JPS6119618A - 熱硬化性ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
熱硬化性ポリウレタン樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS6119618A JPS6119618A JP60140117A JP14011785A JPS6119618A JP S6119618 A JPS6119618 A JP S6119618A JP 60140117 A JP60140117 A JP 60140117A JP 14011785 A JP14011785 A JP 14011785A JP S6119618 A JPS6119618 A JP S6119618A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane resin
- range
- resin according
- polyol
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、熱硬化性ポリウレタン樹脂の改良、さらに詳
しくいえば遅延回復特性を有する、容易に変形可能なポ
リウレタン成形品に関するものである。本発明による軟
質で、変形可能な材料は、さらに低い圧縮永久ひずみ及
び広い温度範囲にわたって高い温度不感応減衰性を示す
という特徴を有している。
しくいえば遅延回復特性を有する、容易に変形可能なポ
リウレタン成形品に関するものである。本発明による軟
質で、変形可能な材料は、さらに低い圧縮永久ひずみ及
び広い温度範囲にわたって高い温度不感応減衰性を示す
という特徴を有している。
従来の技術
圧縮後に、遅延回復性を示す軟質ポリウレタンは、既に
知られている（英国特許第１．５６４，１９５号明細書
）。このポリウレタンは、遊離のヒドロキシル基を含み
、ポリオールを化学量論的量よりも少ない量のイソシア
ネートと反応させることによりて得られる。また、軟質
ボ１リウレタンは、化学量論的当量に対して必要な量よ
りもかなり過剰のポリイソシアネートを導入することに
よっても製造することができる。この過剰のイソシアネ
ートは可塑剤として作用するが、″それは水分が生成物
と接触するのを防止されている場合だけであｌ）、この
ような生成物（よほとんど実用的な価値がない。
知られている（英国特許第１．５６４，１９５号明細書
）。このポリウレタンは、遊離のヒドロキシル基を含み
、ポリオールを化学量論的量よりも少ない量のイソシア
ネートと反応させることによりて得られる。また、軟質
ボ１リウレタンは、化学量論的当量に対して必要な量よ
りもかなり過剰のポリイソシアネートを導入することに
よっても製造することができる。この過剰のイソシアネ
ートは可塑剤として作用するが、″それは水分が生成物
と接触するのを防止されている場合だけであｌ）、この
ような生成物（よほとんど実用的な価値がない。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、このような従来の軟質ボリウ１ レタ
ンが示すような°欠点を克服し、良好な遅延回復性を有
する実質的な熱硬化性ポリウレタン樹脂を提供すること
である。
ンが示すような°欠点を克服し、良好な遅延回復性を有
する実質的な熱硬化性ポリウレタン樹脂を提供すること
である。
問題点を解決するための手段
、本発明に従えば、（ａ）実質的に第一級ヒドロキ
。
。
シル基を末端に有し、２，５００〜８．ｏｏｏの範囲の
分子量をもつポリオール、（ｂ）多価フルコーノ呟（ｃ
）１０以下の炭素原子をもつ脂肪族一価第一級アルコー
ル及び（ｄ）ポリイソシアネートを、１．０以上のイン
シアネート指数で反応させて得られる、広い温度範囲に
わたって高い、温度不感応減衰性を示し、−４０℃ない
し６０℃にわたって０．１よりも大きいｔａｎδを、ま
たθ〜９０の範囲内のショアＡ硬度、１５％よりも小さ
い圧縮永久ひずみ及び３０’ｋｇ／ｃｍ２よりも小さい
引張強さを有する熱硬化性ポリウレタン樹脂によってそ
の目的を達成することができる。
分子量をもつポリオール、（ｂ）多価フルコーノ呟（ｃ
）１０以下の炭素原子をもつ脂肪族一価第一級アルコー
ル及び（ｄ）ポリイソシアネートを、１．０以上のイン
シアネート指数で反応させて得られる、広い温度範囲に
わたって高い、温度不感応減衰性を示し、−４０℃ない
し６０℃にわたって０．１よりも大きいｔａｎδを、ま
たθ〜９０の範囲内のショアＡ硬度、１５％よりも小さ
い圧縮永久ひずみ及び３０’ｋｇ／ｃｍ２よりも小さい
引張強さを有する熱硬化性ポリウレタン樹脂によってそ
の目的を達成することができる。
本発明の熱硬化性ポリウレタンは、後述の方法により一
４０℃ないし６０℃の温度範囲にわたって測定したとき
に、０．１よりも大きい、好ましくは０．２よりも大き
い、特に０．３よりも大すいｔａｎ δを有することが
必要である。
４０℃ないし６０℃の温度範囲にわたって測定したとき
に、０．１よりも大きい、好ましくは０．２よりも大き
い、特に０．３よりも大すいｔａｎ δを有することが
必要である。
また、本発明のポリウレタンは、後述の方法により測定
