合したものであ
ってよい。
ト記オキシ基を含有するパーフルオロアルキルがあるが
これらに限定されない。
これらに限定されない。
Ｅ記ポリエーテル化合物とは、通常数平均分子量が３０
０〜１００万、好ましくは１，０００〜５万の２以五の
エーテル基を含有する化合物のことである。
０〜１００万、好ましくは１，０００〜５万の２以五の
エーテル基を含有する化合物のことである。
このポリエーテル化合物は、
式：
％式％）
〔式中 Ｈｌは水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、低級
アルキル基または低級ハロゲン化アルキル基 Ｘｌは低
級アルキレン基または低級ハロゲン化アルキル基 Ｒ２
は水素、低級アルキル基、低級ハロケン化アルキル基、
低級アルキルオキシｘ、ｉｉハロゲン化アルキルオキシ
基、 ｍ＃ｉ２〜３万の整数を示す。〕、好ましくは式
：％式％ 〔式中、Ｙ１〜４は同一または相異なり、水素、ハロゲ
ン、低級アルキル基または低級ハロゲン化アルキル基、
Ｒ３およびＲ４は同一ま友は相異なり、水素、ハロゲン
、ヒドロキシルＸ、低級アルキル基、低級ハロゲン化ア
ルキル基、低級アルキルオキシ基、低級ハロゲン化アル
キルオキシ基、−ＯＸ” Ｒ″基（但し、ｘｌは前記と
同じ、Ｒ５ハ低級アルキルオキシ基または低級ハロゲン
化アルキルオキシ基である。） −ＣＹＩ、Ｃ０ＯＨ基（但し、Ｙｌは前記と同じ。）ま
たは−ｃｙｌ、ｃｏｚ基（但し、ｙｌは前記と同じ、ｚ
はハロゲンである）、１１は１〜１万を示す。〕で表わ
される化合物である。
アルキル基または低級ハロゲン化アルキル基 Ｘｌは低
級アルキレン基または低級ハロゲン化アルキル基 Ｒ２
は水素、低級アルキル基、低級ハロケン化アルキル基、
低級アルキルオキシｘ、ｉｉハロゲン化アルキルオキシ
基、 ｍ＃ｉ２〜３万の整数を示す。〕、好ましくは式
：％式％ 〔式中、Ｙ１〜４は同一または相異なり、水素、ハロゲ
ン、低級アルキル基または低級ハロゲン化アルキル基、
Ｒ３およびＲ４は同一ま友は相異なり、水素、ハロゲン
、ヒドロキシルＸ、低級アルキル基、低級ハロゲン化ア
ルキル基、低級アルキルオキシ基、低級ハロゲン化アル
キルオキシ基、−ＯＸ” Ｒ″基（但し、ｘｌは前記と
同じ、Ｒ５ハ低級アルキルオキシ基または低級ハロゲン
化アルキルオキシ基である。） −ＣＹＩ、Ｃ０ＯＨ基（但し、Ｙｌは前記と同じ。）ま
たは−ｃｙｌ、ｃｏｚ基（但し、ｙｌは前記と同じ、ｚ
はハロゲンである）、１１は１〜１万を示す。〕で表わ
される化合物である。
上記ポリエーテル化合物の例としては、Ｆ （ＣＨ２Ｃ
Ｆｚ ＣＦ２０ ） ｔｔ ＣＨＩ ＣＦｇ〔式中、ｎ
は１〜１万を示す。〕、 Ｆ（ＣＨ２ＣＦ、 ＣＦ、 Ｏ）凰ｔ ＣＨ２ＣＦ ２
ＣＯＦ〔式中、置１は１〜１万を示す。〕、 ＣＢ Ｆｙ ０ＣＦＣＦｚ Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２
ＣＦ、０）ｔｌ ＣＨＩ ＣＦ３ 、ＣＦ。
Ｆｚ ＣＦ２０ ） ｔｔ ＣＨＩ ＣＦｇ〔式中、ｎ
は１〜１万を示す。〕、 Ｆ（ＣＨ２ＣＦ、 ＣＦ、 Ｏ）凰ｔ ＣＨ２ＣＦ ２
ＣＯＦ〔式中、置１は１〜１万を示す。〕、 ＣＢ Ｆｙ ０ＣＦＣＦｚ Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２
ＣＦ、０）ｔｌ ＣＨＩ ＣＦ３ 、ＣＦ。
〔式中、ｎはｌ−１万を示す。〕、
Ｃ，Ｆ、 Ｏ（ＣＨ，ＣＦ２ＣＦ、 ０）ＩＩＣＨ，Ｃ
Ｆ３〔式中、ＩＩは１〜１万を示す。〕、 Ｆ（ＣＣｌ２ ＣＦ２ ＣＦｔ ０）ｎｃｃｌ、 ｃｐ
。
Ｆ３〔式中、ＩＩは１〜１万を示す。〕、 Ｆ（ＣＣｌ２ ＣＦ２ ＣＦｔ ０）ｎｃｃｌ、 ｃｐ
。
〔式中、ｎは１〜１万を示す。〕
等があげられる。
上記フッ素樹脂とポリエーテル化合物の配合割合は、均
一な気泡を有する発泡体を得る上から、通常フッ素樹脂
１００恵量部に対し０．０１〜５０直量部、好ましくは
０．０！ｙ−１０重社部である。
一な気泡を有する発泡体を得る上から、通常フッ素樹脂
１００恵量部に対し０．０１〜５０直量部、好ましくは
