JPS61179207A - 重合方法における排ガスの閉回路再循環方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明はアルファーオレフィンを重合する方法［関する
。さらに詳しくは、不発明はアルファ−オファ４フフ１
合して好ましくは線状低密度ポリエチレンとポリプロピ
レンＹｉ造する改良方法において、従来法において経験
するモノマーの損失乞大いに低下させる方法に関する。

Ｃ２−（：　Ｉｏオレフィンのポリマーおよびコポリマ
ー。

特にエチレンとより高級のアルファーオレフィンとのコ
ポリマーは近年では気相流動床反応器中で製造されてい
る。カロル等の米国特許第４，３０２，５６６号は線状
低密度ポリエチレンポリマーを製造する気相流動床反応
器を述べている。グラフの米国特許第４，１７３，５．
４７号、スチーブンス等の同第ろ、７８７，３８４号、
ストロベル等の同第４，１４８．７５　／Ｉｔ号および
故チーグラー等の同第４，０６６．００９号は線状低密
度ポリエチレン以外のポリエチレン乞製造する種々の重
合法ン述べている。

ノーリン等の米国特許第４，４８１，３０１号は反応性
（ＪＨ基を含む支持体材料１例えばシリカを１に学童論
的過剰量の有機マグネシウム組成物と接触させ。

次いで生成物ン四価チクンｆど合物と反応させることか
らなる高活性アルファーオレフィン’Ｍ　金融ｇの製造
ン教示している。

ボブスト等の米国特許第４，３７２，７５８号はパージ
容器に導入する生成物の流れと向流で不活性ガス乞バー
ジ谷器に導入することからなる、未重合モノマーをオレ
フィンポリマーから取り出丁方法馨開示している。未反
応炭１じ水素モノマーをパージ容器内で生成物から除き
、この七ノマーン含む排ガスをパージ容器から回収し、
排ガスの−ｍｙｃ炎中で燃やし、そして残り馨ポリマー
の移送流あるいはパージ流としてパージ容器に再循環す
る。

当業者に仰られているのだが、アルファーオレフィン？
重合する既知気相流動床反応器法、特に線状低密度ポリ
エチレンポリマーを製造する方法は、相当量のモノマー
が生成物に転換されずそしてこれは損失反応体を表わし
てい１こので、比較的非効率的であった。このような方
法においてアルファーオレフィンの損失の原因となる２
つのｉ構があった＝（Ａ）生成物放出系内でポリマーと
ともに排出される反応器ガス、および（Ｂ）生成物に溶
解しておりそして反応器下流からこの糸・へと生成物と
ともに運ばれる未反応アルファーオレフィン反応体ガス
。これら両機構により失なわれる反応器ガスは通常はパ
ージ槽のフレア放出口７通って系から取り田された。未
反応上ツマ−は通常は反応器へ供給する全モノマーの約
２ないし８％であった。

以前に用いた気相流動床反応器方法において。

モノマー（単数あるいは複数）は、通常は約、２２００
　ｋＰａゲージ圧（３０ｏｐＳｉｇ）の圧力で操作する
流動床反応器に導いた。同時に、しかしモノマーの供給
とは別に、オレフィン重合触媒も流動床反応器に導い１
こ。このような気相流動床反応器内のエチレンモノマー
の分圧は少な（とモロ９０ｋＰａ（１００ｐＳｉ）　　
であることを必要とした。このような比較的高いエチレ
ン分圧において、ヘキセンをコモノマーとして用いると
、エチレンおよびヘキセンの損失は以下の第１表に例示
するようにかなりなものであった。

