JPS61174705A - Ｐｃｂを含有する冷媒をｐｃｂを含有しない冷媒で置換する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電気誘導装置、例えば電力変圧器（ｅ１ｇｃ
ｔｒゼｃ　ｐｏｗｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｒ　）、
特にそれに含有される誘電性液体冷媒及び特にポリ塩素
化ビフェニルＰＣＢからなる又はそれを成分として含有
する冷媒に関する。更に特に、本発明はＰＣＢ含有の電
気誘導装置例えば変圧器を、実質的にＰＣＢを含まない
変圧器に変えて、変圧器を米国政府の規制のもとて”無
ＰＣＢ’変圧器として品質保証するだめの方法に関する
。

ＰＣＢはその耐燃性、化学的安定性及び熱的安定性のた
めに漫秀な変圧器冷媒（ｔｒａｎｓｆｏｒｍｔｔｒｃｏ
ｏｌαｎｔ）であることがわかっている。米国特許第２
．５８２．２００号は、ＰＣＢを単独で或いは親和性の
ある粘稠な改変斉１例えばトリクロルベンゼンと混合し
て使用することを開示しておυ、そのようなトリクロル
ベンゼン−ＰＣＢ混合物は「アスカレル（ａ５ｈａｒｅ
ｌｓ　）　ｊと言及されている。これらのアスカレルは
、少量の添加剤例えば珪酸エチル、エポキシ化合物、及
び潜在的な電気アークに由来しうるハロゲン分解生成物
の捕捉剤として使用される他の物質を含有することがで
きる。

ＡＳＴＭ　　Ｄ−２２８５−７５はいくつかの穆類のア
スカレルを記述し、そしてその物理的及び化学的詳細を
叙述している。

しかしながら、ＰＣＢは１９７６年の米国有毒物質規制
法（Ｕｎｉｔｅｄ　５ｔａｔｅｓ　Ｔｏｘｉｃ　Ｓｗｂ
ｓｔａｎ−ｃｅｓ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ａｃｔ　）におい
て環境的及び生理学的危険物として挙げられており、ま
たその高い化学的安定性が故に、それは生分解性でない
。従ってそれは環境中において存続し、生物学的拡大（
食餌サイ゛クルを通して高度の生命体中に蓄積）にさえ
供される。それ故に米国では、最早やＰＣＢ又はアスカ
レル液体を用いて変圧器を作っていない。ＰＣＢを含ん
でいる古い装置はいくつかの場境下に依然使用されてい
るけれど、汚染防御手段のような特別な設備を設け、そ
して規則的な監視を続けることが必要である。ｐＣＥを
含有する変圧器はコアをタンクから取りはずすことを必
要とする保守は禁じられている点が更なる欠点であり、
変圧器の保有者はすべての環境汚染について、漏れ、タ
ンクの破損又は他のＰＣＢのこぼれに対する或いは火災
による有毒副生物の放出に対する浄化費を含めて責任を
負うことになっている。ＰＣＢ含有の変圧器を代替する
ためには、（ｅ）変圧器をその使用場所から取シ除くこ
と、（２ＩＰＣＢを排液（ｄｒａｉｆＬ）させ且つその
装置を前述した方法で清浄すること、（３）装置を取り
除き、新しい変圧器を取りつけること、そして（４）古
い変圧器を埋没の是認された埋立て地（或いは固体廃棄
物焼却場）にもっていくこと、が必要である。それでも
それを埋めるという契約をした所有者は依然輸送に責任
をもち且つそれが原因の将来起こるかも知れない汚染問
題に対しても責任を負うことになる。取り換え中に生ず
る液体廃棄物は特に認められた場所で焼却しなければな
らない。斯くしてＰＣＢの輸送による取り換えは費用が
高くつく。しかし更に重要なことには、多くの純粋なＰ
ＣＢ又はアスカレル変圧器は屋内、ビルディングの地下
室或いは限られた入口しかない特に密閉された天井にあ
るから、変圧器を取り除く或いは取りつけることが物理
的に容易でなく、ま九有利な取り扱いの観点からも望ま
しくない。

との問題に対する所望の解決法はＰＣＢを無毒の適合し
うる液体で置換することであろう。新しい変圧器には、
ロバートメ。ウェスチン（ＲｏｂｅｒｔＡ、　Ｗｅｓｔ
ｉｎ　）　「電気装置のＰＣＢに対して選択された代替
流体物の使用評価（Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ　ｏｆｔｈｅ
　Ｕｓｅ　ｏｆ　５ｅｌｅｃｔｅｄ　Ｒｅｐｌａｃｅｍ
ｅｎｔ　Ｆｌｕｉｄｓｆｏｒ　ｐＣＥ’ｓ　ｉｎ　Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃａｌ　Ｅｑｗｉｐｒｎａｘｔ　’　。

ＥｐＡ、　ＮＴｌ５．　ＰＥ−２９６５７７、３月１日
。

１９７９年；Ｊ、　リーソン（Ｒｅａ５０ｎ　）及びＷ
。

ブルームクイスト（Ｂｌｏｏｍｑｗｉｓｔ　）、「ＰＣ
Ｂ代替物（Ｒｅｐｌαｃｇ駕ｇ？Ｌｔｓ　）　：現在の
変圧器工業のよりどころ（ＦＡｇｒｇ　ｔｈｅ　Ｔｒａ
ｎｓｆｏｒｍｅｒ　ＩｎｄｗｓｔｒｙＳｔａｎｄｓ　ｎ
ｏｗ）　Ｊ、パワー（Ｐｏｗｅｒ）、１９７９年１０月
号、６４〜６５頁；ハリＲ，ジェノイード（Ｈａｒｒｙ
　Ｒ，Ｓｈｍｐｐａｒｄ　）　、「変圧器におけるＰＣ
Ｂ代替物（ＰＣＢ　Ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ　ｉｎ　Ｔ
ｒａｎｓｆｏｒ−ｍｇｒａ　）　Ｊ　、ブロク・オツ・
ザ・アム・パワー・＝ｒ　ｙ７　（ｐｒｏｃ、　ｏｆ　
ｔｈｔｔ　Ａｍ、　ｐｏｗｅｒ　Ｃｏｎｆ、　）、１９
７７．１０６２〜６８頁；ケム・ウィーク（Ｃｈａｍ、
Ｗｅａｋ　）　　、　１　３０　　、　３　　、　２４
　　（ｅ／２０／８２）ｉ、４．カラ７７７　（Ｋａｗ
ｆｍａｒ）、）ｒム・ウィーク、１３０．９．５　（３
／３／８２）；ＣＭＲケム・バス（Ｃｈｍ、　Ｂｕｓ、
　）　、１０月２０日号、１９８０．２６頁；ケム・エ
ング（Ｃｈｔｔｍ、　Ｅｎｇ、　）　　、　７月１８日
号、１９７７゜５７頁；ベルギー国特許第８９５，５８
９号；ヨーロブ・プラスチック・ニュース（Ｅ舊τｏｐ
、　ｐｉα８−ｔｉｃ　Ｎｅｗｓ）　＋　１９７８年６
月、５６頁、に報告されているように多くの流体種が使
用されている。

これらには、シリコーン油例えばポリツメチルシロキサ
ン油、改変炭化水素〔高発火点、例えばＲＴＥｍｐ、Ｒ
ＴＥ社の専売流体〕、合成炭化水素（パリα−オレフィ
ン）、高粘性エステル〔例えばフタル酸ソオクチル及び
ｐＡＯ−１３−Ｃ，ユニロイアル社（Ｕｎｉｒｏｙａｔ
　Ｃｏｒｐ、　）の専売流体〕、及び燐酸エステルがあ
る。多くのハロダン化アルキル及びアリール化合物も使
用されている。これらの中には、液体のトリクロル及び
テトラクロルベンゼン及びトルエン、そしてこれらの専
売混合物（例えばテトラクロルジアリールメタンとトリ
クロルトルエン異性体の液体混合物）がある。トリクロ
ル及びテトラクロルベンゼン異性体の液体混合物はその
低可燃性（例えば高燃焼点）及び除去すべきアスカレル
に類似の物理的及び化学的性質が故に特に適当である。

他の提案されている流体はテトラクロルエチレン〔例え
ばダイヤモンド・シャムロツクズ・パークレン（Ｄイα
ｍｏｎｄ　Ｓｈα−ｍｒｏｃｋ’ｓ　Ｐｇｒｃ！ｇｆＬ
ｇ　）　Ｔ　Ｇ　）及びポリオール及び他のエステルで
ある。

すべての非ＰＣＢ流体の中でシリコーン油は最も広く許
容されている。その化学的、物理的、及び電気的性質は
優秀である。それらは高発火点（）３００℃）を有し、
公知の毒性又は環境問題もない。これらの油は式 ％式％） 〔式中、ｎは所望の粘度を与えるのに十分な値のもので
ある（例えば、２５℃での粘度、約５０センチストーク
ス）〕 のトリメチルシリルで末端処理されたぼり（ツメチルシ
ロキサン）である。使用するのに適当な市販のシリコー
ン油はユニオン・カーバイド（Ｌ−３０５）などから入
手しうる。更に米国特許第４，１４６，４９１号、英国
特許第１．５４０．１５８号及び英国特許第１．５８９
．４３５号は、シリコーン油とコンデンサー、変圧器及
び同様の電気装置の電気特性を改良するための種々の添
加剤との混合物を開示し、そしてメチル以外のアルキル
及びアリール基を有するポリシロキサンを開示している
。

古い変圧器中のＰＣＢを含むアスカシルをシリコーン油
又は他の代替流体の１つでｆき換えることは簡単なよう
に見えるが、そうではない。代表的な変圧器は、セルロ
ース絶縁材料を多量に含有していて、電気コイルなどが
不適当に接触したり、また電気アークが生じたシするの
を防いでいる。

この材料は尚然アスカレルに浸漬されていて、変圧器の
全流体容量の３〜１２％を含有していることがある。こ
の吸着されたアスカシルは排液（ｄｒαｊｓ）されず、
また効果的であるもののいずれか公知の手段によっても
フラッシュ（ｆｌｕｓｈｏｕｔ　）することができない
。元の大まかなアスカシルが新しい非ＰＣＢ流体で代替
されるや否や、ゆつくシした拡散過程により古い吸着さ
れたアスカシルが浸み出してき、新しい流体のＰＣＢ含
量が増大する。斯くして新しい冷媒が汚染されることと
なる。