０．０！ｙ−１０重社部である。
本発明を実施する際上記フッ素樹脂およびポリエーテル
化合物からなる組成物には、上Ｆｆｉｊｔ分のほか上記
ポリエーテル化合物を分解させる際に核となる粒径５０
μｍ以下の耐熱性微粒子からなる発泡核剤が通常配合さ
れる。この発泡核剤は、均一微細な気泡を発生させる働
きを有しておシ、例えばメルク、セリサイト、珪藻土、
ホロンナイトライド、窒化珪素、ファインシリカ、アル
ミナ、ジルコニア、石英粉、水酸化アルミニウム、カオ
リン、ベントナイト、硫化亜鉛、二硫化モリブデン、カ
ーボンブラック、グラファイト、酸化チタン等が挙けら
れるがこれらに限定されない。この発泡核剤は、通常弗
素樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部好ま
しくは０．５〜５重量部の量比で使用される。
化合物からなる組成物には、上Ｆｆｉｊｔ分のほか上記
ポリエーテル化合物を分解させる際に核となる粒径５０
μｍ以下の耐熱性微粒子からなる発泡核剤が通常配合さ
れる。この発泡核剤は、均一微細な気泡を発生させる働
きを有しておシ、例えばメルク、セリサイト、珪藻土、
ホロンナイトライド、窒化珪素、ファインシリカ、アル
ミナ、ジルコニア、石英粉、水酸化アルミニウム、カオ
リン、ベントナイト、硫化亜鉛、二硫化モリブデン、カ
ーボンブラック、グラファイト、酸化チタン等が挙けら
れるがこれらに限定されない。この発泡核剤は、通常弗
素樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部好ま
しくは０．５〜５重量部の量比で使用される。
上記フッ素樹脂およびポリエーテル化合物からなる組成
物には、上記ポリエーテル化合物を分解させる際に触媒
となる金属化合物を配合してもよい。この金属化合物と
は、銅、コバルト、鉄、ニッケル、クロム、バナジウム
、タンタル、セリウム、トリウム、マンガン、ビスマス
、カドミウム、ガリウム、イリジウム、ロジウム、白金
、バヲジウム、スズ、タングステン、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、鉛、イッテルビウム、モリブデン、ま
たは銀の酸化物または水酸化物あるいは１００〜５００
”Ｃに加熱したとき該金属の酸化物または水酸化物に変
換される化合物のことである。好ましくは、クロム、コ
バルト、鉄、ニッケル、セリウム、トリウム、マンガン
、ビスマス、カドミウム、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、鉛またはモリブデンの酸化物または水酸化物であ
る。
物には、上記ポリエーテル化合物を分解させる際に触媒
となる金属化合物を配合してもよい。この金属化合物と
は、銅、コバルト、鉄、ニッケル、クロム、バナジウム
、タンタル、セリウム、トリウム、マンガン、ビスマス
、カドミウム、ガリウム、イリジウム、ロジウム、白金
、バヲジウム、スズ、タングステン、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、鉛、イッテルビウム、モリブデン、ま
たは銀の酸化物または水酸化物あるいは１００〜５００
”Ｃに加熱したとき該金属の酸化物または水酸化物に変
換される化合物のことである。好ましくは、クロム、コ
バルト、鉄、ニッケル、セリウム、トリウム、マンガン
、ビスマス、カドミウム、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、鉛またはモリブデンの酸化物または水酸化物であ
る。
上記金属化合物は、通常上記フッ素樹脂１００重量部に
対し化００５〜５重量部の割合で使用される。
対し化００５〜５重量部の割合で使用される。
上記の組成物には、上記成分のほかガラス繊維、ガラス
粉末、アスベスト繊維等の充填剤あるいは補強剤、安定
剤、潤滑剤、顔料、その他添加剤等を配合することもで
きる。
粉末、アスベスト繊維等の充填剤あるいは補強剤、安定
剤、潤滑剤、顔料、その他添加剤等を配合することもで