第　　１　表 商業用のチーグラーナツタエチレン重合触媒。

６９０ｋＰａ　（１００ｐｓｉ　）のＣ２−分圧（グラ
ム損失／グラム、生成物） エチレン　　ヘキセン 放出系の逃げ損失　　　０．００８２　　０．００４３
溶解損失　　　　　　　０．００２４　　０．０４［８
合　　計　　　　　　　０．０１０６　　　０．０４５
１第１表に示すように、生成物中に溶解するヘキセンコ
モノマーは工程からの最大損失を表わしている。逃げ損
失は少ないけれども重要である。原材料の費用が５２，
９セント／に９エチレン（２４セント／ボンド）および
８８．１セント／ｋｇヘキセン（４０セント／ボンド）
であるとすると、未反応モノマー”）損失の全費用はＦ
Ｊ４．６３セント／ｋｇ生成物（２，１セント／ポンド
）であると思われる。

最近開発されたアルファーオレフィン重合触媒では、エ
チレンなどのオンフィンモノマーの分圧は反応器内テｆ
ｔ　１　ｄ　Ｏなイシ５５ｏｋＰａ（２ｏなイシ８０ｐ
ｓｉ）に通常は維持される。このタイプの気相流体床反
応器における好ましい最小運転圧力は豹２０７０に’Ｐ
ａゲージ（３００ｐｓｉｇ）であるから、窒素などの不
活性ガスを反応器に加えて低いエチレン分圧の埋め合せ
なしなければならなかった。重合生成物ン反応器から放
出しそして代表的には直列した２つの容器からなる生成
物放出系に導き、次いで未反応炭田水素の取り出しのた
めに生成物パージ容器に運んだ。生成物パージ容器にお
いて。

生成物ケ窒素などの不活性パージガス流と向流させて送
り、そして未反応反応体７含む排ガスを回収てることに
より未反応炭１に水素反応体を除去した。排ガスを通常
は燃焼装置で燃やした。

ＦＪ１３Ｂないし５５２ｋＰａ（２０−８０１）Ｓｉ　
）のエチレン分圧で流動床反応器の操作を行うことがで
きるこの新規アルファーオレフィン重合触媒では。

反応体ガスの損失は第２表に示すように低下する。

第２表 低Ｃ２：″分圧における反応体ガスの損失グラム、損失
／グラム、生成物 上記データに基づくと、原材料の潜在的節約は。

第１表の方法と比較すると、エチレン分圧４１０ｋＰａ
　（６０＋）Ｓｉ　）において操作する方法においては
１９セント／に！Ｈ０，８６七ント／ボンド）でありそ
してエチレン分圧１７０に’Ｐａ　（２５＋）Ｓｉ　）
において操作する方法においては６，７セント／ｋｇ（
１，６８セント／ポンド）である。

ノーリン等が述べているようなアルファーオレフィン重
合用の気相流体床反応器方法の到来は。

反応体のより低い分圧が流動床反応器内で十分であるた
め、未反応モノマーの損失を低下させたが、この損失は
まだ相当なものであって、この方法で作られるポリマー
製品の価格にかなり加わっている。

本発明の方法は少な（とも１つの０２ないしＣ１０オレ
フィンを重合する流動床蒸気相方法であって。

（ａ）　　流動床反応器手段でオレフィンン重合し；（
ｂ）　　重合オレフィン生成物ケ流動床反応器手段から
生成物茶器手段へと回収し； （Ｃ）　　生成物乞生成物容器手段からブロータンク手
段へと移送し； （ｄ）　　生成物ンブロータンク手段からパージ容器手
段へと移送して未反応オンフィンを生成物から分離し； （ｅ）　　不活性パージガスをパージ容器手段へと導入
し；そして （ｆ）　　パージ容器手段から排ガス２取り出す；方法
において、排ガスを濃縮あるいは精製処理することなく
流動床反応器手段に再循環でることを特徴とする方法ン
提供する。

不活性ガスを用いて生成物から未反応アルファ−オレフ
ィン反応体ケ除去するＣ２−０１０アルフア一オレフイ
ン重合用流動床気相方法は、気相流体床反応器へ補給す
る窒素原２削除し、そしてこれを生成物パージ容器から
の再循環流と置換することにより改良される。再循環流
は、不明細書ではパージ容器とも言う生成物パージ容器
から回収される排ガスから得られる。再循環流をパージ
容器からコンプレッサーに導き次いで流体床容器に再循
環する。