変圧器の分類の目的のために、米国政府の規制は、ｓ　
ｏ　ｏ　ｐｐｍ以上のＰＣＢを含む流体のものを「ＰＣ
Ｂ変圧器」として、５０〜５００ｐｐｆｉのＰＣＢを含
むものを「ＰｃＢ汚染変圧器」として、モして５０ｐｐ
ｆｉ以下のＰＣＢを含むものを「無ＰＣＢ　（九ｏｎ−
ＰＣＢ）変圧器」として呼ぶことにした。最初の２つの
分類には漏れの場合又は廃棄の必要性に関して大きな出
費がつきまとうけれど、最後の範ちゅうのものは米国政
府の規制が々い。最後の分類を達成するためには、ＰＣ
Ｂの濃度が少くとも９０日の間、変圧器を作動させ且つ
５０℃又はそれ以上の温度が具現化されるのに十分なエ
ネルギーをかけても５０ｐｐｍ以下に保持されねばなら
ない。これは９０日間で平均してα５６ｐｐｍ１日の流
出速度に相当する。米国の、すべてではないが殆んどの
州は、米国政府の規制と同一の又はそれよシも厳しい規
制を採用するであろうと予測される。もつと寛大な規制
もあるかも知れないが・・・・・・。

ダウ・ツー５フフ社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃａｒ
ｐ、　）の宣伝文書、＋１０−２０５−８２の「レトロ
シルＰＣＢ除去系（Ｔんｇ　Ｒｅｔｒｏｓｉｌ　ＰＣＢ
　ＲｏｔｎｏｖａＬＳｙｓｔｔｔｍ）　（ｅ９８２）Ｊ
、及びゼｏ　（Ｚｅｒｏ）／ｐＣ／フォーティー（Ｆｏ
τｔｙ）法に関するポジティブ・テクノロジー社（ｐｏ
ｓｔｔｉｖｇ　ＴｅＣんｎｏｌｏ−。

ｇｉｔｔｓ、　Ｉｎｃ、　）の商業文書に記述されてい
るものを含めて、市場には多くの商業的レトロフィル（
ｒｅｔｒｏｆｉｌｌ　Ｊ法が存在する。これらは電気装
置の作動していない期間にできるだけ高効率で最初のき
れいに排液させる過程を行なうものである。

多くは燃料油、エチレングリコール、或いは多くの塩素
化された脂肪族又は芳香族化合物のような液体を用いる
一連のフラッシュ（ｆｌｌＬＲｈ　）　を含む。

トリクロルエチレンは良好なフラッシュ液体である。い
くつかの方法例えばポジティブ・テクノロジー（ｐｏｓ
ｉｔｉｖｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）社のゼｏ　（Ｚ
ｅｒｏ）／　Ｐ　Ｃ／　７オーテイー（Ｆｏｒｔｙ）　
　法は液体フラッシュと交互にフルオルカーボン蒸気で
の洗い落しを利用する。最初のきれいな排出過程が完了
した時、変°圧器にシリコーン流体を満す。これは念の
入ったフラッシュ法と同程度に有効であると期待される
かも知れ々いが、セルロース材料のスキ間に吸着された
ＰＣＢを除去することができない。

結果として、シリコーン冷媒中のＰＣＢ含量は、残存す
るＰＣＢが変圧器の使用中に浸出（ｅｔｔａｃｈ）して
くるので徐々に上昇する。それ故にＰＣＢを含まない状
態（米国政府規制によって定義される如き「無ＰＣＢＪ
）を達成したい場合には、９０日間にわたって５０ｐｐ
ｍ以下の浸出速度が達成されるまでシリコーン流体を定
期的に交換し、或いは連続的に完全に清浄することが必
要である。

周期的な交換は非常に費用がかかり、またシリコーンと
ＰＣＢの両方が本質的に不揮発性であるが故に、それら
の蒸留分離は実際的で彦く且っ他の分離法は費用がかか
り、効果的でない。ダウ・コーニング社は、そのレトロ
シル法において連続的カ炭素濾過を用い、流体を完全に
清浄している〔ダウ・コーニング社の宣伝文１Ｆ４１０
−２０５−８２、「レトロシルＰＣＢ除去系ｊ（ｅ９８
２）；ソヤツケリ７−コックス（Ｊａｃｑｕｅｌｉｎｇ
　Ｃｏｗ　）、「ダウからのシリコーン変圧器流体はｐ
ｃＢ４ｊをＥｐＡ基単まで減する（　５ｉｌｉｃｏｎｅ
　ＴｒａｘｓｆｏｒｍｔｔｒＦｌｓｉｄ　　ｆｒｏｍ　
Ｄｏｗ　　Ｒｒｄｕｃｅｓ　　ＰＣＢ　　　Ｌｅｖｇｌ
ｓ　　ｔ。

ＥｐＡ　　５ｔａｔＬｄａｒｄｓ　）　Ｊ　、ベーノイ
−トｌ／　　）’　−ノヤーナ／ｌ／　（ｐａｐｅｒ　
Ｔｒａｄｅ　ＪｏｌＬｒｎａｌ　）　、９月１．０日号
、１９８２年；Ｔ、オニール（０’Ｎｅ１ｌ）及び！、
／、ケリ（ＫｇＬｌｙ）、　［アスカシル変圧器のシリ
コーンレトロフィル（５ｉｌｉｃｏｎｅＲｅｔｒｏｆｉ
Ｌｌ　ｏｆ　Ａｓｋａｒｇｌ　Ｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｒ
ｓ　）　Ｊ、ブロク・エレク／エレクトロン・インサル
・コン７　（ｐｒｏｃ、　Ｅｌｅｃ、　／　ＥｌｅＣｔ
ｒｏｎ、　Ｉｎ５１Ｌ１．　Ｃｏｎｆ、）、１３．１６
７〜１７０　（ｅ９７７）　；Ｆ、　Ｃ，ページ（Ｐａ
ｒｎ　）及びＴ、ミショウ（Ｍｉｃｈａｘｄ　）、「変
圧器をシリコーン変圧器液体でレトロフィルする方法の
開発（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｓｎｔ　ｏｆ　Ｍｔｔｔｈｏｄ
ｓｔｏ　Ｒｓｔｒｏｆｉｌｌ　Ｔｒａ＊ｓｆｏｉｅｒｇ
　ｗｉｔんＳｉｌｉｃｏｔｕＴｒａｎｔｔｆｏｒｍｅｒ
　Ｌｉｑｕｉｄ　）　Ｊ、グロクーエｖり／エレクトロ
ン・インサル・コン７，１３，１５９〜１６６（ｅ９７
７））。ウェスティング／−ｆ）　ス（Ｗｅ　ｓ　ｔ　
ｉｎｇｈｏｌＬｓ　ｇ　）社は米国特許第４，１２４，
８３４号においてＰＣＢを冷媒から除去する４ためにデ
適法を用いる変圧器を特許請求し、一方ＲＴＥはヨーロ
ッパ特許第０．０２３，１１号において塩素化重合体を
吸着媒体として用いることを記述している。しかしなが
ら、これらの方法で用いるフィルターは非常に高価であ
り、また選択性にかけること及びＦ遇するＰＣＢの濃度
が非常に低いことの両方のためにＰＣＢの除去が有効と
ならない。濾過と関連して傾斜を含む方法（米国特許第
４，２９９、７０４号）が提案されているが、これは溶
解度に限界のあること、及び高濃度においてだけ良好な
ことのために実際的で力い；他にポリグリコール［：Ｆ
、Ｊ、イアコニアニ（（ａｃｏｎｉαａＳ＜）、Ａ、Ｊ
、サッギオモ（Ｓａｇｇｉｏｍｏ　）及びＳ−Ｗ・オス
ポーン（Ｑｓｂｏｒ外）、「変圧器油からのＰＣＢの除
去（ＰＣＢ　　Ｒｇｒｎｏｖａｌ　ｆｒｏｍ　Ｔｒａｎ
ｓｆｏｒｔｎｔｔｒＯ８！　）　ｊ　、ＥＰＲＩ　　Ｆ
　（’　Ｂセミナ（５ｇｍ１ｎａｒ）、／　ラス（Ｄａ
Ｌｌａｓ、　Ｔｅｘａｓ　）、１９８１年１２月３日〕
又は過臨界状態のＣＯ，ＣリチャードＰ。

デフィリッピ（Ｒ４ｃｈａｒｄ　ｐ、　ｄｔｔＦｉＬｉ
ｐｐｉ　）、「溶媒としてのＣＯ，（ＣＯｌａｓ　ａ　
５ｏｌｖｅｎｔ　）：脂肪、油及び他の物質への適用（
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｔｏ　　Ｆａｔｓ、０ｉｌｓ　
　ａｎｄ　　０１ｈｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　）Ｊ、
ケム・アンド・インド（Ｃｈｕｍ、ａｎｄ　Ｉｎｄ−）
１９８２年６月１９日、３９０〜９４頁〕を用いる抽出
、及びＰＣＢのナトリウムによる化学的分解（英国特許
第２，０６３，９０８号）がある。これらの方法のいず
れもが、アスカシル変圧器に対して経済的に又は商業的
に実際的でないことが判明している。しかしながらν適
法は、残存するＰＣＢを、最後の一過で許容しうる値ま
で減するのに数年間を要するほど炉出速度が遅いという
事実がないならば、費用のかかる方法であっても理にか
なって有効となる〔ギルバート・アゾイス（Ｇｔｌ−ｂ
ｅｒｔ　Ａｄｄｉｓ　）及びベア　７　・ｏ−（Ｂａｎ
ｔｓｓ　Ｒｏ　）、「変圧器油と変圧器固体材料間のＰ
ＣＢの平衡に関する研究（Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　５
ｔｕｄｙ　ｏｆ　ｐｃＢ’ｓＢｅｔｗｅｅｎ　　Ｔｒａ
ｎｓｆｏｒｍｅｒ　Ｏｉｌ　　ａｎｄ　Ｔｒａｎｓｆｏ
ｒｍｅｒＳｏｌｉｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　）　Ｊ　Ｅ
ｐＲＩ　　ＰＣＢセミナ、１９８１年１２月３日〕。

この問題とその原因は、Ｌ、Ａ、モーがン（Ｍｏｒｇａ
％）及びＲ，Ｃ，オストラ７　（０ｓｔｏｆｆ）、［ア
スカレス変圧器のレトロフィルと関連した問題（ｐｒｏ
ｂｌｅｍｓ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ
　Ｒｇｔｒｏ−ｆｉｌＬｉｎｇ　　ｏｆ　Ａａｋａｒｅ
ｌ　　Ｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｒｓ　）Ｊ　　、ＩＥＥＥ
パｒ７−　・工：ｙ　ｆ　・ツク（ｐｏｗｅｒ　Ｅｎｇ
。

Ｓｏｃ、　）　、冬季都会、Ｎ、　Ｙ、、　Ｎ、　Ｙ、
、　　１９７７年１月３０日−７２月４日、ノ９プ（ｐ
ａｐ、　）　Ａ７７．１２０〜９頁に議論されている。

代表的なシリコーン油のＰＣＢへの溶解度は１００℃ま
で及びそれ以上の温度において実質的にゼロ（〈０．５
％）であり、一方ＰＣＢのシリコーン中への溶解度は２
５℃における１０％から１００℃における１２％の範囲
にすぎない。この限定された溶解度は多量のシリコーン
が存在する遊離のＰＣＢを溶解するのを制限しないけれ
ど、それはＰＣＢがセルロ−ス物質の孔又はすき間から
拡散する能力を制限する。