した圧縮永久ひずみが１５％未満好ましくは１０％未満
で、引張強さが３０ ｋｇ／ｃｘ２未満好ましくは２０
ＡＦＩ／ｃ凝２未満である。
した圧縮永久ひずみが１５％未満好ましくは１０％未満
で、引張強さが３０ ｋｇ／ｃｘ２未満好ましくは２０
ＡＦＩ／ｃ凝２未満である。
本発明で用いるポリオールは、２〜６、好ましくは２〜
３の範囲の官能性を有するものであり、また２、５００
〜ｓ、ｏｏｏ、好ましくは２，５００〜４，０００の範
囲の分子量を有するものである。
３の範囲の官能性を有するものであり、また２、５００
〜ｓ、ｏｏｏ、好ましくは２，５００〜４，０００の範
囲の分子量を有するものである。
本発明の軟質で、容易に変形しうるポリウレタンは、エ
ネルギー減衰特性が改善されるように構成される。この
ものは、わずかに交さ結合したポリウレタンであるが、
英国特許第１，５６４，１９５号明細書に記載されてい
るポリウレタンとは異なり、あらゆる実用的な目的に対
し、ポリオールやポリイソシアネートのいずれも過剰で
なく完全に反応している。すなわち、本発明のポリウレ
タンは遊離のヒドロキシル基を含んでいない。
ネルギー減衰特性が改善されるように構成される。この
ものは、わずかに交さ結合したポリウレタンであるが、
英国特許第１，５６４，１９５号明細書に記載されてい
るポリウレタンとは異なり、あらゆる実用的な目的に対
し、ポリオールやポリイソシアネートのいずれも過剰で
なく完全に反応している。すなわち、本発明のポリウレ
タンは遊離のヒドロキシル基を含んでいない。
既に知られているように、ポリウレタンの硬度が大軽く
なる速度は、いくつかの７アクターにより制御されるが
、その中の１つにイソシアネート指数がある。
なる速度は、いくつかの７アクターにより制御されるが
、その中の１つにイソシアネート指数がある。
例えばイソシアネート指数１．０５における硬度の増加
速度に比べ、イソシアネート指数１．０１における硬度
の増加速度が速くなることが知られている。
速度に比べ、イソシアネート指数１．０１における硬度
の増加速度が速くなることが知られている。
そして、最適なのは、イソシアネート指数が約１．０３
の点である。同様に、ポリウレタンの性質は、ポリマー
の構造を変えることにより、あるいは充てん剤及び可塑
剤の導入により、あるいはこれらの組合せにより改質す
ることができることも知られている。本発明のポリウレ
タンを形成するのに用いうる触媒としては、一般にポリ
ウレタンの製造に際して用いられているもの、例えば第
三アミン類、スズ、鉛、水銀、鉄、ニッケル又はコバル
トの化合物、第三アミン類とこれら金属化合物の少なく
とも１種との混合物などを挙げることができる。
の点である。同様に、ポリウレタンの性質は、ポリマー
の構造を変えることにより、あるいは充てん剤及び可塑
剤の導入により、あるいはこれらの組合せにより改質す
ることができることも知られている。本発明のポリウレ
タンを形成するのに用いうる触媒としては、一般にポリ
ウレタンの製造に際して用いられているもの、例えば第
三アミン類、スズ、鉛、水銀、鉄、ニッケル又はコバル
トの化合物、第三アミン類とこれら金属化合物の少なく
とも１種との混合物などを挙げることができる。
本発明のポリウレタンの性質は、一定のポリオール含量
において、一価アルコールに対する短鎖ジオールの比率
を変えることによって調節される。
において、一価アルコールに対する短鎖ジオールの比率
を変えることによって調節される。
このようにして、樹脂の硬度を、寸法的に不安定な半固
体状態から、ショアＡ硬度がほぼ９０という高い値を示
す固体まで変化させることができる。
体状態から、ショアＡ硬度がほぼ９０という高い値を示
す固体まで変化させることができる。
そして、多くの場合、ショアＡ硬度０から２０までの硬
度をもつ樹脂にするのが好ましい。このような樹脂は、
通常、室温下において反応させることによって形成され
るが、より急速に交さ結合を行わせるために、さらに高
い硬化温度を用いてもよい。この際ポリイソシアネート
は化学量論的量で用いるのが好ましいが、ポリイソシア
ネートの必要量よりもやや多く用いてＣ正常な条件で得
られる樹脂の性質に対して著しい悪影響を生じることは
ない。
度をもつ樹脂にするのが好ましい。このような樹脂は、
通常、室温下において反応させることによって形成され
るが、より急速に交さ結合を行わせるために、さらに高
い硬化温度を用いてもよい。この際ポリイソシアネート
は化学量論的量で用いるのが好ましいが、ポリイソシア
ネートの必要量よりもやや多く用いてＣ正常な条件で得
られる樹脂の性質に対して著しい悪影響を生じることは
ない。
また、よく知られているように、前記したワンショット
法の代りにプレポリマーを経由してポリウレタンを形成
させることもできる。また、ポリイソシアネートの一部
又は全部を末端にイソシアネート基をもつプレポリマー
で置き換えることもできる。
法の代りにプレポリマーを経由してポリウレタンを形成
させることもできる。また、ポリイソシアネートの一部
又は全部を末端にイソシアネート基をもつプレポリマー
で置き換えることもできる。
本発明で用いるのに適したポリイソシアネートの例とし