別の態様において、パージ容器の排ガスの一部乞生成物
回収系の２つのタンクのうち１つに導いてポリマー生成
物ンバージ容器へ運ぶのを助ける補助ガス流として役立
たせる。

第１図は、低圧気相流体床アルファーオレフィン重合反
応用の従来法の概略系統図である。

第２図は、低圧気相流体床アルファーオレフィン重合反
応用の不発明の方法の概略系統図である。

不発明はあらゆるＣ２−０１０アルフアーオレフインの
１合または共重合方法とともに使用できる。

しかしながら、好ましい態様において、不発明は（１］
） エチレンの重合、あるいはエチレンとより高級の０３−
０１０アルフアーオレフインとの共重合、そしてプロピ
レンの重合に向いている。解説と簡素比のため、エチレ
ンと１−ヘキセンとを重合することにより作られる低圧
法低密度エチレンコポリマーの製造について以下で不発
明を述べるが、不発明の方法はこれに限られたものでは
なく、前記オレフィン重合反応の全てにおいて使用でき
ることは当業者に明らかであろう。

本明細書において用いる用語°°低王法低密度エチレン
コポリマーパは、少なくとも約８ＯＮ量係のエチレン単
位とＦ１２０重量％以下の少なくとも１種類のＣ３−Ｃ
Ｉｏ、好ましくはＣ３−Ｃ，１７）　７　Ａ／　７アー
オレフイン炭ｆヒ水素モノマー、例えばプロプＬ／７　
、　ｌ　−フｆン、１−ヘキセン、４−メチ＃１−ペン
テンおよび１−オクテンとを含むコポリマーであって、
約６９０ないし２ｄｌＯｋＰａゲージ圧（１００−３５
０ｐｓｉｇ　）の比較的低い全反応器圧力並ひにｆｌ　
１７０−１０４０に’Ｐａ絶対圧（２５−１５０ｐｓｉ
ａ　）の比較的低いモノマー分圧で共重合したものを示
丁ために用いる。このようなコポリマーはｆＪＤ、９４
ｇ／ｃｃ以下の密度であり、そして好ましくはその密度
はＦＩｏ、９１ないしＦＪＯ，９４，！９７ｃｃの範囲
である。

不発明の重要な特徴は、第１図の従来の気相流動床重合
方法の操作と第２図で概説している不発明とを、対比す
ることにより最良に記述できる。

第１図は、エチレンと１−ヘキセンとから線状低寅度ポ
リエチレン重合用の２代表的な従来の流動床重合方法の
図式的説明であり、ここにおいて窒素をパージ容器手段
のパージガスとして用い、そしてパージ容器手段から回
収される排ガスを炎中で燃やしている。第１図ケ参照す
ると、流体床反応器Ｉ　Ｙ　ｆＪ　２０７０　ｋＰａゲ
ージ（３００ｐｓｉｇ）の全圧で操作する。モノマー供
給原料ン導管６を通して反応器内に導入し、そして導管
５を通して粒状触媒を供給する。代表的なモノマー供給
原料はエチレンと１−ヘキセンとからなり、これら両者
を導管３かも導入してもよく、あるいは別法としてエチ
レンｔ″導管６かも反応器に導入しセして１−ヘキセン
を図示していない別の導管から導入してもよい。窒素補
給原料を導管７から反応器に導入して反応器内のエチレ
ン分圧乞制御する。高流量の窒素供給は反応器の窒素分
圧を高めるがエチレン分圧を低下させる。

モノマー乞共重合した後に１重合生成物乞流体床反応器
から引き抜きそして生成物チャンバー９と生成物ブロー
タンク１ろとからなる直列配置の２容器生成物放出系に
導く。第１図に示すよ５に。