ＰＣＢを含む冷媒で満たされたいずれかの孔の内部では
、ＰＣＢの拡散による浸出に、シリコーンの拡散による
侵入が付随し危ければならない。

孔の内部のある地点において、ＰＣＢを含む冷媒とシリ
コーンの間に界面が存在するに違いなく、それを横切っ
ての物質の拡散は非常に速いことはあり得ない。ＰＣＢ
はシリコーンに、その逆よシも良く溶解するからシリコ
ーン中にゆっくりと拡散し、その間に外聞が徐々に孔の
内側へ進行する。

限定された溶解度は拡散速度を制限し、そしてこの機作
でｐＣＥの孔が究極的にはきれいになるであろうが、こ
れはシリコンとＰＣＢが混和する場合よシも桁違いに遅
い。シリコーン（及び他の多くの冷媒）の高粘度も制限
因子である。結果は多分数年間にわたる長期の浸出であ
り、この期間中ＰＣＢを除去するためにシリコーンを連
続的に濾過し或いは周期的に置換し危ければならない。

かくして、ＰＣＢのシリコーンによる固体絶縁体からの
ゆっくりした浸出は、ＰＣＢ含有物質のこぼれの危険が
数年間にわたって持続するから全熱浸出のない場合より
も悪い。モーガン及びオストラフによる実験研究は、例
えばＰＣＢの代表的なシリコーン油中への効果的な拡散
性が１０センチストークの炭化水素油中へのそれの脇に
すぎないことを示した。従ってそのような炭化水素油の
レトロフィルを好ましいとするかも知れないが、炭化水
素の可燃性の危険がないとしても、ＰＣＢのように及び
シリコーン油のように高沸点である汚れた炭化水素油か
らＰＣＢを分離する問題が依然として残る。

更に重要なことには、希釈されてないＰＣＢは非常に粘
稠であυ、従って比較的易動性がない。

アスカシルは、ＰＣＢを希釈して、即ちその粘度を低下
させる「ＴＣＢ（トリクロルベンゼン）」又はＴＣＢと
［ＴＴｃＢ（テトラクロルベンゼン）」の混合物に溶解
してＰＣＢを含有する。ＴＣＢはＰＣＢよシも非常にシ
リコーンに可溶であり、従ってＴＣＢは絶縁体のすき間
の中にあるアスカシルから除去されて、非常に粘稠−Ｉ
ＰｃＢを（少量の希釈剤ＴＣＥ又は混合物を含んで或い
は含まずに）すき間の中に残す。結果として本発明によ
る前処理なしに（例えばダウ社のレトロシル系における
如く）シリコーンで処理することは、逆効果であり、す
き間の中に残るＰＣＢをより除去しにくくする。これは
変圧器を［無ＰＣＢＪ状態に再分類できるようにする従
来の系が商業的成功に欠けていたことを説明する。

本発明は、変圧器中の冷媒を、ＰＣＢと混和する比較的
低粘度の中間冷媒例えばＴＣＢ又はそれとＴＴＣＢの混
合物で最初に置換するならば、誘電性シリコーン油が予
想を越えた高速で電気装置の内部絶縁体からＰ　ＣＢを
流出させることができ、＊だ流出させるという予期しえ
なかった発見に基づいている。結果としてＰＣＢのシリ
コーン油冷媒中への流出速度は、本発明を実施する場合
、驚くほど速く、凡そＰＣＢの、比較的低粘度の中間冷
媒ＴＣＢ又はそのＰＣＢとの混合物中への流出速度に等
しいか或いは近くなる。

過去の技術は、最初に実質的にＰｑＢを含まない比較的
低粘度の中間冷媒を、変圧器又は他の電気的装置の電気
的作動中の組合せ冷媒及び流出剤として使用し、続いて
誘電性シリコーン油を続く変圧器の電気的作動中の組合
せＰＣｌ３−流出耐冷媒として使用し、次いで永久的な
シリコーン油冷媒に変えることを含む本発明の概念を開
示していないことが発見された。シリコーン油冷媒が中
間冷媒での処理後にＰＣＢ％、：対する比較的有効な流
出射になるということを示唆する過去の技術はなおさら
ない。

更に特に本発明は、冷媒とＰＣＢ中に浸漬され且つそれ
の滲みこんだ孔性の固体セルロース性電気的絶縁体を含
む電気的巻き線とを含有する容器を有し、一方ＰＣＢを
、変圧器に含まれる固体の電気絶縁体から流出させるの
に十分な期間にわたり変圧器を電気的に作動させるとい
う変圧器のような電気誘導装置において、適当な一時的
又は中間の浸出冷却液体（容易にＰＣＢと混和し且つ比
較的低粘度を有するもの）をＰＣＢ含有冷媒に対する代
替物として含む。中間作動の期間中、中間誘導性冷却液
体を変えて流出過程を加速してもよい；この中間の目的
はＰＣＢの該中間冷媒への流出速度を、選択された目標
速度の高々５倍、好ましくは高々３倍、更に好ましくは
高々２倍にすることである。１無ＰＣＢＪ変圧器を得る
ための米国政府規制に関して、中間の目的は、ＰＣＢの
該中間冷媒への流出速度を、永久的冷媒として用いる誘
電性シリコーン油に基づいてｐ　Ｃ８３ｐｐｍ／日より
大さくなく、好ましくは０．６〜３１１１１１１／　Ｈ
の範囲とすることである１例えば、中間冷媒がＩＴＣ［
３混合物＋（＋−１７クロルベンゼン６５〜７０重景％
及びテトラクロルベンゼン；（５・−３０屯景％の混合
物）である時、該中間冷媒の重量に基づいて０．４〜５
　ｐｐｍ／　Ｈ］。ＴＣＢ混合物（ｅ，４９２）及びシ
リコーン油（Ｌ−３０５に対して０．９７５）の密度（
２５℃におけるｇ／ａｍ’）の差は、流出速度が重、歌
基準のｐｐ＋＊で表現され、変圧器中の流出剤又は冷媒
の容量が一定であるから、流出剤基準、例えばＴＣ１３
混合物基準又はシリコーン油基準に依存してＰＣＢ流出
速度図における差を説明する。ＴＣＢ混合物の密度はシ
リコーン油の密度の１．５１倍であるから、シリコーン
油に基づく流出速度はＴＣＢ混合物に基づく流出速度の
１゜５１倍である。無ＰＣＢ′Ｉｉ圧器に対する米国政
府規制に適合させるために、究極的に選択される百楳の
流出速度は、変圧器中のシリコーン油冷媒のＰＣＢ含量
が９０日間にわたって５０ｐｐｍ以下であるようにする
ために、シリコーン油誘電性物の！１景に基づいて平均
ＰＣＢ０．５５ｐｐｍ／日以下でなければならないであ
ろう。究極的に選択される目標の流出速度は、処理する
変圧器が存在する管かつ区の規制に依存して上述上り高
くても低くてもよい。ＰＣＢ含量に関する規制のない米
国以外の管かつ区が存在するから知れないが、そのよう
な場合には変圧器所有者は変圧器の漏れの際の潜在的な
責任を減するべ（、目標速度を選択することができる。

変圧器中の浸出しうるＰＣＢの量が所望の程度まで減少
した後、中間誘導電性冷却液体を容器から除去し、次い
でこの容器を変圧器と適合しうるＰＣＢを含まない誘電
性シリコーン油冷却液体で満す０次いでＰＣＢのシリコ
ーン油冷媒中への流出速度が選択された目標の流出速度
以下になるまで変圧器を作動させる。ｉｘ性シリコーン
油冷媒は、選択された目標の流出速度以下を達成するた
めに必要な又は所望の多数倍の新しい誘電性シリコーン
油冷媒まで変元ることができる０選択された１］標の速
度以下の速度が達成された後、変圧器を無ＰＣＢｌ！圧
器として再分類する。

本発明の重要なｇ分として、得られる変圧器はＰＣｌ３
を実質的に含まないばかりか、Ｔ　Ｃ１３又は′ｒＴ　
Ｃ［３も実質的に含まないシリコーン油冷媒を含有する
。

次のらのは変圧器中のＰＣＢ流体を、永久のＰＣＢを含
まない液体冷媒で置換する本発明の方法を記述する： （ｅ）変圧器を停止し、ＰＣＢ含有の流体を排液し、そ
して環境的に許容しうる方法に従って廃棄する。変圧器
はフラッシュ流体例えばトリクロルベンゼン又はトリク
ロルエチレンの液体又は蒸気で７−７ツシユして１遊離
−１のＰＣ［３流体を除去してもよい。

（２）この変圧器を、一時的な又は中間の冷却流体、例
えばＰＣＢと混和し又はそれを溶解し且つ電気絶縁体の
孔中へ侵入することができ、またＰＣＢから容易に分離
することもできるトリクロルベンゼンＴＣＢ又はそれと
テトラクロルベンゼンとの混合物で満し、そして電気的
作動を復帰させる。

（：（）流体の温度を監視し、そして変圧器の電気的負
荷が所望のＰＣＢの流出速度を！ｊ、えるのに１−分な
流体温度を与えないならば防熱材や外部からの°加熱手
段を装備することができる。加熱の目的で或いは内部の
循環を増大させるために、外部ループ及びポンプを通し
て流体を循環させてもよい。

（４）ＰＣＢの中間冷却媒体中への流体速度は周期的な
試料採取及び分析によって決定できる。

蓄積するＰＣＢを、そのＰＣＢを含む中間冷却流体の除
去及び中間冷却流体例えばトリクロルベンゼン（ゴＣＢ
）のＰＣｌ３からの蒸留によって周期的に除去する。こ
れは変圧器を停止し、古い流体を蒸留のために排液させ
、そして新しい中間冷却流体例えばＴＣＢで置換するこ
とによって行ないうる。他に変圧器を作動状態で放置し
、その開に新しい中間冷却流体例えばＴＣＢを添加し、
そして古いｒＣＢを後流（ｓｌｉｐ　　ｓｔｒｃａｍ）
又は循環ループｈ・ら除去してもよい。

（５）　　ＰＣｌ３で汚れたＴＣＢ流体を蒸留して、本
質的にＰＣＢを含まないＴＣＢ留出物とＴＣＢで汚染さ
れたＰＣＢの塔底生成物を得る。この１゛ｔ″：（月、
を認ｎｆされた米国政府法により、例えば焼却により廃
棄することができる。

