JPS61194004A - 殺菌剤に関する改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ この発明は殺菌剤に関するものである。

［先行技術］ 特定のアシル化アニリン誘導体は殺菌効果、特に卵菌類
に対して効果があることが知られている。

リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　［１９７９年１１月、６３２〜
３頁、１８７４５］（以下ＲＤとする）は、例えばメタ
ラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）およびフララキシル（
ｆｒａｌａｘｙｌ）を包含する一般式で示される殺菌性
アシル化アニリン化合物を記載し、さらに別の殺菌剤の
添加によりこのような化合物の殺菌的性質が増すか、ま
たある場合には広がりのある活性スペクト°ルが増大し
得ると述べている。ＲＤは特定のアシル化アニリンと混
合して使用できる、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）
を含む１２１種の殺菌剤を列挙しており、ある場合には
このような殺菌剤の添加が相乗的に増加した活性を生み
出すと述べている。

しかし、ＲＤはアシル化アニリンとアニラジンのいかな
る混合物も明確には包含していない。

［発明の記載］ （１）　ａ）式 （式中、Ｒ３およびＲ，は、独立？、：　Ｉ−１または
ＣＩ−１、、Ｒ１１は、ＨＳＣｌまたはＢｒ。

Ｘは、ＣＨ（ＣＩ（３）ＣＯＯＣＨ，，２−オキソテト
ラヒドロフラン−３−イル、 ２−オキソテトラヒドロヂエンー３− イルまたは２−オキソ−１，３−オキ サゾリジン−３−イル、 Ｙは、ＣＨ！　ＯＣＩ−１ａ、２−フリル、ベンジル、
ＣＨＩＣＬ　シクロプロピルまたは３−イソオキサゾリ
ルである。） で示される卵菌類制御殺菌剤を、 ｂ）式 で示されるアニラジンと組み合せた施用は真菌類による
病気を処置または防ぐ上で特に効果的であることが新た
に分った。

アニラジンは２．４−ジクロロ−６−（２−クロロアニ
リノ）−１，３，５−トリアジンの一般名で、この化合
物はボトリチス（ＢｏＬｒｙＬｉｓ）、セプトリア（Ｓ
　ｅｐｔｏｒｉａ）、プラスモパラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐ
ａｒａ）、シュードセルコスボレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）お上びコレトトリシュウム
（Ｃｏｌ　Ｉｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ）種を含む病原体に
対し保護的な殺菌効果があることが公知である（例えば
、米国特許第２７２０４８０号を参照）。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、以下に示すひとつまたは
それ以上の特徴を持っている。

Ｒ３、Ｒ１およびＲ３の内、少なくともひとつはＨでな
いか、 Ｒ３は水素、３−ＣＩまたは３−Ｂｒであるか、Ｒ，お
よびＲ９は２，６位のＣＨ，であり、Ｒ３はＨ，３−Ｃ
Ｉまたは３−Ｂｒであるか、Ｒ１およびＲ３はＨであり
、Ｒ３は３−ＣＩであるか、 ＸはＣＨ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣＨｓ、２−オキソテトラ
ヒドロフラン−３−イルまたは２−オキソ−１゜３−オ
キサゾリジン−３−イルである。

式（１）で示される有用な卵菌類制御殺菌性化合物の例
は、式中Ｘ、ＹＳＲ，、Ｒ２およびＲ３が、ｉ）それぞ
れ、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３、・２−フリル、２　
　ＣＨ３，６ＣＨ３およびＨｏ［−船名フララキシル（
ｆｕｒａｌａｘｙｌ）］ｉｉｉ　　それぞれ、ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）　Ｃ００ＣＨ３、ＣＨ。

ＯＣＨ３，２−ＣＨ３，６ＣＨ３およびＨｏ［−船名メ
タラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）コ１ｉｉ）それぞれ
、ＣＨ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣＨ３、ベンジル、２−ＣＨ
，，６−ＣＨ３およびＨ，［−船名ベナラキシル（ｂｅ
ｎａｌａｘｙｌ）］ｉｖ）　　それぞれ、２−オキソテ
トラヒドロフラン−３−イル、ＣＨＩＣＩ、２−ＣＨ３
，６−ＣＨ。