生成物を生成物バルプロン通って反応器から生成物チャ
ンバー９へ最初に導く。その後バルブ６を閉じて生成物
チャンバービ反応器から密封する。

生成物ンバルブ付導管１０２通って生成物ブロークンク
１３に導く。窒素流を導管１１から生成物ブロータンク
１３へと導入して生成物放出系からパージ室へと生成物
を移送する。こうして、生成物は、上流部に慣用のｆ過
器７有する生成物パージ室１７へライン１５を通って運
ばれる。蓋累などの不活性ガス流を導管２１を通ってパ
ージ室の下流部分に導入して生成物および系から未重合
モノマー’Ｙ　除去’ｆる。このような未重合モノマー
を不活性ガス流でパージ室から導管１９を通って除去し
そして炎に導いて燃焼させる。生成物ポリマー乞慣用の
空気錠装置２３を通ってパージ室から除去し次いで導管
２５を通って慣用の貯蔵設備へと導く。第１図の方法な
用いてエチレンと１−へキセノとを重合して密度０．９
１８ｇ／ｃｃのコポリマーを製造すると、このような低
密度ポリエチレンに高溶解性である１−ヘキセンのかな
りの量が導管１９ン通ってこの糸から除去されそして燃
焼され。

それ故に前記したようにこの成分は゛°廃°゛モノマー
乞表わしている。

本発明によれば、以下で詳細に述べろように、パージ室
容器からの排ガス火炎に導いて燃や丁のではなく、流動
床気相反応器に再循Ｒさせ、それにより従来系において
反応器に供給する不活性ガスの代用品を提供して必要な
水準でエチレンなどのモノマー濃度を維持する。加えて
、流動気相反応器に再循環する排ガスはまた触媒の存在
下で１合てる反応体ガスをかなりの量で含んでいる。

説明のため、第２図で図式的に説明している杢（］５） 発明の１つの例示的態様について不発明乞述べる。

第２図を参照すると、不発明により付与される変形を除
いて第１図とほぼ同様の方法が行われている。第２図で
解説でる杢方法の例示的態様の記述は以下の仮定に基つ
いている：エチレンと１−ヘキセンとの低圧重合を行っ
て密度が０．９１８７？／ＣＣ−でメルトインデックス
が２．！７／１０分間のコポリマーケ作る；ノーリン等
の触媒を助触媒としてのトリエチルアルミニウムととも
に用いる；そしてパージ室において窒素を不活性パージ
ガスとして用いる。エチレンを単独であるいは１−ヘキ
センとともに導管１０６から流体床反応器１０１へ導入
する。重合触媒ン導管１０５から反応器１０１へ導入す
る。反応器Ｙ、　ＦＩ　２０７０ｋＰａゲージ（ろ００
ｐｓｉｇ）の全反応器圧力、ＷＥ８８℃の温度および約
６１ｃｒｆＬ／秒（２フイ一ト／秒）の流動［ヒガス速
度で操作する。重合生成物を反応器から取り出しそして
生成物チャンバー１０９と生成物ブロータンク１１６と
からなる２タンク生成物放出系に導く。

次いで、生成物をパージ室容器１１７に導き、そしてこ
れから空気錠装置１２３と導管１２５ン通って回収する
。窒素（Ｎ２）などの不活性パージガスンポリマーｋｇ
（ボンド）当りｆｌＯ，０２ｋｇ（ポンド）のＮ２の速
度で導管１２１を通ってパージ室容器罠導入して未反応
モノマー濃度去する。第１図に関して上記した従来法と
対照的に、約７ないし１４ｋＰａ　　ゲージ（１なイＬ
　２ｐｓｉｇ　）の圧力のノく一ジ室からの排ガスを導
管１２７乞通って除去し。