（６）　　ＰＣＢの中間冷媒中への流出速度が所望の程
度、例えばＴＣＢ混合物としての中間冷媒の重風に基づ
いてＰＣｌ３０．４〜２０．ｐｐ曽／日の範囲の速さに
達した時、変圧器を停止し、流体を排液し、そして変圧
器と適合しうる′ｉｊ＃電性シリコーン油を満す。

（７）次いで変圧器を電気的作動状態に戻し、これを流
出速度が選択された目標の流出速度以下に低下するまで
継続する。こうならないならば、ＰＣＢで汚れたシリコ
ーン油を除去し、電気的な作動を続ける。このシリコー
ン油の温度を監視し、変圧器の電気的負荷がＰＣＢの所
望の高流出速度を５えるのに十分な高流体温度（例えば
５０℃以上）を１７．えないならば、変圧器に防熱剤或
いは外部加熱手段を装備することができる。加熱の目的
で及び外部の循環を増大させるために、外部ループ及び
ポンプを通して流体を循環させてもよい。

（８）流出速度が選択さ・れた目標の流出速度以下に低
下するまで、シリコーン油を交換して又は交換しないで
変圧器を電気的に作動させる。

（９）「無Ｐ　ＣＢ　Ｊ変圧器に体する米国政府の規制
に適合させるためには、９０日の終りにおける分析が５
０　ｐｐ＠以下のＰＣＢ濃度を示す。その後この変圧器
は１°ｆｉＰ　ＣＢＪとして再分類される。

第１図は、４回目の浸出サイクル中の中間誘電性流体（
ＴＣＩ３混合物）における、ｆＪＳ５　、６及び７サイ
クル中のシリコーン油における実際の変圧器中でのＰＣ
ｌ３の濃度ｐｐｍのプロプＦを含み、縦軸が濃度で、ｗ
４軸が経過日数（又は浸漬日数）である。

（ＴＣＢ混合物を最初の３回のサイクルで使用した）。

図面は本発明によって得られる驚くべき結果を例示して
いる。本発明の適用に白米するシリコーン油によるＰＣ
Ｂの流出速度は予期を越えて高い。

ｒ！Ｓ２図は実際の変圧器における２及び３回のサイク
ル中のシリコーン油中のＰＣＢｆｉ度ｐｐｍ全ｐｐｍト
したものであり、濃度が縦軸に、また経過）−１数が横
軸の尺度でボされている。

第３図は実際の変圧器における２回の・す“イクル中の
シリコーン油中のＰＣＢ濃度をプロットしたものであり
、濃度を縦軸に、経過日数を横軸に示しである。

ＰＧＦ２のシリコーン油冷媒中への選択された目標の流
出速度は、９０日間にわたｒ）ＰＣＢ３の流体を５０ｐ
ｐｍ以下にしたい場合には、シリコーン油冷媒の重蚤に
基づいてＰＣＢｏ、５６ｐｐｍ／日である。図１１の５
回目のサイクルで例示される如きシリコーン油によるＰ
ＣＢの流速の迅速さを、６回目のサイクルの後段で示さ
れる如きシリコーン油による比較的遅い流出速度を受け
ることなしに利用するためには、中間冷媒からシリコー
ン油冷媒への変換を、中間冷媒中への流出速度が選択さ
れた目標の流出速度の３倍以下に低下した後に行なうこ
とが好適である。更に好ましくは、この変換はＰＣＢの
中間冷媒中への流出速度が選択された口櫟の流出速度の
２．５倍に低下した時に行なわれる６しかし更に好まし
くは、交換はＰＣＢの中間冷媒中への流出速度が選択さ
れた目標の流出速度の約２倍に低下した時に行なわれる
。

フラッジユニ程に関しては、効果的に流体排液と７ラツ
シユ技術を使用すべきであるけれど、これらはそれ自体
本発明を構成するものではな（で、すべて以前から公知
のレトロフィル法の一部である。それらは本発明の最も
効果的な具体例の予備処理であるが、その価値は従来過
大評価されてきた。即ちそれはゆっくりした浸出速度で
あり、フラッシュの効率はＰＣ１’３除去速度の律速と
ならないことが判明した。フラッジユニ程では、炭化水
素例えばガソリン、ケロシン、鉱油又はミネラルＱスピ
リッツ、トルエン、ターペンチン、或いはキシレン、広
範囲の塩素化された脂肪族又は芳香族Ｒ化水素、アルコ
ール、エーテル、ケトンなどを含む種々の溶媒が使用で
きる。しかしながら物質の取り扱い易さの観点及びＰＣ
ｌ３の分離の算定から、必要以上の化学種を用いること
は避けることが実際的であり、意図する一時的な浸出流
体例えばｉ’　ＣＦ３又はそれとテトラクロルベンゼン
との混合物を最初に７ラツシユ流体として用いることが
最も天川的で・ある。

通常液体のトリクロルベンゼンＴＣＢ又はそれとテトラ
クロルベンゼンとの混合物以外の中間誘電性冷却流体も
使用することができる。好適な中間流体は次の特性を有
する：（ａ）ＰＣＢと親和性があり（即ち好ましくはＰ
ＣＢをその重量の５０％、更に好ましくは少くとも９０
％を溶解し、最も好ましくはＰＣＢとすべての割合で混
和する）、ま１だシリコーン油と親和性がある；（ｂ）
固体絶縁体材料の孔又はすき間に入ることのできる良好
な分子易動性を有しせしめるのに十分低分子量であり、
そして２５℃で１０センチストークス又はそれ以下、更
に好ホしくは３センチストークス又はそれ以下の粘度を
有して迅速な相互の拡散を促進する；（Ｃ）容易に（例
えば蒸留により）ＰＣＢから分離することができ、また
好ましくは２７５℃又はそれ以下、更に好ましくは２６
０℃又はそれ以下の沸点を有する；（ｄ）現在環境的に
Ｗｃ毒である；そして（ｅ）代表的な変圧器内容物と親
和性がある。Ｔ　Ｃ［３、又はそれのテトラクロルベン
ゼンとの混合物は好適であるけれど、上述の如き多くの
代替物を使用することができる。これらは改変された及
び合成の炭化水素、及び種々のハロゲン化された芳香族
及び脂肪族化合物を含む。更に種々の液体のトリクロル
ベンゼン異性体混合物であってもよい。

好適な゛ＦＣＢ流体はこれらの異性体の、テトラクロル
ベンゼン異性体を含む又は含まない混合物である５、こ
の利点は、そのような混合物が個々の異性体よりも低凍
結人χを有し、斯くして非常に寒冷な気候においＣも変
圧器内で固化する磯会を減するという事実にある。更に
混合物はしばしば通常にはＩ１１！造法の結果であり、
従って分離且つ精製された個々の異性体よりも低価格で
ありうる。

しかしながら、フラッシュには、また変圧器内にふくま
れるＰＣＢの浸出に対する中間誘電性冷却流体としては
、ＰＣｌ３が溶解するいずれかの溶媒が使用される。塩
素化された溶媒例例えばトリクロルエチレン、トリクロ
ルエタン、テトう９ｕルエチレン、テトラクロルエタン
、塩素化トルエン、塩素化キシレン、液体トリクロルベ
ンゼン及びその異性体と混合物、及び液体テトラクロル
ベンゼン及びその異性体と混合物が適当である。炭化水
素溶媒例例えばガソリン、ケロセン、鉱油、ミネラルス
ピリッツ、トルエン、ターペンチン及びキシレンも使用
できるが、安全な使用のためには＋ｌＪ燃性すぎること
が考慮される。特に適当な溶媒は、その低い燃焼特性、
その高いＰＣＢ親和性及びその変圧器容器内を循環する
能力、及びその固体絶縁材料の孔又はすき間に入り込む
能力の故１こ、トリクロルベンゼン及びテトラクロルベ
ンゼンである。

ここに好適な目的は最も速い実際的な速度でＰＣＢを浸
出させることにあるから、好適な具体例はＰＣＢが上記
工程（３）に従って中間冷媒中に及び上記工程（７）に
従って誘電性シリコーン油中に拡散する速度を最も速く
するために変圧器を作動させることを含む。その全定格
負荷において用いる場合、変圧器は自動的にこの目的に
対して十分な熱を提供するはずである。しかじなかぜら
多くの変圧器はその定格負荷以下で、またその定格安全
温度（ｅ通７０〜１１０℃）以下で作動させるから、十
分な昇温度（例えば少くとも５０℃）を、防熱手段又は
外部過熱手段なしに達成することができないかもしれな
い。この温度制御は本発明の好適な具体例を表わすけれ
ど、それは随意であり且つ必須の条件ではない。それは
そのような防熱又は加熱が実際的でない変圧器が多くあ
るからである。低温での、例えば大気温度での浸出は行
いうるが、時間が長くかかるであろう。

工程（３）および（７）に特記されている如き流体の循
環は随意であるが、そのような循環は拡散を遅らせるこ
とに働く濃度勾配の形成を妨害するという点で有利な具
体例である。流出はゆっくりした過程であるから、循環
速度は非常に速い必要はない。勿論激しい循環は、変圧
器の内部構造の損傷を回避するために避けるべきである
。多くの変圧器はその構造又は配置により、循環ループ
を用いるべく容易に改良できないこと及びそのような循
環は、流出速度を増加させるための本発明の１つの具体
例にすぎず、必要な観点として考慮されないことを認識
すべきである。多くの変圧器においては自然の熱的勾配
だけで、特に比較的低粘度の易動性冷媒例えばＴＣＢを
用いる場合には十分な循環が誘導されよう。

変圧器内のＴＣＢ又は他の中間冷媒中あるいはシリコー
ン油誘電性冷媒中のＰＣＢ含量が形成されるにつれて、
それは究極的に拡散が変圧器タンク内の絶縁体セルロー
スの孔又はすき間からＰＣＢを浸出させるのに最早や役
立たない点に到達する。試料分析で決定される如き流出
速度の減少は、これが起こりつつあることの徴候である
。これが起こっていることが決定されたならば、工程（
４）及び（７）に特記したように、ＰＣＢの負荷された
中間誘電冷却流体又は誘電性シリコーン油を新しいＰＣ
Ｂを含まない流体又は油と交換することが必要となる。

これは変圧器を停止し、汚れた浸出流体（中間誘電性冷
媒又はシリコーン油）を排液させ、そしてこれを流体又
は油で置き換えることによって最も容易に達成される。

実際的な場合としては、拡散が最早や電気的絶縁体の孔
又はすき闇からＰＣＢを効果的に浸出するのに役立たな
い時息を決定するために流出速度を監視するよりも、変
圧器を計画に従って規則的に冷媒交換することがより実
際的である。無ＰＣＢ変圧器を所望ならば、冷媒が９０
日の作動後にＰＣＢを５０ｐｐｍ以下（シリコーン油冷
媒基準）しか流出しなくなるまで、選択された電気的作
動期間後に冷媒の交換を行う。冷媒交換間の電気的作動
の期間は２０日〜１年間（或いは変圧器の所有者が希れ
な特定期間、例えば特別な体祭日期間を除いて変圧器を
停止した６ｔちな（で−侭ｆト開に１年以トを存在させ
る、時に各年毎に停止を行なう場合には、それ以上）、
好ましくは３０〜１２０日、最も好ましくは４５〜９０
日となるように選択することができる。