きる。
押出発泡成形では、通常上記フッ素樹脂およびポリエー
テル化合物を主成分とする組成物を微粉末あるいはベレ
ット状に加工し、これを加熱しながらスクリュ一式押出
機で連続的に押出発泡して電線に被覆したυ、あるいは
同様に押出発泡してロッド状、パイプ状、プレート状、
シート状、フィルム状、フィラメント状、ストランド状
等各種形状に成形する。この発泡体は、例えば上記のよ
うな電線被覆材や断熱材、適音材、軽量構造材等として
利用することができる。押出発泡成形で発泡体を製造す
る場合、ポリエーテル化合物を徐々に分解させ最後に分
解を完了させるために、押出機のシリンダ一温度は、通
常上記組成物供給部よシダイス部へ順次上昇させ、最後
にダイス部の温度を最高にするような条件が採用される
。押出機は、通常シリンダー径Φ）が２０〜５９Ｗ、ス
クリュー長さ色）とシリンダー径（９）の比（％）が１
５〜３０のものが使用さ・れるがこれに限定されない。
テル化合物を主成分とする組成物を微粉末あるいはベレ
ット状に加工し、これを加熱しながらスクリュ一式押出
機で連続的に押出発泡して電線に被覆したυ、あるいは
同様に押出発泡してロッド状、パイプ状、プレート状、
シート状、フィルム状、フィラメント状、ストランド状
等各種形状に成形する。この発泡体は、例えば上記のよ
うな電線被覆材や断熱材、適音材、軽量構造材等として
利用することができる。押出発泡成形で発泡体を製造す
る場合、ポリエーテル化合物を徐々に分解させ最後に分
解を完了させるために、押出機のシリンダ一温度は、通
常上記組成物供給部よシダイス部へ順次上昇させ、最後
にダイス部の温度を最高にするような条件が採用される
。押出機は、通常シリンダー径Φ）が２０〜５９Ｗ、ス
クリュー長さ色）とシリンダー径（９）の比（％）が１
５〜３０のものが使用さ・れるがこれに限定されない。
は、通常５０〜７５％、発泡体を電線に３ｆｆの厚さで
被覆したときの発泡体の誘電率は、通常１．３〜１．６
である。
被覆したときの発泡体の誘電率は、通常１．３〜１．６
である。
射出発泡成形では、通常上記押出発泡成形の場合と同様
に上記組成物をベレットまたは微粉末に加工し、加熱し
ながらスクリューインライン（射出圧カニ３００〜８０
０１１７ｃｍ ）で射出発泡成形する。
に上記組成物をベレットまたは微粉末に加工し、加熱し
ながらスクリューインライン（射出圧カニ３００〜８０
０１１７ｃｍ ）で射出発泡成形する。
得られる発泡体は、通常その比重が０．６５〜０．９、
発泡率が６０〜７０％のものである。
発泡率が６０〜７０％のものである。
金型発泡成形では、通常上記各成分を２０ヘ−（資）μ
ｍの微粉末に粉砕混合し、これを金型に入れ２０〜２ｏ
ｏ ｗｃｉに加圧して脱気し、次いでフッ素樹脂の溶融
温度にまで加熱しながら１〜２時間放置して発泡させる
。得られる発泡体の比重は通常０．６５〜０．９．発泡
率は６０〜７０％である。
ｍの微粉末に粉砕混合し、これを金型に入れ２０〜２ｏ
ｏ ｗｃｉに加圧して脱気し、次いでフッ素樹脂の溶融
温度にまで加熱しながら１〜２時間放置して発泡させる
。得られる発泡体の比重は通常０．６５〜０．９．発泡
率は６０〜７０％である。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１〜７
第１表に示すフッ素樹脂１００重量部にボロンナイトラ
イド（粒径ｌ〜８μｍ、電気化学工電気化学工業部を添
加しＶ型プレンダーで均一に混合した。得られた粉末混
合物を押出機（シリンダー直径〔Ｄ）：２５Ｍ’ｌｌ、
スクリュー長さくＬ）：５００Ｗ、Ｌ／Ｄ＝２０）で直
径２〜３Ｂ電の連続したロッドに押出成形し、同時にペ
レタイザーによって長さ３〜４０のベレットにした。
イド（粒径ｌ〜８μｍ、電気化学工電気化学工業部を添
加しＶ型プレンダーで均一に混合した。得られた粉末混
合物を押出機（シリンダー直径〔Ｄ）：２５Ｍ’ｌｌ、
スクリュー長さくＬ）：５００Ｗ、Ｌ／Ｄ＝２０）で直
径２〜３Ｂ電の連続したロッドに押出成形し、同時にペ
レタイザーによって長さ３〜４０のベレットにした。