およびＨ，［−船名ミルフラム（ｍｉｌｆｒａｍ）］■
）　それぞれ、２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−
３−イル、ＣＨ，−０ＣＨ３，２ＣＨ３，６−ＣＨ３お
よびＨ，［−船名オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）
］ ｖｉ）　　それぞれ、２−オキソ−１，３−オキサゾリ
ジン−３−イル、ＣＨ，−０ＣＨ３，２−ＣＨ３，６−
ＣＨ，，３−ＣＩ。

ｖｉｉ）それぞれ、２−オキソ−１，３−オキサゾリジ
ン−３−イル、ＣＨｔ　　０ＣＨｓ、２−ＣＨ，，６Ｃ
Ｈｓ、３−Ｂｒ。

ｖｉｉｉ）　　それぞれ、２−オキソテトラヒドロフラ
ン−３−イル、シクロプロピル、３−Ｃ１、ＨおよびＨ
，［−船名シプロフラン（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）］ｉ
ｘ）　　それぞれ、２−オキソテトラヒドロフラン−３
−イル、ＣＨ２ＯＣＨ３，２−ＣＨ３，６−ＣＨ，およ
びＨｏ Ｘ）　それぞれ、ＣＨ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣＨｓ、３−
イソオキサゾリル、２−ＣＨ，，６ＣＨ３およびＨｏ である化合物である。

式（Ｉ）の化合物は、公知または公知製造法によって得
られうる（例えば、西独特許公開第３２２９０００号参
照）。

式（Ｉ＋）で示されるアニラジンを式（１）で示される
化合物と、特に上述の（ｉ）〜（ｘ）で示される化合物
の内の１つと、さらに特に（ｉ）フララキシル、（ｉｉ
）メタラキシル、（ｉｉｉ）ベナラキシル、（ｉｖ）ミ
ルフランまたは（Ｖ）オキサシキシルと、好ましくは（
ｉｉ）メタラキシルまたは（Ｖ）オキサシキシルと、）
−杓わけ８者と組み合せた使用が卵菌類に対する上記後
者の化合物の有効性を驚くほどそして十分に増大し、ま
たその逆も可能であるということが分った。それに加え
て、この発明の方法は、単一に施用した場合にこの方法
の有効成分で処理できる公知方法よりも広い範囲の菌類
に対して有効である。

したがって、この発明は真菌類を闘争するための改良法
を提供する。この発明の方法によって有利に処理され得
る適応例は、フイトフソラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａ）種、プラスモパラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種、
ペロノスボラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、シュー
ド・ペロノスボラ（Ｐ　５ｅｕｄｏ　−Ｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ）種、スクレロフソラ（Ｓ　ｃ　１ｅｒｏｐｈ
ｔｈｏｒ）種、プレミア（Ｂ　ｒｅｍｉａ）種およびピ
シウム（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ）種、のような卵菌属あるい
はアルテルナリア（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ）種のよう
な不完全菌類の菌類を包含する。この発明の方法が使用
され得る農作物は、例としてぶどう果樹、トマト、ホッ
プ、カカオ、タバコ、馬鈴薯、レタスおよびゆ−かりの
木を包含する。

この発明の方法は式（Ｉ）の化合物および式（１１）で
示されるアニラジンの殺菌的に有効な成分量を現場に混
合物または別個のものとして施用することから成る。

ここで用いられた農作物の語は、栽培植物およびいかな
る他の所望される植物体をも包含するものとする。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物１００〜４００ｇ／ヘク
タール、特に１５０〜３００ｇ　／ヘクタール、例えば
２００ｇ／ヘクタールを式（Ｉ　１）のアニラジン２０
０〜２０００ｇ／ヘクタール、特に１０００−１６００
ｇ／ヘクタール、例えば１４００ｇ／ヘクタールを組み
合せた割合で施用する。

この発明の方法は、式（１）の化合物とジチオカルバメ
ート［マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マネブ（ｍａ
ｎｅｂ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ジネブ（
ｚｉｎｅｂ）の様なもの］との複合処理が望ましくなく
、特に菌類がフイトフソラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａ）種または関連の種である場合には、特に有用な代替
方法である。この方法はまた、馬鈴薯におけるアルテル
ナリア・ソラ＝（Ａ　Ｉｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎ
ｉ）のようなアルテルナリア（Ａ　Ｉｔｅｒｎａｒｉａ
）種に対し驚くべき良好な効果を示す。