次いで汚れた浸出流体を蒸留し、再使用のために凝縮さ
せてＰＣＢを釜残として残し、これを米国政府の規制に
従って焼却するか、又は廃棄する６中間冷媒の完全な交
換は好適であるけれど、更なる装置停止が不便なため、
異なる方法、即ち変圧器を作動させながら、同時に新し
い流体を導入し且つ古い汚れた流体を除去する方法が可
能である。

同様にＰＣＢの負荷されたシリコーン油は変圧器から連
続的に除去することができ、一方間時に新しいＰＣＢを
含まないシリコーン油を同時に連続的に導入することが
できる。これは新しい流体又は油が変圧器中の古いもの
と混合するから効率が低下し、ＰＣＢ濃度の減ぜられた
流体又は油が実際に除去される。従ってすべてのＰＣＢ
を排除するために、好適な方法の場合よりも多量の浸出
流出又は油を除去しなければならなくなるであろう。

この不利な条件は、過度の混合を避ける努力をすれば減
ぜられる。例えば新しい冷やされたＴＣＢ又は他の中間
誘電性冷却流体を変圧器の底部に導入し、一方暖かいＰ
ＣＢの負荷された中間誘電性冷却流体を上部から除去す
るとよい。密度の差は混合を遅くするであろう。同様に
、新しい冷やされたシリコーン油（比較的より高密度）
を工程（７）において変圧器の底部に導入し、一方暖い
ＰＣＢの負荷されたシリコーン油（比較的より低密度）
を上部から除去する。用いる方法とは関係なく、この過
程はシリコーン油中の所望のＰＣＢｆｉが達成できるま
で繰返すことを必要とする。　蒸留はＴＣＢ又は他の申
開誘電性冷媒及びＰＣＢを分離するための好適な方法で
あるけれど、特にＴＣＢ以外の流体を一時的流体として
選択する場合には、他の方法も可能である。ＰＣＢは工
程（７）に白米していてもよいＰＣＢの負荷されたシリ
コーン油から、これを（例えば工程（７）を行っている
作動状態又はＰＣＢの負荷されたシリコーン油を除去し
た後の停止状態において）、ＰＣＢをシリコーン油から
吸着しうる活性炭、ゼオライト又は他の吸着剤と接触さ
せることによって除去することができる。ＰＣＢを使用
済みのシリコーン油から除去するためのいずれか他の方
法も使用することができる。

ＴＣＢそれ自体又は他の塩素化された中間誘電性冷媒、
例えば’ｒ　Ｔ　ＣＢ及び他のハロゲン化溶媒は究極的
に健康に有害なものとして疑われるようになるかも知れ
ないし、また変圧器はＴＣＢ又は他の異議のある中間流
体で汚れているべきでないということに対して関心が向
けられている。本発明の方法の更なる利点は、本発明の
方法の究極における変圧器が異論のある量のＰＣＢを含
有していないばかりでなく、ＴＣＢ又はいずれか他の潜
在的に異論のでそうな中間流体を実質的に含んでいない
ということである。従って、中間冷媒を置換しそして古
いバッチを精製のだめの蒸留に送ることができ、またシ
リコーン油の最初の仕込み物を置換しそして古いバッチ
を精製のために蒸留に送ることができる。

変圧器の最終的な充填は、先のシリコーン油での浸出工
程、例えば工程（７）において用いたものと同一のシリ
コーン油を用いて行うことが好適である。他に、本発明
の特許請求の範囲の工程（ｆ）〜（ｊ）において及び上
述のより特別な具体例の工程（６）及び（８）において
、他のシリコーン油を用いてもよい。適当なシリコーン
油は、一般式（Ｃ１１２、）ｚｓｉＯ［（Ｃ１ｌｚ）２
ｓｉＯ］ｎ５ｉ（ＣＨｌ）ｚ　　（式＾）［式中、ｎは
所望の粘度（２５℃において好ましくは２０〜２００セ
ンチポイズ、更に好ましくは３０〜１００センチポイズ
、最も好ましくは４５〜７５センチポイズ）を与えるの
に十分な値である］ を有する。

変圧器の最終充填には、シリコーン油よりもむしろ他の
永久的な冷媒を用いても差し支えない。

最終的なシリコーン油での充填の代りに使用しうる永久
的な性質の他の好適な冷媒は、ジオクチル７タレート、
改変された炭化水素油例えばＲＴＥ社のＲＴＥｍｐ、ポ
リアルファオレフィン例えばユニロイアル社のＰＡＯ−
１３−Ｃ，合成エステル流体、及びいずれか他の適合し
うる永久流体を含む、永久の誘電性流体は好ましくは該
申開誘電性溶媒と比べて比較的高沸点が特色であり、従
って必要が生じた場合及び変圧器容器（例えばタンク）
が壊れた時の蒸発による永久流体の放出を避けるために
、申開誘電性溶媒を永久流体から分離することができる
。

最終的充填の永久誘電性流体としては次のものが提案さ
れ且ついくつかの場合には使用されているけれど、それ
らは比較的高粘度、高沸点の永久誘電性流体よりも好適
性が小さいニトリクロルトルエン異性体を含む又は含ま
ないテトラクロルジアリールメタン、７レオン、ハロゲ
ン化炭化水素、テトラクロルエチレン、トリクロルベン
ゼン異性体及びテトラクロルベンゼン異性体。トリクロ
ルベンゼン異性体、テトラクロルベンゼン異性体、及び
テトラクロルベンゼン異性体、及びこれらの混合物は高
燃焼性評価と７スカレルに同様の他の物理的性質を有し
、従って好適性の少ない永久流体の中では好適である。

次に例示的実施例を示す。実施例の各は実際の変圧器の
実際の処置を表わし、そして１ｊＩＪ１表に表わすデー
タはこれらの変圧器の処置中に実際に得られたデータか
らなり或いはそのようなデータに基づいている。実施例
において、次の略号を使用することとする。

ＴＣＢ）リクロルベンゼン ＴＴＣＢ　　テトラクロルベンゼン ＴＣＢ　　テトラクロルベンゼンＴＴＣＢ３０〜３５ｉ
ｉ１％及びトリクロルベンゼン ′Ｉ”　ＣＢ　７０〜６５重量％（塩素を捕捉するエポ
キシドに基づく禁止剤を有効 量で含有） ＰＣＢ　　ポリ塩素化ビフェニル ｐｐｍ　　　重量に基づく冷媒１００万部当りのＰＣＢ
又はＴＣＢ又はＴＣＢ混合物の 部 アスカシル　７０クロー（Ａ　ｒｏｃｌｏｒ）１２６０
の６０重量％及びＴＣＢの４０重量％であるア スカシルＡ型 アロクロー１２６０　ポリ塩素化ビフェニル（塩化物６
０重量％）′ Ｌ−３０５２５°Ｃにおいて５０センチストークスの粘
度を有する上式（Ａ）の範囲内シリコーン油 「サイクル」は冷媒の交換量の期間である。サイクルの
「一部」は、冷媒中への炉出速度がサイクルの初期又は
後期部分における速度と者しく異なっているサイクルの
一部分である。

１．２，３，４．５お上りＡ 第１表は６つの変圧器に対する要約データを示す。それ
ぞれ＃４６０、＃４６１及び＃４５９として示されろ実
施例２．３及び４に対する変圧器は、容［３３３ＫＶＡ
の３つの同一の７ブテグラ７　（Ｕ　ｐＬｅｇｒａｒｒ
）変圧器の一連のものであり、負荷が等しく分布するよ
うに電気的に連結されている。

これらの変圧器の各は鉱油［エクソン・ユニポル）　（
Ｅ　ｘｘｏｎ　　Ｕ　ｎ１ｖｏｌｔ）の禁止剤入りの油
、変圧器級］約１５９〃ロンを含有した。それらは一時
はアスカシルが充填されていたが、続いてこれを鉱油に
変えた。この時それらは表に示す残存ＰＣＢ量を含有し
た。それぞれ＃６６７、＃６６８及び＃６６９として示
される実施例１．Ａ及び５に対する変圧器は、容１１３
３３ＫＶＡの、同様に連結された、但しこの場合にはウ
ェスティングハウス（Ｗｅｓｔｉｎｇｈｏｕｓｅ）社製
変圧器である同様の一連の３つの同一の変圧器であり、
Ａ型の７スカレル（７０クロー１２６０の６０％及びＴ
ＣＢ４０％）を各約１９０ガロンを含有した。これらの
変圧器は浸出が最も困難であると予想されたものである
。

それらはら線状に巻かれた変圧器であり、紙の絶縁体が
あり、で、拡散通路長が深さで数インチのことがある。

すべての６つの変圧器を停止し、流体を排液し、次いで
ゆすぎ、第１表に示す如きサイクル１に対する冷媒を満
す。続いてこれらを作動させ、そして浸出させながらこ
れを通常通りに作動させた。この流体の試料を分析のた
めに周期的に採取した。第１表は浸出サイクルの部分の
終りにおけるこれらの分析の結果を示す。また表は浸出
サイクル中の流体の温度を示す、これらの変圧器に要求
される通常の負荷はその定格の能力よりかなり低く、従
って通常の作動温度も低かった（５０℃又はそれ以内）
。冷却翼を設置し、いくつかの場合には加熱テープを巻
くことによって、それより高温を達成した。第２表はこ
れらの変圧器の後続のサイクル、特にＬ−３０５シリコ
ーン油から溶媒である場合のサイクルに対する更なる詳
細なデータを示す。シリコーン溶媒がｒＣＢ又は′「Ｃ
Ｂ混合物から逆浸出する場合、これらのデータも第２表
に示す。

実施例１の＃６６７は本発明を例示する。この変圧器か
らその７スカレルを排液させ、この変圧器をＴＣＢ混合
物でゆすぎ、ＴＣＢ混合物で満した。ｉ初の浸出速度は
主に残ったゆすがれていない液体のために及びＰＣＢ（
即ち粗いまたは浅い絶縁体中のもの）が最も容易に浸出
しやすいために速く、一方約５０日後の速度は非常に遅
くなる。

サイクル２，３及び４に対する平均のデータは第１表に
示されている。サイクル１を大気条件下に行なう場合に
は、変圧器をサイクル２に対しては５５°Ｃ１そしてサ
イクル３及び４に対して８５゛Ｃに加熱した。サイクル
４に対する平均の浸出速度は４．７８ｐｐω／日（Ｌ−
３０５基準）であったが、浸出曲線が湾曲するが故にサ
イクルの終りにおける速度は約２．５　ｐｐｍ７日であ
り、無ＰＣＢ状態に再分類するための０．５５ｐｐ鎗／
日の目標の浸出速度の５倍より少し低かった。これを第
１図に示す。

