JPS6118732A - C4炭化水素中のイソブチレンの濃縮方法 - Google Patents

C4炭化水素中のイソブチレンの濃縮方法

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JPS6118732A
JPS6118732A JP59140383A JP14038384A JPS6118732A JP S6118732 A JPS6118732 A JP S6118732A JP 59140383 A JP59140383 A JP 59140383A JP 14038384 A JP14038384 A JP 14038384A JP S6118732 A JPS6118732 A JP S6118732A
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JP
Japan
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butene
hydrogen
isomerization
hydroisomerization
hydrogenative
Prior art date
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Pending
Application number
JP59140383A
Other languages
English (en)
Inventor
Ichiro Imai
今井 市郎
Atsushi Matsuura
淳 松浦
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 [産業上の利用分野] 本発明は、C4炭化水素混合物中に含有されているイソ
ブチレンの濃縮方法に関する。 iqられたイソブチレ
ン濃縮混合物は、tert−ブタノール(以下rTB△
」と略称づることがある)の合成、2.6−シーtar
t−ブヂルフ〕−ノール(以下「2゜6− D T [
3P Jと略称づることがある)あるいはアルキル化剤
等の原料どして使われる。
[従来の技術] Aレフインブラン1〜で得られるC4炭化水素混合物、
いわゆるBB留分け、まずその中のブタジェンをどり出
し、残ったSBB留分中の有用な成分であるイソブチレ
ンを、抽出、吸着まlζは蒸留等により濃縮して利用覆
る。 ところが、SBB留分中のイソブチレンとブテン
−1とは、沸点が近接していて(前者は−6,9°c、
′f:を当は−6゜3°C)、蒸留(こよる分離(よ困
難である。
一方、ブテン−2は、沸点がシス型3.7℃、1ヘラン
ス望0.9°Cとブテン−1よりも商くなるので、イソ
ブチンと蒸留により分1111−9−ることかできる。
 従って、C4炭化水素混合物中のブテン−1をブテン
−2(ご転化させれば、イソブチレンのiお縮かできる
。。
【発明か解決しようとする問題点1 本発明の目的は、C/1炭化水系中のイソブチレンを利
用づるために濃縮づるにあ/ζす、水素添加に」、る異
性化反応(以下1−水添界1/4化」と略称することが
ある)によりブテン−1をブテン−2に転化さゼで蒸留
分離を容易に覆る工程を含む方法を、最も効果的に実施
する条例を確立することにある。
発明の構成 【問題を解決するための手段] 本発明のC4炭化水累中のイソブチレンを濃縮する方法
は、C4炭化水素を水添異性化触媒を充填した反応器に
水素を添加しながら供給1.てC4炭化水素中のブテン
−1をブテン−2に異性化する水添異性化工程、低沸分
を除去ターる蒸留分離工程および高81j分を除去する
蒸留分囚1工程からなり、」:記の水添層性化工程を、 Y≧Z (X+4.14)/4.423X0.5Y:水
素は(モル数) ×ニブテンー1の転化率(%) Z:04炭化水素中のジエン類およびアセチレン類の総
モル数 の関係式を満足する(dの水素の添加の下に実施するこ
とを特徴とする。
【作用] 上記の条件をみたす十分な量の水素を添加しつつ、C4
炭化水素中に含有されCいるブテン−1をブテン−2に
水添異性化することにより、異性化の転化率が高くなり
、高回収率でイソブチレンを得ることができる。
(実施態様) 低沸分を除去する蒸留分画IJ−程、水添異性化工程お
よび高沸分を除去する蒸留分離工程の3工程を実7II
!iする順序は任意であり、イソブチレンの濃縮率はそ
れにJ、って実質上具なることはない。
しかし、最初に低沸分を除去した上−C水添異性化を行
ない、その後に高1dli分を除去づることが好ましい