ては、゛ジフェニルメタンジイソシアネー、）（ＭＤＩ
）、重合状ＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、脂環族
ジイソシアネート例えばノシクロへキシルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート及びトランス−１，４−シク
ロヘキサンジイソシアネートを挙げることがで終る。
ては、゛ジフェニルメタンジイソシアネー、）（ＭＤＩ
）、重合状ＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、脂環族
ジイソシアネート例えばノシクロへキシルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート及びトランス−１，４−シク
ロヘキサンジイソシアネートを挙げることがで終る。
次に本発明で用いうる多価アルコールの例としては、グ
リセリン、１，４−ブタンジオール、ペンタエリトリト
ール、トリメチロールプロノ４ン、１．２−プロピレン
グリコール、１．６−ヘキサンジオール、２−エチルヘ
キサン−１，３−ジオール、ヒドロキノンのビス（ヒド
ロキシエチルエーテル）及び商品名［プルリオールＱ（
Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｑ）Ｊ（ＢＡＳＦ社製）で市販されて
いるｌ、 ］／、 １１； ］］／／／−エチレンジニ
トリロテトラ（２−プロパツール）のような四官能性多
価アルコールなどを挙げることができる。この多価アル
コールとしては、短鎖ジオールが好ましく、特にヒドロ
キシル基の全部が第一級ヒドロキシル基であるもの、例
えば１，４−ブタンジオールが好適である。場合によっ
ては、第二級ヒドロキシル基をもつものや分子中に第一
級ヒドロキシル基と第二級ヒドロキシル基の両方をもつ
ものを用いることもできる。
リセリン、１，４−ブタンジオール、ペンタエリトリト
ール、トリメチロールプロノ４ン、１．２−プロピレン
グリコール、１．６−ヘキサンジオール、２−エチルヘ
キサン−１，３−ジオール、ヒドロキノンのビス（ヒド
ロキシエチルエーテル）及び商品名［プルリオールＱ（
Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｑ）Ｊ（ＢＡＳＦ社製）で市販されて
いるｌ、 ］／、 １１； ］］／／／−エチレンジニ
トリロテトラ（２−プロパツール）のような四官能性多
価アルコールなどを挙げることができる。この多価アル
コールとしては、短鎖ジオールが好ましく、特にヒドロ
キシル基の全部が第一級ヒドロキシル基であるもの、例
えば１，４−ブタンジオールが好適である。場合によっ
ては、第二級ヒドロキシル基をもつものや分子中に第一
級ヒドロキシル基と第二級ヒドロキシル基の両方をもつ
ものを用いることもできる。
また、適当な脂肪族一価第一級アルコールの例としては
、Ｃ１〜Ｃ１ｏの脂肪族第一級アルコール特にＣ１〜Ｃ
６の範囲内のもの、すなわちメチルアルコールからｎ−
ヘキサノールまでのものを挙げることができる。商品名
「シンナーＰ Ｕ （１’ｈｉｎｎｅｒＰＵ）Ｊ（バイ
エル社製）としして知られている当量１５５の一価エー
テルアルコールも、本発明で用いるのに適している。そ
の他の一価の活性水素含有化合物、例えばチオールやメ
ルカプタンも、脂肪族一価第一級アルコールの一部又は
全部と置き換えて用いることができるし、脂肪族一価第
一級アルコールの混合物も用いることができる。
、Ｃ１〜Ｃ１ｏの脂肪族第一級アルコール特にＣ１〜Ｃ
６の範囲内のもの、すなわちメチルアルコールからｎ−
ヘキサノールまでのものを挙げることができる。商品名
「シンナーＰ Ｕ （１’ｈｉｎｎｅｒＰＵ）Ｊ（バイ
エル社製）としして知られている当量１５５の一価エー
テルアルコールも、本発明で用いるのに適している。そ
の他の一価の活性水素含有化合物、例えばチオールやメ
ルカプタンも、脂肪族一価第一級アルコールの一部又は
全部と置き換えて用いることができるし、脂肪族一価第
一級アルコールの混合物も用いることができる。
本発明のポリウレタンは常法に従って発泡体にすること
ができる。例えば高圧を加えて樹脂中に溶解したガスを
放出させることにより、あるいは外部からの加熱又はポ
リウレタンの重合の間に発生する化学的発熱により蒸気
圧を著しく増大する低沸点液体を導入することにより、
あるいはガスを発生する反応性液体、例えばポリイソシ
アネートと反応して二酸化炭素を生じる水を導入するこ
とによって発泡体を得る二とがで外る。この発泡体は、
実質的に開放セル型又は閉鎖セル型のいずれでもよい。
ができる。例えば高圧を加えて樹脂中に溶解したガスを
放出させることにより、あるいは外部からの加熱又はポ
リウレタンの重合の間に発生する化学的発熱により蒸気
圧を著しく増大する低沸点液体を導入することにより、
あるいはガスを発生する反応性液体、例えばポリイソシ
アネートと反応して二酸化炭素を生じる水を導入するこ
とによって発泡体を得る二とがで外る。この発泡体は、
実質的に開放セル型又は閉鎖セル型のいずれでもよい。
さらに本発明のポリウレタンから、全面に皮膜を有する