第１図はサイクル４，５．６及１／７に対する溶媒中の
ＰＣＢの蓄積を示す。サイクル４の場合、実線はＴ　Ｃ
Ｂ混合物中のＰＣＢのｐｐａ＋（重量）単位での分析結
果を表わし、一方Ｓ線はＬ−３０５溶媒基準に転換した
同一量のＰＣＢを表わす。（Ｌ−３０５を溶媒とする他
のサイクルに対する分析データは自動的にＬ−３０５基
準にしである。）シリコーン油が通常１’　ＣＢ混合物
よりも非常に遅い速度で７スカレルを浸出するという認
識、及び変圧器を従来人為的に加熱したという事実の考
慮に基づけば、冷媒のＬ−３０５シリコーン油での置換
は再分類に対して十分低い浸出速度を与えるであろうと
いうことが予想された。しかしながら驚くことに、その
ようなことは起こらないことが発見された。例え加熱を
減じたとしても、Ｌ−３０５はサイクル４の終りにおい
て、Ｔ　ＣＢ混合物の場合（２、５ｐｐｍ７日）よりも
最初速く浸出しく６．０６ｐｐｍ／日）、続いてサイク
ル４の終りのそれに凡そ等しい定常速度（２，３８ｐｐ
ａ＋／日）になった。これも＄１図に示しである。この
予期を越えた高速度は更なるＰＣＢが浸出しうろことを
意味し、この結果よりきれいな変圧器となることが認め
られた。

この浸出を速めるために、変圧器を８５℃まで再加熱し
た。（この再加熱はサイクル５の３７０日付近での冷媒
中のＰＣＢの急速な増加と一致した。

）サイクル５における全平均の浸出速度は３．３３ｐｐ
ｍ／日であった。この変圧器の流体を再び排液させ、こ
れを３９０日に新しいＬ−３０５で満した。サイクル６
中の平均速度は０．８６ｐｐｕ／日であり、５２４日目
に新しいＬ３０５の最終冷媒を導入した。人為的加熱を
取り除き、変圧器は９１日後に無ＰＣＢとして再分類で
きた。Ｌ−３０５の３回のサイクルは実際に用いた時に
は、サイクル５及び６を組合わせることかり能であり、
従って１つのＬ−３０５バツチだけが「予備的」浸出に
必要であり、従ってこれがＰＣＢで汚染された。

予期を越えて高いＬ−３０５中への浸出速度は１回又は
それ以上のｒ−備的Ｌ　−３０５の浸出サイクルを必要
とし、従ってＬ−３０５とＰＣＢのしでされば例えば１
９８４年１０月１６１−（付けの７エスラー（Ｆｅｒｓ
ｌｅｒ）の米国特許第４，４７″７，３５４号に開示さ
れている如き吸着、抽出、又は化学手段による］分離手
段を必要とするものと認識されるかも知れないけれど、
これはＴＣＢ混合物の中間溶媒の殆んどを変圧器から除
去せしめるということも具現化する。ｆ！Ｓ２表はＴＣ
Ｂ混合物の逆浸出を含めてＬ−３０５のサイクルに関す
る更なる詳細を示す。第２表は、永久冷媒の最終充填が
０゜０３８％しかＴＣＢ又はＴＴＣｒ３を含有せず、一
方５回口のサイクルは４．５％の塩素化化合物を含有し
たということを示す。また第１表は、サイクル４の終わ
りにおけるＴＣＢ混合物のＰＣｌ３量が３５１　ｐｐｍ
（ｅ、−３０５基準で５３０から計Ｗ、）にすぎず、一
方サイクル５の始めにおいてＰＣＢとＴＣｒ３混合物の
流出の割合（ｆＩＳ２表）が６．０６／３３７５、或い
はＴＣ［３混合物中ＰＣＩ３１８００　ｐｐｍに等しい
ということも示している。斯くして高速度は、サイクル
４で′残された残存液体を基準にしては完全に説明する
ことができなかった。

サイクル４の液体よりも高濃度のＰＣＢを有するＴＣＢ
混合物が明らかに浸出していた。ここに、ＰＣＢｔ−Ｔ
ＣＢ混合物で処理すると、浸出剤中の通常の差に基づい
て予期されるよりも速ｂ１Ｌ　−３０５による浸出を与
えることが明らかである。

実施例Ａは、アスカシルをＬ−３０５での浸出に先立っ
てＴＣＢ混合物で処理しなかったと警１う対称的な実施
例である。変圧器＃６６８からアスカシルを徘ａさせ、
これをＬ−３０５の噴霧によりゆすぎ、そして新しいＬ
−３０５で充填した。

３９２日目の終りに変圧器を再び空にし、Ｌ−３０５の
噴霧によりゆすぎ、続いて新しいし−３０５で満し、サ
イクル２として５３９日まで作動させた。サイクル２の
終りにおいて、それは約１１゜６　ｐｐｍ／日の速度で
依然浸出していた０本実施例の重要な例示は、Ｌ−３０
５だけでの浸出が合理的な期間内に減少された浸出速度
を与えなかったということである。サイクル１の最初の
２８日（こおける浸出速度は＃６６７及Ｖ＃６６９に対
する初期の浸出速度に匹敵して、含有されるＰＣＢの容
易に浸出される部分の除去を示すけれど、速度は＃６６
８に対して急速に低下し、そして５００日にわたって６
〜ｌｌｐｐｍ／日の範囲を継続した（サイクル１及び２
）。ＴＣＢ混合物の満された変圧器＃６６７及Ｖ＃６６
９は最初の９６Ｈにおいて、Ｌ−３０５の満された変圧
器＃６６８が３９２日で浸出するよりも実質的に多くを
浸出した。変圧器＃６６７及び＃６６９の各における流
出速度は、含有されるＰＣＢが徐々になくなるので低下
した。

実施例２．＄４６０を４＃液し、ゆすぎ、Ｔ　ＣＢ　（
ＴＣＢ混合物でなト１）で再充填した。サイクル１の終
りにＰＣＢの浸出速度が１．Ｏ２ｐｐｍ７日に減少し、
従ってこれを排液し、Ｌ−３０５でゆすぎ、モしてＬ−
３０５で再充填した。＄６６７の場合におけるように、
ＰＣＢの浸出速度は劇的に増加し、最初の１０日問にお
いてＬ−３０５で予期されたよりも非常に多いＰＣＢを
抽出した。これを第２図に示す、”ｒｃｎの濃度も、残
留した＊液されなかった液体だけによって説明できる以
上に劇的に上昇した（＃２表）。しかしながら、２８３
日までにＰＣｌ３の流出ｙＡ度は０．１２ｐｐｎ／日だ
（すに減少した。この冷媒を排液し、新しいＬ　−３０
５で置換した。サイクル３の９２日目のＰＣＢｆｉは５
．５ｐｐｍにすぎず、この変圧器は無ＰＣＢとして再分
類できた。ａ終冷媒中のＴＣＢ呈は０゜３７８％にすぎ
なかった６ 実施例３を実施例２に対比して＃４６１をＴＣＢ混合物
で２サイクル浸出させた。これはＬ−３０５に交換した
時０．２４ｐｐｍ／日にすぎない速度で浸出した。従っ
て無ＰＣＢ状態に再分類するためにＬ　−３０５の１サ
イクルだけが必要であった。しかしながら、冷媒中に残
った塩素化された化合物は４．７２％に相当し、これを
除去したい場合には他のＬ−３０５によるサイクルが必
要であった。この場合には第２サイクルに対してＬ−３
０５を使用し且つＴＣＢで処理されたＰＣＢに対するＬ
−３０５の良好な浸出性を利用することがぶり効果的で
あった。

実施例４．＃４５９は、Ｌ、　−３０５を導入する前に
浸出速度が非常に低値まで減少したという他の環境を７
１’ｚす。結果として、Ｌ−３０５ｆｉ終冷媒の１サイ
クルで再分類することが可能であった。

但しｐｃＢ、礒は３７ｐｐｍと、むしろ高かった。予備
的１．−：（０５での浸出はこの特別な場合に必要では
ないけれど、変圧器は中間冷媒、即ち本発明の基盤を用
いて処理したＰＣＢのＬ−３０５による異常なほど速い
浸出を示した。これを第３図に例示する。実施例４は鉱
油を中間溶媒として用いる環境、即ち厳密な燃焼の危険
性の規制に当てはまらない変圧器に対する可能性を表わ
す。そのような変圧器は、設置区域の変更或いはその区
域に適用される規則の変更が予想されないならば普通Ｌ
　−３０５に交換されないであろう、Ｌ−３０，５の最
終充填は先の浸出サイクルからの鉱油を数％で含有する
と予想され、多分これは冷爽の発火点を、特別な状態に
必要とされる発火点以下に低下させるのに十分であろう
。従ってこのような時には■、−３０５の更なる再充填
が必要なようである。

斯くして鉱油は、火災が厳密に危険でないような場所に
置かれた変圧器に対して適当な中間溶媒である。これは
ｌ’　ＣＩ３又はｒｃ　Ｘ３混合物のようにＰＣＩ３か
らは容易に分離できないが、化学的方法があり、例えば
１９８４年１０月１６１（付けの７エスラーの米国特許
ｆＪＳ４，４７７，３５４号における如く溶媒抽出も可
能である。

実施例５．＄６６９を＃６６７と同様に処理した。但し
これは第２及び第３サイクル中井６６７より低温で作動
させ、従って進行が遅かった。この理由のために、また
Ｌ−３０５又は他の最終冷媒の第１サイクルへの交換前
に０．５５ｐｐ論／日という目標値により近づけたいが
ために、これをＴＣＢ混合物で浸出させた。従って現時
点では、これは本発明の実施を部分的に例示するにすぎ
な９御。