他の農薬、例えば殺真菌剤、殺細菌剤、殺虫剤、殺ダニ
剤、除草剤または植物成長調節剤を、上述の共同有効成
分に加えて使用し、この発明の共用剤の有効性を増すか
またはその活性スペクトルを広げることができる。それ
故、この発明の方法において付加的な接触殺真菌剤を使
用することが有利になり得る。

この発明の方法と組み合せて使用するのに適している接
触殺真菌剤の例は、銅殺菌剤（例えば、酸化銅、オキシ
塩化第２銅、水酸化第２銅、硫酸第２銅カルシウム、オ
キシ塩化第２銅カルシウム、ボルドー溶液またはバーガ
ンディー溶液）、キャブタン（ｃａｐｔａｎ）　［（Ｎ
−トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボキシアミド］、フォルペット（ｆｏｌｐｅ
ｔ）　［（Ｎ−トリクロロメチルチオ）−フタルイミド
コ、ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）
　［（Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’、Ｎ’
−ジ−メチル−Ｎ−フェニルスルファミド］、ジチアノ
ン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）（２、３−ジシアノ−１，４
−ジチアアンスラキノン）、およびマンコゼブ（ｍａｎ
ｃｏｚｅｂ）　（エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛
マンガン）、マネブ（ｍａｎｅｂ）　（エチレンビスジ
チオカルバミン酸・マンガン）、プロピネブ（ｐｒｏｐ
ｉｎｅｂ）　（Ｎ　、　Ｎ’−プロピレン−１，２−ビ
スジチオカルバミン酸亜鉛）およびジネブ（ｚｉｎｅｂ
）（エチルビスジチオカルバミン酸亜鉛）のようなジチ
オカルバメート類である。このような付加的接触殺菌剤
は一般に２００〜２０００ｇ　／ヘクタールの範囲で施
用することができる。

この発明の方法に有利に使用され得る他の付加的殺菌剤
は、シモキサニル（Ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）　（２−シア
ノ−Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイ
ミノアセトアミド）およびフォセチル（ｐｈｏｓｅｔｙ
ｌ）−Ａｌ　（）リスー〇−エチルリン酸アルミニウム
）、特にシモキサニルである。

この発明の好ましい方法は、式（１）の化合物、式（Ｉ
＋）のアニラジン、およびシモキサニルあるいはフォセ
チル−Ａ１の殺菌的に有効鉛量で菌粕を処理することか
らなる。

このような方法において、シモキサニルは４０〜１６０
ｇ　／ヘクタール、特に６０〜１２０ｇ　／ヘクタール
、例えば８０ｇ／ヘクタールの割合で一般的に施用され
る。フォセチル−ＡＩに関して、この発明のこのような
方法で施用される量は、一般的に７５０〜２５００ｇ　
／ヘクタール、特に１０００〜２０００ｇ　／ヘクター
ル、例えば１５００ｇ／ヘクタールである。

この発明は式（１）の化合物および式（Ｉ　［）のアリ
ザニンから成る殺菌剤組成物も提供する。

このような組成物はさらに活性成分、例えば接触殺菌剤
、例えば上記記載された接触殺菌剤のような殺菌剤また
はシモキサニル、あるいはフォセチルーＡＩを包含する
。

この発明の組成物における式（Ｉ）の化合物とアニラジ
ンの重量比は、好ましくはｌ：２から１＝１６の範囲、
さらに好ましくはｌ：４から１＝８の範囲、例えば１：
５にある。

この発明の組成物がさらに別の接触殺菌剤から成る場合
、式（Ｉ）の化合物と接触殺菌剤の重量比は、好ましく
は１；２から１：ｌＯの範囲、そしてホルベット、キャ
ブタン、マンコゼブ、マネブまたはプロピネブが使用さ
れる場合はさらに好ましくは！：４からＩ：９、特に１
：５から１：８、例えば１ニアである。

さらにこの発明の組成物がシモキサニルを含む場合は、
式（Ｉ）の化合物とシモキサニルの重量比は適切には１
０：ｌから１：３、好ましくは１；０゜３から１＝３で
ある。