。 低沸分の除去により、C,1炭化水素中に含有され
ているプロパジエンおよびメヂルアセヂレンなどがまり
“除去され、異↑((化T稈における水素のン肖費叩が
節減で゛ぎるからである。
原料であるC4炭化水素中の水分および一酸化炭素は、
蒸留等の方法Cあらかじめ除去しておく。
しかし、この操作は、水添異性化反応器稈の前に行なえ
ばよい。
水添異性化反応器に充填する触媒は、常用のものからえ
らべばよいが、゛不活性アルミナを単体として、パラジ
ウムを0.1〜3.0重量%担持さゼた触媒が好適であ
る。 供給するC4炭化水素の流量は、触媒の充填量に
対して0.05−10く容量比)/hrとづる。 好ま
しくは0.07〜2(容量比)、/hrである。
水添異性化反応器に供給する水素の辺は、前記しl〔 Y≧7(X+4.1 /4 )/4.1!12.3xO
,5の関係式をみたす量であるが、好ましい和は、Y≧
Z (X+4.、14.) /4.423の式を満足η
る吊(ある。 なd5、あまりに水素の借が過剰ひある
と、触媒の利用効果が低下し、運転動力が増大し、しか
もイソブチレンへの好ましくない水添が起ることもある
から、水素過剰率としでは3000%イ」近を−L限と
考えるべきである。
反応条件は、系が液相を保つよう、温度は0〜100℃
、りfましくは、10〜50°C1、圧力は5〜50K
(+ /cm2 G、好ましくは7〜30Kg/cm2
Qの範囲からえらふ。
水添異性化反応器は、複数段を直列に接続し、各反応器
に供給する水素の量か十記条件式を満足するようにする
ことが好ましい、。
[実施例] 下記の組成のC4炭化水累混合物である原料を用意した
イソブタン        0.03  小早%ノルマ
ルブタン     17.22  7/−イソブテン 
       6.90   //ブテンー1    
   46.62   //1−ランスブテン−217
,45// シスブテンー2     10.89   //1.3
ブタジエン     0.742//1.2ブタジエン
     0.148//エヂルアセヂレン    1
0重fi%ppmビニルアレチレン    10// この原料中のジlン類およびアセチレン類の水素添加に
必要な化学量論的水素量は、濃度にして332.5重量
1’lpmである。
この原料は、あらかしめ低沸魚介を蒸留分離したもので
あり、これを水添異性化反応装置に供給した。 反応装
置はアルミナ単体にパラジウムを0.5重量%担持させ
た触媒を充填した2基の反応器からなり、第1段反応器
は1500文、第2段の反応器は400J2の容量をも
つ。 水素の過剰率を150〜1800%、反応温度を
20〜32°0、圧力を11〜17Kg/Cln2Gの
範囲で変化さけて水添異性化を行なった。 最後に、水
添異性化反応生成物に含イjされているわ、沸分を蒸留
により分離除去した。 反応条件、水添異性化反応生成
物の組成および最終製品中のイソブチレンの温度を表に
まとめて示づ。
表のデータから、化学量論的所要水素)農度に対する過
剰率が高くなるほどブテン−1の異性化転化率が高くな
ることがわかる。 実施例3おJ:びbで得た、水添異
性化反応物から高沸分を除去して得た留出物中のイソブ
チレン濃度約45重量%は、BB留分からイソブチレン
を除去しl、: S [3B留分中のイソブチレン淵1
良と【Jぼ同等であり、−1゛BA合成原籾として十分
使用可能である。
まIC、水添巽性化反応によってイソブチレンは消費さ
れることはなく、むしろ増加していることもわかる。
一方、水素過剰率か低くなって本5ト明の条イ!1を満
たさなくなると、ブテン−1の異性化添加率は大幅に低
下している。
本発明の方法においでは、反応温度および圧力は、反応
生成物の組成に(Jとんど影響を与えないこともわかっ
た。
反応fij*fi(℃)   04炭化  水素流1i
t(Nn3/hr)   水素No   反応圧力  
第1段 第2段  水素7M(’I    第1段  
 第2段  過剰率Kg/cMG  反応器 反応器 
 Kす/1)r    反応器   反応器  (%)
実施例1  11    22  20  2300 
  80.’2  4.8   900実施M2  1
2    22  20  2300  122.7 
 4.8  1400実施例3  15    22 
 20  2300  156.6  4.8  18
00実1h例4  11    22  20  32
50  113.0  6.8   900実施例5 
 15    22  20  3250  221.