第１ 実施例　　装置の記述　　　　初期ＰＣＢ濃度　使用溶
媒（冷媒）　　温度℃ｌｉ−−理ｗ−一−−− １変圧器＃６６７　　　　６００，０００　　　アスカ
シルサイクル１、第１部分　　　　　　　　　　ＴＣＢ
混合物　　ｖａｒ（４０）サイクル１、第２部分　　　
　　　　　　Ｔ　ＣＢ　ｔｎ合物　　ｖａｒ（４０）サ
イクル２　　　　　　　　　　　　　　　　ＴＣＢ混合
物　　　５５サイクル３　　　　　　　　　　　　　　
　　ＴＣＢ混合物　　　８５サイクル４　　　　　　　
　　　　　　　　　ＴＣＢ混合物　　　８５サイクルＳ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ−３０５４０
，８５サイクル６　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｌ−３０５８５サイクル７　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｌ−３０５ｗａｒ−５５６１５日で無ＰＣＢに
再分類 ２　　変圧器＃４６０　　　　　　２５，０００　　　
鉱油サイクル１、第１部分　　　　　　　　　　ＴＣＢ
　　　　　　　８５サイクル１、第２部分　　　　　　
　　　　ＴＣＢ　　　　　　　８５サイクル２、第１部
分　　　　　　　　　　Ｌ−３０５８５サイクル２、第
２ｇ分　　　　　　　　　　　Ｌ−３０５８５サイクル
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ−３０５ｖ
ａｒ〜５５３７５日で無ＰＣＢに再分類 ３　　変圧器＄４６１　　　　　　　７．８００　　　
鉱油サイクル１、第１部分　　　　　　　　　　ＴＣＢ
混合物　　　８５サイクル１、第２部分　　　　　　　
　　　ＴＣＢ混合物　　　８５サイクル１、第３部分　
　　　　　　　　　排液ＴＣＢ混合物　８５サイクル２
、第１部分　　　　　　　　　　ＴＣＢ混合物　　　８
５サイクル２、第２部分　　　　　　　　　　ＴＣＢ混
合物　　　８５間隔日数　　　　終了時のＰＣＢ濃度　
　　　浸出速度Ｎ位　　虹　　圧絃し≦？０５１ｉ＋＊
）　　　ｍ／日Ｌ−３０５基準）０　　　５０　　　１
２．０００　　　　　　２４０．００５０　　９Ｇ　　
　　１４．ＧＯＯＳ６．００９６　　１６１　　　１．
２００　　　　　　　１８．５０１６１　２２５　　　
　　６００　　　　　　　　９．３８２２５　３３６　
　　　　５３０　　　　　　　　４．７８３３６　３９
０　　　　　１８０　　　　　　　　３゜３３３９０　
５２４　　　　　１１５　　　　　　　　０．８６５２
４　６１５　　　　　　２３　　　　　　　　０．２５
０　　　２５　　　　　７５０　　　　　　　３０．０
０２５　　１６２　　　　　Ｂ２Ｏ１，０２１６３１？
３　　　　　４５　　　　　　　　４．５０１７３　２
Ｂ３　　　　　５８　　　　　　　　０，１２２８３　
３７５　　　　　　５．５　　　　　　　０．０６０　
　　２５　　　　　６５０　　　　　　　２６．００２
５　　６８　　　　　８２０　　　　　　　　３．９５
６８　　１６４　　　１．１４０　　　　　　　　３．
３３１６４　１７５　　　　　６８　　　　　　　　６
．１８１７５　２８４　　　　　９４　　　　　　　　
０．２４第１１℃ジ１１） 装置の記述　　　　初期ＰＣＢ濃度　使用溶媒（冷媒）
　　温度℃　　　間隔日−朋ｍ−−一一　　　　　　　
　　　　−匣娘変圧器＃４５９　　　　　　９，１５０
　　　鉱油サイクル１、第１部分　　　　　　　　　鉱
油　　　　　　　８５　　　０サイクル１、第２部分　
　　　　　　　　鉱油　　　　　　　８５　　　１１５
サイクル２、第１部分　　　　　　　　　　Ｌ−３０５
８５２２４サイクル２、第２部分　　　　　　　　　　
Ｌ−３０５８５２５５サイクル２、ｔｔＳ３部分　　　
　　　　　　　Ｌ−３０５ｗａｒ−５５２９０３８１日
で無ＰＣＢに再分類 変圧器１６９　　　　　６００，０００　　　アスカシ
ルサイクル１、第１部分　　　　　　　　　　ＴＣＢ混
合物　　ｖａｒ（４０）　　０サイクル１、第２部分　
　　　　　　　　　ＴＣＢ混合物　　ｖａｒ（４０）　
　５０サイクル２、　　　　　　　　　　　　　　ＴＣ
Ｂ混合物　　ｖａｒ（ｅ５−４０）　　９６サイクル３
　　　　　　　　　　　　　　　　ＴＣＢ混合物　　　
５５　　　１６１サイクル４　　　　　　　　　　　　
　　　　ＴＣＢ混合物　　　８５　　　２２５サイクル
５、第１部分　　　　　　　　　　ＴＣＢ混合物　　　
８５　　　２９４サイクル５、第２部分　　　　　　　
　　　ＴＣＢ混合物　　　８５　　　３６０続行中 変圧器＃６６８　　　　　６００．０００　　　アスカ
シルサイクル１、第１部分　　　　　　　　　　Ｌ−３
０５ｗａｒ（４０）　　０サイクル１、第２部分　　　
　　　　　　　Ｌ−３０５ｗａｒ（４０）　　　２８サ
イクル２　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ−３
０５８５３９２続行中 数　　　　終了時のＰＣＢ濃度　　　　浸出速度１　　
囚すベ」ユニ１−ｑ」１３１！Ｑ−９１１１７日　Ｌ−
３０５基１１５　　　　　３９２　　　　　　　　３．
４１２２４　　　　　４２３　　　　　　　　０．２８
２５５　　　　　　２７　　　　　　　　０．８７２９
０　　　　　　３０　　　　　　　　０．０９３８１　
　　　　　３７　　　　　　　　０．０Ｂ５０　　　１
１．３００　　　　　　２２６，００９６　　　１３．
０００　　　　　　　３７．００１６１　　　　　６８
０　　　　　　　１０．５０２２５　　　　　８３０　
　　　　　　１３．００２９４　　　　３９０　　　　
　　　　５．６５３６０　　　　　４５３　　　　　　
　　６．８６６０６　　　　７７０　　　　　　　　１
．２９２８　　　　８．６５０　　　　　　３０９．０
０３９２　　１１．９００　　　　　　　　８，３８５
３９　　　１．７００　　　　　　　１１．６０変圧器
　　　　　　　間隔日数　　　平均ＰＣＢ流出速度実施
例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｐｐ輸／日８番】二　　□ １　　６６７、サイクル５　３３６−３４４　　　　　
　６．０ｆ３３４４−３７０　　　　　　２．３８ ３７０−３９０　　　　　　３．２５ サイクル６　３９０−３９６　　　　　　２．５０３９
６−４２０　　　　　　　１．１７４２０−４４５　　
　　　　０．７５ ４４５−５２４　　　　　　　０．６７サイクル７　５
２４−６１５　　　　　　０．２５２　　４６０、サイ
クル２　１６２−１６９　　　　　　５．６４１６９−
１８５　　　　　　０．４９ １８５−２２０　　　　　　０．１８ ２２０−２８３　　　　　　０．１２ サイクル３　２８３−３７５　　　　　　０．０６３　
　　４６１、サイクル３　２８４−３７６　　　　　　
０．１２４　　４５９、サイクル２　２９０−３８１　
　　　　　０．０８５　　６６９、サイクル５　２９６
−３５０　　　　　　３．９１３５０−４００　　　　
　　　３．９３４００−６０６　　　　　　　１．７６
Ａ　　　６６８、サイクル１　　　　０−２８　　　　
　　３０９２８−２４２　　　　　　１０．６ サイクル２　３９２−５３９　　　　　　１１．６本　
　　Ｌ−３０５基準 木本　　ＴＣＢが依然冷媒であるか呟ここでは抽出され
るＴＣＢ又１：Ｌ−３０５中のＴＣＢ　　　　　　平均
のＴＣＢ又は又はＴＣＢ混合物の　　　　　ＴＣＢ混合
物の流出速度盪皮工重［−匪（り３＊−一−−− ２．７０　　　　　　　　　　　３３７５３．６１　　
　　　　　　　　　３５０４．５１　　　　　　　　　
　　４５００．１６　　　　　　　　　　　２６７０．
３１　　　　　　　　　　　６１．３０．３４　　　　
　　　　　　　１１．６０．０３８　　　　　　　　　
　４．２６．３５　　　　　　　　　　　９０７１７．
３３　　　　　　　　　　　６１３７．７２　　　　　
　　　　　　１１１０．３７８　　　　　　　　　　４
１ ４．７２　　　　　　　　　　　５１３−一本本本　　
　　　　　　　　−一 一一本本　　　　　　　　　　　　−一本本一一本本　
　　　　　　　　　　　−一京本一一本本　　　　　　
　　　　　　−一本本１．４８５２６ １．６４７．８５ ：ＴＣＢ混合吻がない。

火７４ｊＬ二脛 シリコーン油はクロルベンゼン類に実質的に不溶であり
、これは逆にシリコーン油に僅しか溶解しないから（例
えばＴＣＢ混合物は２５℃においてＬ−３０５に約２８
重量％まで可溶である）、シリコーン油の、クロルベン
ゼン類を含むすき間又は孔への侵入による孔内のクロル
ベンゼン類又はＰＣＢの浸出は界面を含むに違いない、
理論に束縛されないが、２種類の機構の存在が仮定でき
る。即ち孔が両端の開いている場合のキャピラリー置換
又は流出及び例えば孔が一端だけ開いていてクロルベン
ゼン例えばＰＣＢ及び／又はＴＣＩ３及Ｖ／又はＴＴＣ
Ｂがシリコーン油中に拡散し且つ界面が孔中へ移動する
場合の拡散機構とである６本発明の目的は模式孔中への
界面の移動速度を例示することである。

本実施例は、栓のついたガラス容器の底から下方へ延び
る内径２１１ＩＩＩのガラス管キャピラリーを含んでな
る装置を利用した。このキャピラリーの下端は閉されて
おり、また上端はガラス容器の内部に開口していた。キ
ャピラリーは　を満した時０゜１２５ｃｃを保持し、ま
たがラス容器は約１５ｃｃであった。このキャピラリー
にミリメートルの目）をつけた。実験＃１〜１２の各に
おいで、ｆ５３表に示される如き下相をキャピラリー管
に導入し、約　までそれを満した。次いでＭＳ３表に示
されるような上相をガラス容器内のキャピラリー管の上
１八に入れた。上相と下相間の界面の位置を最初の位置
を測定し、界面の位置を日数基準で測定して界面の下方
への移動速度を決定した。＃１〜６に対して第３′Ｒに
示す速度を３５〜４０日間にわたって決定し、また実験
＃７〜１２に対して第３表に示す速度を２０日間にわた
って測定した。

ＴＣＢ混合物に対する速度と７スカレルに対する速度の
比は温度と関係な（約２であったことが特記される（実
＊＃２及び＃３を＃７及び＃８と゛　及１＃９及び井１
０と比較）、第３ｆｉに示すデータは、６０℃での速度
が４０℃での速度の約１゜５倍であり、また１００℃に
おいて更に比例して増加しないようであるということも
例示する。、＊た第３表はＴＣＢのシリコーン油中への
侵入速度がＴＣＢ混合物の侵入速度よりも大きく、これ
が順次アスカシルの侵入速度より大きいということも示
す。実験＃６の結果は、ＴＣＢの上相から下相への逆拡
散が実＃＃６に対して見出された非常に低い拡散速度の
せいであるということも示唆する。実験＃４での逆拡散
は、下相が約１００％のＴＣＢであるから速度に重大な
ほど影響せず、一方実験＃６ではした相がＴＣＢを４０
％含有するにすぎなかった。