圧縮器１２９に導き、ここでＦ１２４２０ないし６１１
０ｋＰａゲージ（３５０なイシＦＩ４５０ｐＳＩｇ）ノ
圧力に圧縮し、そして反応器に戻す。再循環圧縮器を出
た後に、このガスを導管１３６７通って反応器１０１へ
導く。反応器１０１はバルブ１６５ケ含む排ガス導管１
１９を備えており、これは余剰のガスを炎に導いてここ
で燃や丁。

任意の態様において、第２図の方法は制御弁１２６と排
ガ、ス補助導管１２８とからなる補助排出系Ｚ備えるこ
とができる。所望により、導管１２７からの全てのある
いは一部のパージ室排ガスを補助排出系に送りそして残
りを再循環コンブ（］７） レッサー１２９に送ることができる。補助排出系は、パ
ージ室排ガスの反応器への全循環が望ましくないときに
反応器のスタートアップあるいは他の状況を調節する操
作の柔軟性を与える。

好ましい態様において、バルブ１２６を閉じそして導’
１１２７から回収されるパージ室排ガスの唯−一部ケ反
応器に再循環するとともに、残りを補助流として用いて
生成物を生成物ブロータンクからパージ室排出容器へと
導入するのを助ける。

この態様において、パージ室から導管１２７ン通って除
去される全ガス流の２０ないし８０体積％。

好ましくは６０ないし５０体積％馨導管１６４を通って
反応器１０１に導くとともに、残りのガス。

すなわち２０ないし８０体積係、好ましくは５０ないし
７０体積％を導管１３１からサージタンク１６２へ導き
、そして次いで導管１１１を通って生成物ブロータンク
手段１１６へと導入される補助流ガスとして用いる。

他の別の態様において、第２図に示していないが、凝縮
器を再循環圧縮器の下流で杢方法に組み（］８） 込んでもよい。例えば凝縮器ン導管１５１，１３３また
は１６４に、あるいは反応器１０１と制御弁１３５との
間の排ガス導管１１９に組み入れてもよい。凝縮器はガ
ス流から１−ヘキセンなどの重質炭化水素ン優先的に凝
縮させるであろう。凝縮炭化水素を次いで反応器に再循
ｉ−ｆる。凝縮器馨導管１３１，１３３または１６４中
に置くならば、軽質の未凝縮成分ン、従来の補給用窒素
供給ン削除するための反応器へ導入される再循環ガスと
して部分的使用でき、そして一部を第２図に示していな
い別々の放出系に導いて導管１１９を通る流れと少なく
ともある程度置換する。凝縮器馨導管１１９に入れるな
らば、全ての軽質未凝縮成分を第２図に示１−現存の排
ガス系・＼１例えば制［１弁１３５ン通って導（であろ
う。この別の態様においては、１−ヘキセンなどの重質
炭１し水素の総回収率は改良される。

従来法（第１図７見られ１こい）において必要な窒素補
助流を除くことにより、パージ室排ガス（第２図で導管
１２７２通って除去される）の望累濃度は低下するとと
もに反応体ガスの濃度は増加する。こうして、流体気相
反応器内のエチレン分圧の所望水準馨維持てるのに必要
な不活性ガス再循環の与えられた速度に対して、再循環
の反応体ガス濃度が高いことは反応器への反応体ガスの
回収量ケ増大させる。

反応系から炎への出口は、不方法で不活性物質の濃度を
制御するのに必要とする。こうして１本発明の方法（例
えば第２図）はこの要求を満７１．−めに反応器排出導
管１１９乞備えている。定言状態条件下において、排ガ
ス中の不活性成分の総流量は系に導入される不活性成分
の総流量に等しくなければならない。排ガス流を系内の
あらゆる地点から取ることができるが、好ましくは系内
で不活性ガスの最大濃度（丁なわち１反応体ガスの最小
濃度）の地点から取る。不活性物質の最大濃度の地点は
反応器内であり、それ故に好ましい態様（第２図に示し
ている）においては１反応器１０１は排ガス導管１１？
と制御弁１６５とを備えている。不明細書で用いる用語
°′不活性物質°”は１反応益１０１内にある重合条件
下で比学反応を受けない、不発明の方法に含まれる全て
の物質ン示す。