発泡体を製造することもて外る。また機械的なあわ立て
を用いる方法や、微小中空球により構造的発泡体と−す
る方法にも適している。
発泡体を製造することもて外る。また機械的なあわ立て
を用いる方法や、微小中空球により構造的発泡体と−す
る方法にも適している。
本発明によれば、また２種のマスターバッチ原料を調製
し、これらを適当な割合で混合することにより、所要の
性質をもつ樹脂やその中間的性質をもつ樹脂を、各硬度
に要求される特別な組成物を調製することなく、広い硬
度範囲にわたって製造することができる。このことは、
さらに各組合せごとのマスターバッチを、それぞ外化学
量論的当量を与えるために同じ量のポリイソシアネート
を必要とするような組成ｊこ調製することによっても達
成される。この方法は、後述の実施例中に示されている
。
し、これらを適当な割合で混合することにより、所要の
性質をもつ樹脂やその中間的性質をもつ樹脂を、各硬度
に要求される特別な組成物を調製することなく、広い硬
度範囲にわたって製造することができる。このことは、
さらに各組合せごとのマスターバッチを、それぞ外化学
量論的当量を与えるために同じ量のポリイソシアネート
を必要とするような組成ｊこ調製することによっても達
成される。この方法は、後述の実施例中に示されている
。
以上、本発明において、脂肪族一価第一級アルコール又
は一価アルコールの混合物が果している基本的な役割を
説明した。この一価アルコールの構造を系統的に変えて
いくと、相当するポリウレタンの圧縮永久ひずみ、硬度
及び破断伸びが漸進的に変化することが認められる。
は一価アルコールの混合物が果している基本的な役割を
説明した。この一価アルコールの構造を系統的に変えて
いくと、相当するポリウレタンの圧縮永久ひずみ、硬度
及び破断伸びが漸進的に変化することが認められる。
実施例
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（１） ｔａｎδの測定
国際標準参照番号ＩＳＯ２８５６−１９７５（Ｅ）にお
いて損失係数と定義されたｔａｎδは材料の減衰性の測
定尺度である。
いて損失係数と定義されたｔａｎδは材料の減衰性の測
定尺度である。
測定にはダイナミック機械的熱分析装置（ＤＭＴＡ。
ポリマー・ラボラトリーズ社製）を用いた。試験条件は
通常衣のとおりであった。
通常衣のとおりであった。
曲げモード
試験周波数 １ヘルツ
昇温速度 ２℃／分
開始温度 −８０℃
終了温度 ＋８０℃
（２）引張強さ及び伸び
これらはイギリス国標準９０３、バート八２（１９７ｉ
）’ ｉによって決定した。
）’ ｉによって決定した。
（３）圧縮永久ひずみ
これらはイギ′リス国標準９０３、パート八６（１９６
９）によって測定したが、測定条件は、４０℃において
２０時間ひずみ２５％に変えた。
９）によって測定したが、測定条件は、４０℃において
２０時間ひずみ２５％に変えた。
（４）硬度
測定にはシａア社製の手持ち式の硬度計を用いた。通常
、ショアＡとシｇ７００の２種のスケールを使用した。
、ショアＡとシｇ７００の２種のスケールを使用した。
これらのスケールの両端値はそれぞれ対応している。た
とえば−２ＢアＡ“０”はシヨ、ア００“Ｏ”と、また
、ショアＡ“１００”はショア００“１００”と対応し
ている。ショア００の測定範囲Ｏ〜７０がショアＡのθ
〜２０に相当し、−よりよい感度が得られるので、ショ
ア００は硬度の低いものの測定に使用する。
とえば−２ＢアＡ“０”はシヨ、ア００“Ｏ”と、また
、ショアＡ“１００”はショア００“１００”と対応し
ている。ショア００の測定範囲Ｏ〜７０がショアＡのθ
〜２０に相当し、−よりよい感度が得られるので、ショ
ア００は硬度の低いものの測定に使用する。
実施例において、部及び百分比は特に記載のない限り重
量による。
量による。
実施例１
次に示す２種のマスターバッチ組成物Ｔ Ｎ−４３とＴ
Ｍ０１とを調製した。
Ｍ０１とを調製した。
組 成 ＴＭ０１ ＴＭ０１（
ｇ＞ （ｙ） ｎ−ブタノール ３０，０ ０，
０１．４−ブタンシ゛オール ０．０ １
８．２ゼオリス ５０，０ ５
０．０フタル酸ジオクチル ２７１．７ ２
８３．５□−□□□ｉ□□□□□−□■−吟■−雫■曽
ト□Ｒ中１■■■■■■■■■■■■−■■■■■■■
■−■■□曽合 計 ＜ｇ） １
，４００ １．４００混合比 （重量／重量）
１０．０：１，０ １０．０：１．０これをみれば
分るように、このマスターバッチは一価アルコールを含
有するものである。また、ＴＭ０１のｎ−ブタメールの
代りに当量のメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロパツール及びｎ−ヘキサノールを用いることによ
り同様にしてマスターバッチ組成物を調製した。この例
においては、２種のマスターバッチを一定の割合すなわ
ち６：４で使用した。そして、一価アルコールの種類を
変えるとともに組成物中に存在する一価アルコールの当
量を変えて実験した。、マスターバッチ組成物ＴＮ４３
の量を一定にするために、フタル酸ジオクチルの量を変
えて必要な調整を施した。
ｇ＞ （ｙ） ｎ−ブタノール ３０，０ ０，
０１．４−ブタンシ゛オール ０．０ １