3  6.8  18001実施例6  11    
32  30  2300  122.7  4.8 
 1400実施例7  17    22  20  
2300  122.7  4.8  14.00比較
例1  11    22  20  3250   
 /13.5  4.り    300比較例2112
220 3250   27.5  2.5   15
0比較例3  11    22  20  6500
   55.2  4.8   1501B・・イソブ
ヂレン  BD・ブタジェン  「△・エチルアセチレ
ン  V水素転化反応生成物            
  r3−1   最終生成物中+B  L3BD  
I、2BD   EA    VA    B−1転化
率ノl Bfalff中Qj%        重量(
ppm )         千吊%    〈%) 
   重量%692 5↓  5↓   51   5
↓  27.93  7IO,0919,847,61
//    //     //     )/   
 17.62   G2.21   30.137.5
9   //    ii     //     /
/     9.37  79.90   44.67
6.93   //    //     l/   
  //    27.90  40.15  .19
,887.5g   //    //     //
     //     9.34  79.96  
  ’I’!、757.41   //    // 
    //     //    17.67  6
2.10   29.517.45   ii    
ii     〃ty    17.65  62.1
5   29.656.99   J/    // 
    l/     //−40,3013,551
4,777,1040,10//     ri   
 43.39   6.92   14.056.86
  80  25    //     //    
43.39   6.92   13.64A・・ビニ
ルアヒジエン  B・・ステン発明の効宋 本発明の方法にJこれば、C4炭化水素混合物中のイソ
ブヂレンの濃縮を効果的に7−テなって高い回収率でこ
れを冑ることができる。 この方法は、どくに0i)斜
中のイゾブジエン温度が低い場合に、その意義が大きい

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)C_4炭化水素中のイソブチレンを濃縮する方法
    において、C_4炭化水素を水添異性化触媒を充填した
    反応器に水素を添加しながら供給してC_4炭化水素中
    のブテン−1をブテン−2に異性化する水添異性化工程
    、低沸分を除去する蒸留分離工程および高沸分を除去す
    る蒸留分離工程からなり、上記の水添異性化工程を、Y
    ≧Z(X+4.14)/4.423×0.5Y:水素量
    (モル数) X:ブテン−1の転化率(%) Z:C_4炭化水素中のジエン類およびアセチレン類の
    総モル数 の関係式を満足する量の水素の添加の下に実施すること
    を特徴とする方法。
  2. (2)はじめに低沸分を除去する蒸留分離工程、ついで
    水添異性化工程、そして高沸分を除去する蒸留分離工程
    、の順で実施する特許請求の範囲第1項に記載の方法。
  3. (3)複数の水添異性化反応器を直列に接続して使用し
    、各反応器に水素を添加しながら水添異性化を行なう特
    許請求の範囲第1項または第2項に記載の方法。
  4. (4)不活性アルミナを担体とし、これにパラジウムを
    0.1〜3.0重量%担持させた水添異性化触媒を使用
    する特許請求の範囲第1項または第2項に記載の方法。
  5. (5)反応温度を0〜100℃、圧力を5〜50Kg/
    cm^2Gとし、反応系を液相に保って実施する特許請
    求の範囲第1項または第2項に記載の方法
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2757505A1 (fr) * 1996-12-23 1998-06-26 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'isobutene de haute purete combinant une distillation reactive d'hydroisomerisation, une distillation et une isomerisation squelettale
FR2757506A1 (fr) * 1996-12-23 1998-06-26 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'isobutene de haute purete combinant une distillation reactive d'hydroisomerisation et une isomerisation squelettale
JP4773012B2 (ja) * 1999-07-16 2011-09-14 キャタリティック・ディスティレイション・テクノロジーズ イソブテンをノルマルブテン類から分離するための方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2757505A1 (fr) * 1996-12-23 1998-06-26 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'isobutene de haute purete combinant une distillation reactive d'hydroisomerisation, une distillation et une isomerisation squelettale
FR2757506A1 (fr) * 1996-12-23 1998-06-26 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'isobutene de haute purete combinant une distillation reactive d'hydroisomerisation et une isomerisation squelettale
EP0850904A1 (fr) * 1996-12-23 1998-07-01 Institut Francais Du Petrole Procédé de production d'isobutène de haute pureté combinant une distillation réactive d'hydroisomérisation, une distillation et une isomérisation squelettale
EP0850903A1 (fr) * 1996-12-23 1998-07-01 Institut Francais Du Petrole Procédé de production d'isobutène de haute pureté combinant une distillation réactive d'hydroisomérisation et une isomérisation squelettale
JP4773012B2 (ja) * 1999-07-16 2011-09-14 キャタリティック・ディスティレイション・テクノロジーズ イソブテンをノルマルブテン類から分離するための方法

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