さらにこの発明の組成物がフォセチル−ＡＩを含む場合
は、式（Ｉ）の化合物とフォセチル−ＡＩの重量比は適
切には！二１５から１＝３の範囲で、特に１：１０から
ト５の範囲で、例えば１ニアである。

この発明の組成物は、あらゆる在来型、例えばツインパ
ック、インスタント粒剤、水分散性濃厚懸濁剤または水
和剤の形で農学的に許容しうる補助剤と組合せて用いる
ことができる。このような組成物は常法、例えば活性成
分を適当な補助剤（希釈剤および必要に応じ界面活性剤
のような他の製剤成分）と混合することによって製造さ
れ得る。

ここで使用する希釈剤の語は、活性成分に加えて簡便な
または改善された施用形態、使用し得るまたは所望の活
性強度にすることができる、担体を含めた任意の液体ま
たは固体の農学上許容しうる物質をも意味する。それは
例えばタルク、カオリン、珪藻土、キシレンまたは水で
あってもよい。

特に水分散性濃縮物または水和剤のような噴霧形態で施
用される製剤は湿潤剤および分散剤、例えばホルムアル
デヒドをスルホン酸ナフタレンと縮合した生成物、アル
キルアリールスルホン酸、リグニンスルホン酸、脂肪族
アルキル硫酸、エトキシ化アルキルフェノールおよびエ
トキシ化脂肪アルコールなどの界面活性剤を包含しうる
。

一般に、製剤は、０．０１〜９０％（重量）の活性剤、
０〜２０％の農学上許容しうる界面活性剤、ｌＯ〜９９
．９９％固体または液体補助剤、式（Ｉ）の化合物と式
（１１）のアニラジンの少なくとも一方から成る活性剤
、もしくは所望により他の活性剤、特にホセチル−Ａ１
またはシモキサニル、好ましくは後者を包含する。一般
に濃縮形の組成物は約２〜８０％の間で、好ましくは約
５〜７０％（重量）の間で活性剤を含有する。製剤の施
用形は例えば０．０１〜２０％（重量）、好ましくは０
，０１〜５％（重量）の活性剤を含有する。

［実施例］ この発明を以下に示す実施例によって説明する。

実施例中、部および百分率は重量で、温度は摂氏の度で
表わす。

試験例（相乗活性） 幼生トマトに式（Ｉ）の化合物または式（Ｉ　Ｉ）のア
ニラジンのいずれかを単独に、またはこの発明にしたが
って組合せで含む噴霧用水溶液で噴霧した。

各々の成分およびその配合物を０．０１２５〜０゜００
００２％の間の４・５点の濃度で表面流去するまで施用
した。配合物は種々の重量比で試験した。

２時間後、処理した植物にフィトホソラ・インフェスタ
ンス（Ｐ　ｈｘｔｏｐｈｔｈｏｒａ　−１ｎｆｅｓｔａ
ｎｓ）の胞子懸濁液を接種し、その後その植物を環境温
度１６℃、日長１６時間で相対的な大気湿度１００％を
提供する天幕に移した。病疫防除は４〜５日後処理植物
と非処理植物を比べることによって評価され、同様に接
種した植物についても行った。

結果は、ディー・エル・フィンネイ（Ｉ）、Ｌ。

Ｆ　１ｎｎｅｙ）著、プロビットアナリシス（Ｐｒｏｂ
ｉｔＡｎａｌｙｓｉｓ）　［１９７１年、第３版、ケン
ブリッジ大学出版（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ　Ｕｎｉｒｅｒ
ｓｉｔｙ　Ｐｒｅｓｓ月に記載のロジット・ログ（また
はプロビット・ログ）システムによる用量・反応曲線で
プロットした。

これらの用量−反応曲線を用いて、式（１）とアニラジ
ンの化合物が重量で１＝２．１：４、ｌ：８および１：
１６の組合せでのＥＣ９０を確認した。

（ＥＣ９０は９０％の菌類侵入防除をもたらす濃縮物で
ある。）すなわち、実験に基づいて見出した値［ＥＣ９
０（実験値）］をすでに公知である値［ＥＣ９０（理論
値）］が相補的な成分の存在下に見出される値［ＥＣ９
０（理論値）］と比べる。ＥＣ９０（理論値）はワード
レイ（Ｗａｄｌｅｙ）に従って計算した。ＥＣ９０（理
論値）とＥＣ９０（実験値）の比は相乗作用の係数を現
している。　［ＳＦ値、相乗作用の場合ＳＦ＞１である
。コ 同様の試験をオルタナリア・ソラニ（Ａ　１ｔｅｒｎａ
−ｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）を侵入させたトマトを用いて
も行った。