８．２ゼオリス ５０，０ ５
０．０フタル酸ジオクチル ２７１．７ ２
８３．５□−□□□ｉ□□□□□−□■−吟■−雫■曽
ト□Ｒ中１■■■■■■■■■■■■−■■■■■■■
■−■■□曽合 計 ＜ｇ） １
，４００ １．４００混合比 （重量／重量）
１０．０：１，０ １０．０：１．０これをみれば
分るように、このマスターバッチは一価アルコールを含
有するものである。また、ＴＭ０１のｎ−ブタメールの
代りに当量のメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロパツール及びｎ−ヘキサノールを用いることによ
り同様にしてマスターバッチ組成物を調製した。この例
においては、２種のマスターバッチを一定の割合すなわ
ち６：４で使用した。そして、一価アルコールの種類を
変えるとともに組成物中に存在する一価アルコールの当
量を変えて実験した。、マスターバッチ組成物ＴＮ４３
の量を一定にするために、フタル酸ジオクチルの量を変
えて必要な調整を施した。
ＴＭ０１の６重量部とＴＮ、４４の４重量部とを混合し
、得られたマスターバッチ１０重量部を、デスモジュー
ルＶ Ｌ （Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＶＬ） １重量部と混
合した。このようにして得たポリウレタン樹脂の性質を
第１表に示す。
、得られたマスターバッチ１０重量部を、デスモジュー
ルＶ Ｌ （Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＶＬ） １重量部と混
合した。このようにして得たポリウレタン樹脂の性質を
第１表に示す。
第１表
（ｋｇ／ｃ荒２）（％） （％） 硬 度メチ
ルアルコール １０．７ ８１，３ ４，９
６１エチルアルコール ８．９ ７２ ６
，９ ５７■ドブロバノール １４，０ ９
３．３ ９．０ ４３１１−ブタノール
９．３ １０５．７ ９．２ ４５１１−ヘキ
サ／−ル ７．４ １３３，３ ９．６
４０第１表から明らかなように、圧縮永久ひずみは脂肪
族アルコールの炭素鎖の長さが増大するとともに単調に
変化する。
ルアルコール １０．７ ８１，３ ４，９
６１エチルアルコール ８．９ ７２ ６
，９ ５７■ドブロバノール １４，０ ９
３．３ ９．０ ４３１１−ブタノール
９．３ １０５．７ ９．２ ４５１１−ヘキ
サ／−ル ７．４ １３３，３ ９．６
４０第１表から明らかなように、圧縮永久ひずみは脂肪
族アルコールの炭素鎖の長さが増大するとともに単調に
変化する。
また、得られた樹脂の硬度は脂肪族アルコールの炭素鎖
の長さが増大するに従って減少してｎ−プロパ７−ルの
ところで極小となり、それ以後は炭素鎖の長さが増大し
ても硬度には大した影響は現れない。
の長さが増大するに従って減少してｎ−プロパ７−ルの
ところで極小となり、それ以後は炭素鎖の長さが増大し
ても硬度には大した影響は現れない。
破断伸びは、炭素鎖の増大に従って増大する。
実施例２
この例は、ポリウレタン樹脂の物性が、反応性成分の割
合、すなわちポリオール：多価アルコールニー価第−級
アルコールの比率の変化に影響されることを示すもので
ある。
合、すなわちポリオール：多価アルコールニー価第−級
アルコールの比率の変化に影響されることを示すもので
ある。
この例においては、ポリオールとして末端ヒドロキシル
基をもつポリブタジェンを、多価アルコールとして１，
４−ブタンジオールを、−・価第−級アルコールとして
ｎ−ブタノールそれぞれ次に示す量で使用した。
基をもつポリブタジェンを、多価アルコールとして１，
４−ブタンジオールを、−・価第−級アルコールとして
ｎ−ブタノールそれぞれ次に示す量で使用した。
各組成の樹脂の硬度の変化に与える結果を第１図に示す
。この図から明らかなように、反応成分の割合を変える
ことによって広い範囲の硬度をもつ樹脂を製造すること
がで終る。
。この図から明らかなように、反応成分の割合を変える
ことによって広い範囲の硬度をもつ樹脂を製造すること
がで終る。
第２表は、ポリブタジェンを４０重量％に維持し、ブタ
ノールに対するブタンジオールの割合を変えたときのｔ
ａｎδへの影響を示すものである。
ノールに対するブタンジオールの割合を変えたときのｔ
ａｎδへの影響を示すものである。
ｔａｎδはブタノールの百分比が増大するに従って増大
し、ブタノールが３９重量％の高水準のときに−６０’
Ｃないし＋６０’Ｃの温度範囲にわたってｔａｎ δは
０．３０又はそれ以上を示す。
し、ブタノールが３９重量％の高水準のときに−６０’
Ｃないし＋６０’Ｃの温度範囲にわたってｔａｎ δは
０．３０又はそれ以上を示す。
実施例３
この例は、ポリウレタン樹脂の物性に対するポリオール
の効果を示すためのものである。
の効果を示すためのものである。
この例においては、以下に示す数種の市販ポリオールを
使用した。
使用した。
第一級ヒド
種 類 官能性 ロキシル基 分子量含有量（
％） ４Ｓ−ＨＴ ポリブタジェン ２．５ １００ ３．００
０（アルフ社製品） る。
％） ４Ｓ−ＨＴ ポリブタジェン ２．５ １００ ３．００
０（アルフ社製品） る。
ポリブタジェン：第一級ヒドロキシル末端基をもつポリ