このような物質はエチレンと１−ヘキセンとの重合方法
においては窒素、エタン、ヘキサンおよびインペンクン
である。逆に、不明細書で用いる用語”反応体物質パは
１反応器１０１の重合条件下で比学反応を受けるかある
いは部分的に作用する物質を示す。このような物質はエ
チレン、１−ヘキセン、杢糸に存在するかもしれない他
のあらゆるオレフィン、および水素を含む。反応体物質
はまた触媒改質剤および活性剤、例えばトリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウムおよび酸素な含
む。

排ガス導管１１９から引き抜かれ次いで炎に導かれて燃
やされるガスは杓７ないしＦＩ４５体積係。

好ましくはＦｌｌｏないしｆＪ３５体槓％、そして最も
好ましくはＦ１１６ないしＦＪ２５体槓％のエチレン、
ＦＩｏ、３ないしｆ１６体積％、好ましくはｆＪｌない
しＦ１５体積％、そして最も好ましくは約１ないし約６
．５体積％の１−ヘキセン２含み、残りが水（２］） 累と不活性ガスである。

導管１２７を通ってパージ室容器から引き抜かれる排ガ
スはＦ１５０ないしｆＪ６５体積％の不活性物質と約６
５ないし約５０体槓％の反応体とからなる。対照的に、
第１図に説明しているような従来法においては、第１図
で説明している従来法ン用いて第２図の方法で製造する
ものと同様のエチレンと１−ヘキセンとのコポリマーを
製造すると。

パージ室排ガス（第１図の導管１９かう取り出されそし
て炎中で燃やされる）は約７０−８０体積％の不活性物
質と約２０ないし約６０体積％の反応体馨含んでいた。

第２図で解説している方法に対して原材料の損失を計算
し第６表にまとめる。

第６表 パージ室排ガスを反応器へ再循環することにより得られ
る原材料の節約費用は第２表と第６表を比較することに
よりわかる。この比較から得られる原材料損失の正味の
低下を第４衣にまとめる。　　　゛第４表 排ガス再循環による損失の低下 （グラム、損失／グラム、生成物） 第４表のデータは、原材料の費用を５６セント／に９エ
チレン（２４セント／ポンド）および８８セント／ｋｇ
１−ヘキセン（４０セント／ポンド）と仮定する。と、
不発明の排ガス再循環系はエチレン分圧４１０ｋＰａ（
６０ｐｓｉ　）で重合方法を行う触媒に対して２セント
／ｋｌｏ、９１セント／ポンド）の費用の節約、および
１７０ｋＰａ（２５ｐＳｉ　）のエチレン分圧で不方法
乞行う触媒に対しては０．７５セント／ｋｌｏ、３４セ
ント／ポンド）の費用の￥１となることｔ示している。

不発明の排ガス再循環系は、約５５０ｋＰａ（８０ｐｓ
ｉ　）以下の低エチレン分圧で杢方法乞行わせる高活性
オレフィン重合触媒と組合せて使用するときに最も効果
的でありかつ経済的であることは当業者に明らかであろ
う。この種の触媒は例えばカロル等の米国特許第４，３
０２，５６６号に開示されている。最も好ましい態様に
おいて、約１４０ないし２８０ｋＰａ　（２０−４３ｐ
ｓｉ　）のエチレン分圧である極端に低い圧力で本方法
を実施できる触媒は、ノーリン等の米国特許第４，４８
１，３０１号に記述されているものである。

慣用の材料７用い１こ設備および技法ン不発明の方法で
使用できる。しかしながら第２図に示すような円錐形底
部ン有するパージ容器２用いるのが好ましい。この場合
、樹脂の好ましいプラグ流を得るために、パージ容器の
底部の内側に逆円錐状挿入体あるいは他の手段を利用す
ることか必要であるかもしれない。所望効果を与えるた
めにこの挿入体の高さを調整してもよい。このような挿
入体は市販されている。沢過器（第２図の１１８）の目
的は、樹脂粒子がパージガスとともにパージ容器の頂部
から外に運ばれるの７防ぐことである。