上記得られたベレフＩ−に第１表に示すポリエーテル化
合物を添加混合し、次いでこの混合物を第２表に示す諸
元を有する押出機および押出条件で押出発泡成形し、直
径５１１ＩＩのロッドを得た。得られたロフトの発泡率
、発泡状態および着色度を第１表に示す。
合物を添加混合し、次いでこの混合物を第２表に示す諸
元を有する押出機および押出条件で押出発泡成形し、直
径５１１ＩＩのロッドを得た。得られたロフトの発泡率
、発泡状態および着色度を第１表に示す。
（以下余白、次頁に続く）
Claims (1)
- １、フッ素樹脂をポリエーテル化合物の添加のもとに加
熱溶融成形し、フッ素樹脂発泡体を得ることを特徴とす
るフッ素樹脂発泡体の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP186685A JPS61162534A (ja) | 1985-01-09 | 1985-01-09 | フツ素樹脂発泡体の製法 |
| EP85112857A EP0183022A3 (en) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Foamed articles of fluorocarbon resins |
| EP89115501A EP0350969A3 (en) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Process for producing a foamed article of a fluorocarbon resin |
| US06/786,389 US4650815A (en) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Foamed articles of fluorocarbon resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP186685A JPS61162534A (ja) | 1985-01-09 | 1985-01-09 | フツ素樹脂発泡体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61162534A true JPS61162534A (ja) | 1986-07-23 |
| JPH032451B2 JPH032451B2 (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=11513468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP186685A Granted JPS61162534A (ja) | 1984-10-11 | 1985-01-09 | フツ素樹脂発泡体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61162534A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100378780B1 (ko) * | 1994-05-23 | 2003-06-28 | 오시몬트 에스.페.아. | 퍼플루오르폴리머를기초로한포말성고체조성물및그제조공정 |
-
1985
- 1985-01-09 JP JP186685A patent/JPS61162534A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100378780B1 (ko) * | 1994-05-23 | 2003-06-28 | 오시몬트 에스.페.아. | 퍼플루오르폴리머를기초로한포말성고체조성물및그제조공정 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032451B2 (ja) | 1991-01-16 |
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