上の第一の結論、即ちＴＣＢ混合物が７スカレルのＬ−
３０５によるよりも２倍の速さで流出するという事実は
、Ｌ−３０５の予備的浸出を用いることの背後にある主
要な発見である（例えば実施例２のサイクル２及び実施
例１のサイクル５）。

Ｌ−３０５はアスカシルそれ自体をゆっくり流出させる
が、一度後者がＴＣＢ混合物で希釈されると、ＰＣＢを
含有したＴＣＢ混合物は非常に速く流出することができ
る。これは、最終のＬ−３０５での浸出によって実質的
にすべてのＴＣＢ混合物を除去し且つＴＣＢ混合物それ
自体では浸出させえなかったＰＣＢの多くを除去するこ
とによる最終シリコーン油中の充填及び無ＰＣＢ変圧器
への再分類を可能にした。

本発明はへの使用に限定されなくて、電磁気、液体冷却
式電動機、及びＷｔＩＬ器例えば蛍光光源に用いる安定
抵抗を含めて、誘電性冷媒液体を用いるいずれかの電気
誘導装置において使用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、４回目の浸出サイクル中の中間誘電性流体（
ＴＣＢ混合物）における、第５，６及び７サイクル中の
シリコン油における実際の変圧器中でのＰＣＢの濃度ｐ
ｐ−のプロットを含み、但し縦軸が濃度で、横軸が、経
過日数（又は浸漬日数）であり； 第２図は実際の変圧器における２及ｖ３回のサイクル中
のシリコーン油中のＰＣＢ濃度ｐｐ醜をプロットしたも
のであり、但し濃度を縦軸に、また経過日数を横軸の尺
度で示してあり；そして第３図は実際の変圧器における
２回のサイクル中のシリコーン油中のＰＣＢ濃度をプロ
ットしたものであり、但し濃度を縦軸に、経過日数を横
軸に示しである。 特許出願人　ユニオン・カーバイド・コーポレーション

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＰＣＢ含有の冷媒、電気的巻き線及び該ＰＣＢ含有
   の冷媒中に浸された、但し最初には該ＰＣＢ含有冷媒の
   含浸されていた有孔性の固体セルロース性電気絶縁体を
   含む容器を有する電気誘導装置において、該冷媒を、い
   ずれか残存するＰＣＢが選択された目標よりも大きくな
   い速度で装置中に流出する実質的にＰＣＢを含まない高
   沸点で誘電性の永久冷媒で置換するに当つて、 （ａ）容器中に含まれる該冷媒の主部分を除去し； （ｂ）該容器をＰＣＢを実質的に含まない中間誘電性冷
   却液体で満し、但し該冷却液体は（ｉ）該ＰＣＢ含有冷
   媒と混和し、（ｉｉ）該容器内を循環し且つ該有孔性の
   固体絶縁体のすき間に浸入するのに十分低粘度であり、
   そして（ｉｉｉ）ＰＣＢから容易に分離することができ
   ； （ｃ）該電気誘導装置を電気的に作動させて、該有孔性
   の固体絶縁体中に含浸された該冷媒中に含まれるＰＣＢ
   を、該中間誘電性冷却液体中に流出させ； （ｄ）次いで該流出したＰＣＢを含有する該中間誘電性
   冷却液体を該容器から除去し； （ｅ）工程（ｃ）に続く電気的作動の後、ＰＣＢの該中
   間誘電性冷却液体中への流出速度が該選択された目標の
   速度の５倍を越えるならば、工程（ｂ）、（ｃ）及び（
   ｄ）のサイクルを、ＰＣＢの該中間誘電性冷却液体中へ
   の流出速度が該選択された目標の速度の５倍を越えなく
   なるまで十分な回数にわたつて繰返し； （ｆ）該容器を、冷却液体としての実質的にＰＣＢを含
   まない誘電性シリコーン油で満し；（ｇ）該ＰＣＢを含
   まない誘電性シリコーン油冷却液体を含有する該電気誘
   導装置を電気的に作動させて、該有孔性の固体絶縁体中
   に含浸された中間誘電性冷却液体及び更なるＰＣＢを該
   誘電性シリコーン油中へ流出させ； （ｈ）次いで該流出したＰＣＢを含有する該誘電性シリ
   コーン油を該容器から除去し； （ｉ）ＰＣＢの該誘電性シリコーン油中への流出速度が
   該選択された目標の流出速度を越えるならば、工程（ｆ
   ）、（ｇ）及び（ｈ）のサイクルを、ＰＣＢの該誘電性
   シリコーン中への流出速度が該選択された目標の流出速
   度以下になるのに十分な回数にわたつて繰返し；そして （ｊ）該容器を実質的にＰＣＢを含まない永久の誘電性
   液体で再び満す、 ことを特徴とする、ＰＣＢ含有の冷媒を、実質的にＰＣ
   Ｂを含まない高沸点で誘電性の永久冷媒で置換する方法
   。 ２、工程（ｃ）を２０日〜２年間行ない、工程（ｅ）に
   定義したサイクルを、工程（ｃ）に続く電気的作動後の
   ＰＣＢの該中間誘電性冷却液体中への流出速度が該永久
   冷媒の重量に基づいてＰＣＢ０．６〜３ｐｐｍ／日の範
   囲にあるならば繰返し行ない、そして工程（ｑ）を２０
   日〜２年間行なう、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、工程（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のサイクルを、ＰＣ
   Ｂの該中間誘電性冷却液体中への流出速度が、選択され
   た目標の、無ＰＣＢとして評価される電気的装置の冷媒
   中への流出速度の１〜３倍の範囲になるまで、工程（ｅ
   ）として繰返す、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、工程（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のサイクルを、ＰＣ
   Ｂの該中間誘電性冷却液体中への流出速度が、選択され
   た目標の、無ＰＣＢとして評価される電気的装置の冷媒
   中への流出速度の１〜２倍の範囲になるまで、工程（ｅ
   ）として繰返す、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、各工程を３０〜１２０日間続ける特許請求の範囲第
   ４項記載の方法。 ６、先のサイクルの工程（ｄ）及び次の続くサイクルの
   工程（ｂ）を行なう時、該中間冷却液体を該容器の上部
   から除去し、一方新しい冷却された中間誘電性冷却液体
   を該容器の底部へ供給し且つ装置の電気的作動を続ける
   、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ７、先のサイクルの工程（ｈ）及び次の続くサイクルの
   工程（ｆ）を行なう時、該先のサイクルの誘電性シリコ
   ーン油冷却液体を該容器の上部から除去し、一方新しい
   冷却された誘電性シリコーン油冷却液体を該容器の底部
   へ供給し且つ装置の電気的作動を続ける、特許請求の範
   囲第４項記載の方法。 ８．該容器に含まれる中間誘電性冷却液体の温度を各工
   程（ｃ）中に上昇させ或いは該容器に含まれる誘電性シ
   リコーン油冷却液体の温度を各工程（ｇ）中に上昇させ
   るために、該容器に防熱材を付与し、一方該電気誘導装
   置を電気的に作動し続ける、特許請求の範囲第４項記載
   の方法。 ９、該容器に含まれる中間誘電性冷却液体を各工程（ｃ
   ）中に加熱し或いは該容器の誘電性シリコーン油冷却液
   体を各工程（ｇ）中に加熱し、その間に該電気誘導装置
   を電気的に作動し続ける、特許請求の範囲第４項記載の
   方法。 １０、工程（ｃ）中に該中間誘電性冷却液体或いは工程
   （ｇ）中に該誘電性シリコーン油冷却液体を、該容器か
   ら除去し、加熱し、そして該容器に返送し、その間十分
   な誘電性流体を該容器中に維持し且つ該電気誘導装置を
   電気的に作動させる特許請求の範囲第４項記載の方法。 １１、該中間誘電性液体が該ＰＣＢよりも揮発性であり
   、該中間誘電性冷却液体の留去によつて含有される該Ｐ
   ＣＢから分離される特許請求の範囲第４項記載の方法。 １２、該固体絶縁体から流出したＰＣＢを含有する該中
   間誘電性冷却液体を工程（ｃ）中に後流として該容器か
   ら取り出し、そして該後流で取り出されるＰＣＢ含有の
   中間誘電性流体の量に実質的に等しい新しいＰＣＢを含
   まない中間誘電性冷却液体を該容器に添加する特許請求
   の範囲第４項記載の方法。 １３、該固体絶縁体から流出したＰＣＢを含有する該誘
   電性シリコーン油冷却液体を工程（ｇ）中に後流として
   該容器から取り出し、そして該後流で取り出された量に
   実質的に等しい新しい誘電性シリコーン油冷却液体を該
   容器に添加する特許請求の範囲第４項記載の方法。 １４、該容器を、工程（ａ）後及び工程（ｂ）前に該Ｐ
   ＣＢに対する溶媒でフラッシュする特許請求の範囲第４
   項記載の方法。 １５、該フラッシュする溶媒が工程（ｂ）で用いる該中
   間誘電性冷却液体と同一の液体である特許請求の範囲第
   １４項記載の方法。 １６、該容器を、工程（ｈ）後及び該容器の再充填前に
   誘電性シリコーン油冷却液体でフラッシュする特許請求
   の範囲第４項記載の方法。 １７、該中間誘電性冷却液体がトリクロルベンゼンであ
   る特許請求の範囲第１〜１６項記載の方法。 １８、該中間誘電性冷却液体がトリクロルベンゼン及び
   テトラクロルベンゼンの混合物である特許請求の範囲第
   １〜１６項記載の方法。 １９、該中間誘電性冷却液体がトリクロルエチレンであ
   る特許請求の範囲第１〜１６項記載の方法。 ２０、該誘電性シリコーン油冷却液体が２５℃で約５０
   センチポイズの粘度を有するポリ（ジメチルシロキサン
   ）油である特許請求の範囲第１〜１６項記載の方法。 ２１、工程（ｊ）で用いる該実質的にＰＣＢを含まない
   永久の誘電性液体が誘電性シリコーン油である特許請求
   の範囲第１〜１６項記載の方法。 ２２、選択された目標の流出速度が冷媒を変えずに９０
   日間電気的に作動させた後５０ｐｐｍである特許請求の
   範囲第１〜１６項記載の方法。 ２３、該誘電性シリコーン油冷却液体が式 （ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ〔（ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ〕＿
   ｎＳｉ（ＣＨ＿３）＿３〔式中、ｎは２５℃において２
   ０〜３００センチストークスの粘度を与えるのに十分な 値である〕 のポリ（ジメチルシロキサン）油である特許請求の範囲
   第１〜１６項記載の方法。