ブタジェン Ｆ２８０５ ：エチレンオキシド末端基をもつポリ
（プロピレングリフール） Ｆ Ｓ ５０２ ：エチレンオキシド末端基をもつ
ポリ（プロピレングリコール） ポリブタジェンをベースとした組成物の例は実施例１及
び２に示されている。
ブタジェン Ｆ２８０５ ：エチレンオキシド末端基をもつポリ
（プロピレングリフール） Ｆ Ｓ ５０２ ：エチレンオキシド末端基をもつ
ポリ（プロピレングリコール） ポリブタジェンをベースとした組成物の例は実施例１及
び２に示されている。
Ｆ ５５０２をベースとした組成物の例を以下に示す。
Ｆ５５０２をベースとした系列は次に示す組合せから成
っている。
っている。
ＥＬ４５とＥＬ４６
ＥＬ４３とＥＬ４４
ＥＬ４７とＥＬ４．Ｑ
ＥＬ４９とＥＬ５０
このようにして得られた樹脂の硬度°曲線を第２図に示
す。
す。
上記の系列か、ら選択された樹脂及びＴＮ系列の樹脂の
代表的な物理的性質を以下に浪す。
代表的な物理的性質を以下に浪す。
第３表
混 合 比 引張強さ 破断伸び 圧縮永久ＴＮ４３：
ＴＮ４４：イ ソシアネー） （ｋｇ／ｅｘ２） （％）
ひずみ０： １０： １ ４，１ ２８５．０
５．８４： ６： １ ７，５ １３
０，０ ７．８９．５：０．５： １ １１，
３ ６２，０ ２０．７第 ４ “表 混 合 比 引張強さ ゛破断伸び 圧縮永久ＥＬ４３
：ＥＬ４４：ブ ソシアネート （ｋｇ／ｃ肩２）（％） ひずみ８
： Ｏ： １ １３，７ ３７．０ ０
．８６４： ４： １ ７，３ ６１，０
、 ２．１０： ８： １ ３．５
１２１．６ ３．７第 ５ 表 混 合 比 引張強さ 破断伸び 圧縮永久ＥＬ４７：
ＥＬ４８：イ ソシアネート （ｋｇ／ｃｘ２） （％） ひ
ずみ１０：、 Ｏ： １ １０．８ ３６，
７． − ０．８６３： ・７： １ Ｂ、５
５２，０ ２．３１０： １０： １
４．３ ６１．７ ３．１６第 ６ 表 混 合 比 引張強さ 破断伸び 圧縮永久ＥＬ４９
：ＥＬ５０ ：イ ソシアネート （ｋｇ／ｃ渭２）（％） ひずみ１
２．５： Ｏ：１ ９．０ ３２．０
０．５７６： ６．５： １ ８．８ ４６，
０ ０．５６０：１２，５： １ １４．４
４８．３ １．４５発明の効果 本発明のポリウレタンを製造するための原料は、慣用の
ツウ・パート混合装置を用いて簡単に配合することかで
き、適当な組成、あるいは２種のマスターバ・ンチ例え
ばＥＬ４５とＥＬ４６の組合せを選択することにより、
硬く、こゎい固体からほとんど無視しうる寸法安定性を
もつ半固体に至るまでの種々の樹脂を得ることがでトる
。
ＴＮ４４：イ ソシアネー） （ｋｇ／ｅｘ２） （％）
ひずみ０： １０： １ ４，１ ２８５．０
５．８４： ６： １ ７，５ １３
０，０ ７．８９．５：０．５： １ １１，
３ ６２，０ ２０．７第 ４ “表 混 合 比 引張強さ ゛破断伸び 圧縮永久ＥＬ４３
：ＥＬ４４：ブ ソシアネート （ｋｇ／ｃ肩２）（％） ひずみ８
： Ｏ： １ １３，７ ３７．０ ０
．８６４： ４： １ ７，３ ６１，０
、 ２．１０： ８： １ ３．５
１２１．６ ３．７第 ５ 表 混 合 比 引張強さ 破断伸び 圧縮永久ＥＬ４７：
ＥＬ４８：イ ソシアネート （ｋｇ／ｃｘ２） （％） ひ
ずみ１０：、 Ｏ： １ １０．８ ３６，
７． − ０．８６３： ・７： １ Ｂ、５
５２，０ ２．３１０： １０： １
４．３ ６１．７ ３．１６第 ６ 表 混 合 比 引張強さ 破断伸び 圧縮永久ＥＬ４９
：ＥＬ５０ ：イ ソシアネート （ｋｇ／ｃ渭２）（％） ひずみ１
２．５： Ｏ：１ ９．０ ３２．０
０．５７６： ６．５： １ ８．８ ４６，
０ ０．５６０：１２，５： １ １４．４
４８．３ １．４５発明の効果 本発明のポリウレタンを製造するための原料は、慣用の
ツウ・パート混合装置を用いて簡単に配合することかで
き、適当な組成、あるいは２種のマスターバ・ンチ例え
ばＥＬ４５とＥＬ４６の組合せを選択することにより、
硬く、こゎい固体からほとんど無視しうる寸法安定性を
もつ半固体に至るまでの種々の樹脂を得ることがでトる
。
このようにして得られる半固体状の樹脂は、振動防止装
置の充てん物として有用である。他方、固体状の樹脂は
、衝撃が加わる個所やエネルギーを必要とする個所にお
いて同じような用途に供される。また、圧縮永久ひずみ
が低いところから、シールや耐ひずみ性が重要視される
装置、特に圧縮に際し、こめ性質が低モジュラスと結合
して生じる個所、例えば５０％圧縮において１ ｔ、）
ＭＮ＃ａ２未満、望ましくは５０％圧縮において２８
Ｎ／Ｗ’未満になるような個所に使用されるが、必ずし
もこれに限定されるわけではない。
置の充てん物として有用である。他方、固体状の樹脂は
、衝撃が加わる個所やエネルギーを必要とする個所にお
いて同じような用途に供される。また、圧縮永久ひずみ
が低いところから、シールや耐ひずみ性が重要視される
装置、特に圧縮に際し、こめ性質が低モジュラスと結合
して生じる個所、例えば５０％圧縮において１ ｔ、）
ＭＮ＃ａ２未満、望ましくは５０％圧縮において２８
Ｎ／Ｗ’未満になるような個所に使用されるが、必ずし
もこれに限定されるわけではない。