慣用の市販バグフィルタ−を使用できる。同様に。

慣用の冷却器および送風機を用いて必要な材料取扱い容
量を与えそして樹脂およびパージガスの温度および圧カ
ン制御してもよい。

パージ容器内の樹脂の温度は臨界的ではないが。

通常は樹脂を重合反応から得る温度に依存している。し
かしながら、樹脂温度は以下で述べるように滞留時間に
影響する。線状低圧法低密度エチレンコポリマー（ＬＬ
ＤＰＥ）の場合、この樹脂は、ｆＪ８０ないし９０℃の
温度で重合反応直接固体粒子の形態で得られる。樹脂ン
パージ容器に供給する前に樹脂をさらに加熱しないこと
が経済的に望ましい。ＬＬＩ）ＰＥの場合はＦｌｌｏｏ
ないし１１０℃である樹脂の軟１ヒ点あるいは融点より
低い樹脂温度を維持することも必要である。パージ容器
の温度が高いほど、固体ポリマー粒子からパージガスへ
のモノマーガスの拡散速度が早（なる。しかしながら経
済的観点から樹脂へ追加の加熱することを妨げるかもし
れない。満足のい（結果は、樹脂χその反応温度で直接
パージ操作へ供給し、さらにこの温度は移送ガスの温度
によりわずかに低下あるいは上昇するかもしれないとい
う事実乞考戚することにより得ることができる。

不活性パージガスな好ましくはパージ容器の底部へ周囲
温度で、しかしながらおおよそ樹脂の温度以下のあらゆ
る温度が許容できるが、供給する。

ガス状モノマーの拡散速度は圧力が低いほど早いのでパ
ージ容器に低い正圧を与えることも好ましい。しかしな
がら、高濃度における炭化水素モノマーの爆発的性質の
観点において安全上の問題乞起丁かもしれない仝気ある
いは酸素を系内に引き入れる効果ｔ、真壁は肩するかも
しれないので、バージ容器内馨正圧に維持しそして真壁
ヲ避けることも好ましい。妥当な圧力は多くの因子に依
存しているけれども、当業者は既知物質移動技法馨用い
てそれを定めることができる。ＬＬＤＰＥコポリマーの
場合、パージ容器の底部へ供給するツクージガスノ圧力
は、　　１［１０に−Ｐａ　　ゲージ（１５ｐｓｉｇ　
）またはそれ以上に高くてもよいけれども、好ましくは
ｆ１７ｋＰａゲージ（１ｐＳｉｇ）である。

できる限りパージ容器に一様なパージガス流を与えるこ
とが好ましい。一様パージガス流を達成するために、パ
ージガスを供給するパージ容器の底部に一様間隔の開口
部あるいは他の流れ分散器を複数設けることが必要かも
しれない。本発明の目的において、１分間当り少なくと
もｆｒ３０．５ｃｎｌ（１フイート）の線速度でパージ
ガスをパージ容器に供給することが好ましい。

パージ容器への樹脂の流量は臨界的ではないが。

樹脂内の気体モノマーの濃度ケ所望水準に低下させるの
に必、要な最小滞留時間に依存する。炭１ヒ水累モノマ
ーの濃度を低下しなければならない程度は環境上および
安全上の両要求に依存するけれども、樹脂中の炭化水素
モノマーガスの含量を百万部当りＦ１２５ないし５０重
量部以下に低下させることが好ましい。ともか（、杢）
く−ジ法は。

ＬＬＤＰＥコポリマー樹脂の炭１ヒ水累モノマーガス含
量を相当低下させるのに効果的である。

本発明の実施において用いる不活性パージガスは、パー
ジされる樹脂および除去される特定の気体モノマーの両
者に不活性であるあらゆるガスであることができる。好
ましいバージガースは窒素であるが、他のガス、例えば
ヘリウム乞使用できる。