式（１）の化合物としてオキサシキシル（１ｖ）を使用
した場合に得られた結果を次に示す表１に表した。

製剤例（水和剤） １０％オキサシキシル（１００％） １％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム５％アル
キルアリールスルホン酸・ナトリウムホルムアルデヒド
縮金物 ５％高分散シリカおよび ２９％カオリン の混合物を顆粒が所望の大きさになるまで砕く。

５０％アニラジンおよび１０％オキサシキシルを含む６
０％永和剤を得る。

特許出願人　サンド・アクチェンゲゼルシャフトほか１
名

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、独立にＨまたはＣＨ＿
   ３、Ｒ＿３は、Ｈ、ＣｌまたはＢｒ、 Ｘは、ＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＯＯＣＨ＿３、２−オキソテ
   トラヒドロフラン−３−イル、２−オキソテトラヒドロ
   チエン−３−イルまたは２−オキソ−１，３−オキサゾ
   リジン−３−イル、 Ｙは、ＣＨ＿２Ｈ＿２ＯＣＨ＿３、２−フリル、ベンジ
   ル、ＣＨ＿２Ｃｌ、シクロプロピルまたは３−イソオキ
   サゾリルである。） で示される卵菌類制御殺菌剤を、 ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示されるアニラジンと組み合せて、混合物または別個
   に殺菌的に有効な総量で、現場に施用することから成る
   、現場で菌類を処理する方法。
2. （２）化合物（ I ）の式中、Ｒ＿１およびＲ＿２が２
   、６の位置のＣＨ＿２ＯＣＨ＿３で、Ｒ＿３が、Ｈ、３
   −Ｃｌまたは３−Ｂｒで、ＸがＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＯＯ
   ＣＨ＿３、２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルま
   たは２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イルで
   、およびＹがＣＨ＿２ＯＣＨ＿３、２−フリル、ベンジ
   ル、ＣＨ＿２Ｃｌまたは３−イソオキサゾリルである、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）化合物（ I ）の式中、Ｒ＿３がＨであり、 （ａ）ＸがＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＯＯＣＨ＿３およびＹが
   ２−フリルであるか、 （ｂ）ＸがＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＯＯＣＨ＿３およびＹが
   ベンジルであるか、または、 （ｃ）Ｘが２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルお
   よびＹがＣＨ＿２Ｃｌであるかである、特許請求の範囲
   第２項記載の方法。
4. （４）化合物（ I ）の式中、Ｒ＿３がＨで、ＸがＣＨ
   （ＣＨ＿３）ＣＯＯＣＨ＿３およびＹがＣＨ＿２ＯＣＨ
   ＿３である特許請求の範囲第２項記載の方法。
5. （５）化合物（ I ）の式中、Ｒ＿３がＨで、Ｘが２−
   オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イルで、および
   ＹがＣＨ＿２ＯＣＨ＿３である、特許請求の範囲第２項
   記載の方法。
6. （６）式（ I ）の化合物を１００〜４００ｇ／ヘクタ
   ールの割合で施用し、アニザリンを１０００〜１６００
   ｇ／ヘクタールの割合で施用する、特許請求の範囲第１
   項から第５項のいずれか１項に記載の方法。
7. （７）殺菌的に有効な総量の式（ I ）の化合物、式（
   II）で示されるアニラジンおよびシモキサニルを施用す
   ることから成る、特許請求の範囲第１項から第６項のい
   ずれか１項に記載の方法。
8. （８）特許請求の範囲第１項から第５項のいずれか１項
   に規定する式（ I ）で示される卵菌類制御殺菌剤およ
   び式（II）で示されるアニラジンから成る殺菌剤組成物
   。
9. （９）式（ I ）の化合物およびアニラジンを１：２か
   ら１：１６の範囲の重量比で含む、特許請求の範囲第８
   項記載の殺菌剤。
10. （１０）付加的にシモキサニルを含む、特許請求の範囲
    第８項または第９項記載の殺菌剤。