第１図及び第２図は、実施例で得られた本発明のウレタ
ン樹脂の硬度曲線を示すグラフである。
ン樹脂の硬度曲線を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）ポリオール、（ｂ）多価アルコール、（ｃ）
一価アルコール及び（ｄ）ポリイソシアネートを、１．
０以上のイソシアネート指数で反応させて得られる熱硬
化性ポリウレタン樹脂において、上記の（ａ）ポリオー
ルが２，５００〜８，０００の範囲の分子量をもつ、実
質的に第一級ヒドロキシル末端基をもつポリオール、上
記の（ｃ）一価アルコールが炭素数１０以下の脂肪族一
価第一級アルコールであり、かつ広い温度範囲にわたっ
て高い、温度不感応減衰性を示し、−４０℃ないし６０
℃の温度範囲にわたって０．１よりも大きいｔａｎδ、
０〜９０の範囲のショアＡ硬度、１５％よりも小さい圧
縮永久ひずみ及び３０ｋｇ／ｃｍ＾２よりも小さい引張
強さを有することを特徴とするポリウレタン樹脂。 ２ ２〜６の範囲の官能性を有するポリオールから得ら
れる特許請求の範囲第１項記載のポリウレタン樹脂。 ３ ２〜３の範囲の官能性を有するポリオールから得ら
れる特許請求の範囲第２項記載のポリウレタン樹脂。 ４ ２，５００〜４，０００の範囲の分子量をもつポリ
オールから得られる特許請求の範囲第１項ないし第３項
の中のいずれかに記載のポリウレタン樹脂。 ５ 脂肪族一価第一級アルコールとしてＣ＿１〜Ｃ＿６
の第一級アルコールを用いて得られる特許請求の範囲第
１項ないし第４項の中のいずれかに記載のポリウレタン
樹脂。 ６ ２種のマスターバッチ原料を混合し、次いでポリイ
ソシアネートと反応させて得られる特許請求の範囲第１
項ないし第５項の中のいずれかに記載のポリウレタン樹
脂。 ７ −４０℃ないし６０℃の温度範囲にわたって０．３
よりも大きいｔａｎδを有する特許請求の範囲第１項な
いし第６項の中のいずれかに記載のポリウレタン樹脂。 ８ ０〜２０の範囲のショアＡ硬度を有する特許請求の
範囲第１項ないし第７項の中のいずれかに記載のポリウ
レタン樹脂。 ９ ２０ｋｇ／ｃｍ＾２よりも小さい引張強さを有する
特許請求の範囲第１項ないし第８項の中のいずれかに記
載のポリウレタン樹脂。 １０ １０％よりも小さい室温における圧縮永久ひずみ
を有する特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれか
に記載のポリウレタン樹脂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8416230 | 1984-06-26 | ||
| GB848416230A GB8416230D0 (en) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | Polyurethanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6119618A true JPS6119618A (ja) | 1986-01-28 |
| JPH0692478B2 JPH0692478B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=10562990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60140117A Expired - Lifetime JPH0692478B2 (ja) | 1984-06-26 | 1985-06-26 | 熱硬化性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692478B2 (ja) |
| AU (1) | AU575175B1 (ja) |
| DE (1) | DE3522868A1 (ja) |
| GB (2) | GB8416230D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA854768B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011526306A (ja) * | 2008-03-17 | 2011-10-06 | バテル・メモリアル・インスティテュート | リバウンド制御材 |
| JP2014037505A (ja) * | 2012-08-20 | 2014-02-27 | Mitsui Chemicals Inc | ポリウレタンエラストマーの製造方法、ポリウレタンエラストマーおよび成形品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4719247A (en) * | 1987-02-10 | 1988-01-12 | Ici Americas Inc. | Deformable polyurethane having improved cure time |
| WO2002094902A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Huntsman International Llc | Very soft polyurethane elastomer |