好ましい態様において、パージガスの窒素含量は少なく
とも豹９０％でありそして酸素ンパージガスからほぼ除
く。最大許容できる酸素含量は除去される特定の炭化水
素モノマーに依存して変わる。

酸素の存在下で炭ｆヒ水素の濃度が高まると、爆発の危
険性も高まり、そしてこの水準は炭１じ水素によって変
わる。当業者は特定のモノマーに対する許容できる酸素
水準ン容易に求めることができる。

もちろん、ガス状モノマー濃度が高いと、その拡散速度
そしてそのため樹脂の滞留時間は上記の通り影響するけ
れども、不活性パージガスは少量のガス状モノマーも含
んでもよい。ノく一ジガスとしく２８） て比較的純粋な窒素ン用いる他の利点は、より多くの炭
田水素ガスが樹脂粒子から除去できることおよび存在す
る樹脂とともに放出されるかもしれない純粋な窒素は不
純物を含むガスのようには大気放出に寄与しないという
ことである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、従来法の概略系統図である。 第２図は１本発明の方法の概略系統図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも１つのＣ＿２ないしＣ＿１＿０オレフィ
   ンを重合させる流動床蒸気相重合方法であつて：ａ）流
   動床反応器手段でオレフィンを重合し；ｂ）重合オレフ
   ィン生成物を流動床反応器手段から生成物容器手段へと
   回収し； ｃ）生成物を生成物容器手段からブロータンク手段へと
   移送し； ｄ）生成物をブロータンク手段からパージ容器手段へと
   移送して未反応オレフィンを生成物から分離し； ｅ）不活性パージガスをパージ容器手段に導入し；そし
   て、 ｆ）排ガスをパージ容器手段から取り出す；上記各工程
   からなる方法において、排ガスを、濃縮あるいは精製処
   理することなく流動床反応器手段に再循環することを特
   徴とする方法。 ２）流動床反応器手段へ再循環する排ガスを、パージ容
   器手段から取り出した後に、流動床反応器手段へ供給す
   る第一ガス流と流動床反応器手段の下流のブロータンク
   手段に供給する第二ガス流とに分離する、特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ５）第一ガス流は、パージ容器手段から取り出す排ガス
   の２０ないし８０体積％である、特許請求の範囲第２項
   記載の方法。 ４）反応器排ガス流を流動床反応器手段から取り出す、
   特許請求の範囲第１、２または３項記載の方法。 ５）排ガスをパージ容器手段から取り出した後に、この
   ガスの圧力を２４２０ないし３１１０ｋＰａゲージ圧（
   ３５０ないし約４５０ｐｓｉｇ）に高める、特許請求の
   範囲第１、２、３または４項記載の方法。 ６）不活性パージガスは窒素またはヘリウムである、特
   許請求の範囲第１、２、３、４または５項記載の方法。 ７）第二ガス流を、そのブロータンク手段への導入点の
   上流にあるサージタンクに導く、特許請求の範囲第１、
   ２、３、４、５または６項記載の方法。 ８）エチレンと１種類以上のＣ＿３−Ｃ＿１＿０アルフ
   ァ−オレフィンとの線状低密度コポリマーを製造する、
   特許請求の範囲第１、２、３、４、５、６または７項記
   載の方法。 ９）Ｃ＿３−Ｃ＿１＿０オレフィンは１−ヘキセンであ
   る、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０）流動床反応器手段から取り出す反応器排ガスは約
   ７ないし４５体積％のエチレンと約０．３ないし６体積
   ％の１−ヘキセンとを含む、特許請求の範囲第４、５、
   ６、７、８または９項記載の方法。 １１）排ガスを副排出系を通つて工程から取り出しそし
   て残りを第一ガス流と第二ガス流とに分離する、特許請
   求の範囲第２項記載の方法。