| WO2013072380A2 (en) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | Soudal | Improved polyurethane foam composition |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052195A (ja) * | 1973-02-01 | 1975-05-09 | ||
| JPS52109595A (en) * | 1976-03-11 | 1977-09-13 | Upjohn Co | Elastomerrlike polyurethane |
| JPS52109596A (en) * | 1976-03-11 | 1977-09-13 | Upjohn Co | Thermoplastic polyurethane elastomer and diisocyanate for starting material |
| JPS543198A (en) * | 1977-06-03 | 1979-01-11 | Thiokol Chemical Corp | Urethane composition having |
| JPS5536298A (en) * | 1978-09-06 | 1980-03-13 | Bayer Ag | Manufacture of vulcanized elastomer having urethane group |
| JPS55110114A (en) * | 1979-02-17 | 1980-08-25 | Freudenberg Carl | Manufacture of low melting point polyurethane having improved strength property |
| JPS5610517A (en) * | 1979-06-27 | 1981-02-03 | Bayer Ag | Manufacture of polyurethane urea |
| JPS56136814A (en) * | 1980-03-06 | 1981-10-26 | Bayer Ag | Polyurethane solution in polyol and use in polyurethane plastic manufacturing process |
| JPS60219220A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | 半硬質ポリウレタンフォ−ム用組成物 |
| JPS60243112A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-12-03 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 芳香族炭化水素に可溶であるポリウレタン、その法および使用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3378511A (en) * | 1965-01-15 | 1968-04-16 | Dow Chemical Co | Polymeric urethane compositions |
| SE359849B (ja) * | 1968-07-13 | 1973-09-10 | Glanzstoff Ag |
-
1984
- 1984-06-26 GB GB848416230A patent/GB8416230D0/en active Pending
-
1985
- 1985-06-25 ZA ZA854768A patent/ZA854768B/xx unknown
- 1985-06-25 GB GB08516000A patent/GB2160881B/en not_active Expired
- 1985-06-25 AU AU44147/85A patent/AU575175B1/en not_active Ceased
- 1985-06-26 JP JP60140117A patent/JPH0692478B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-26 DE DE19853522868 patent/DE3522868A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052195A (ja) * | 1973-02-01 | 1975-05-09 | ||
| JPS52109595A (en) * | 1976-03-11 | 1977-09-13 | Upjohn Co | Elastomerrlike polyurethane |
| JPS52109596A (en) * | 1976-03-11 | 1977-09-13 | Upjohn Co | Thermoplastic polyurethane elastomer and diisocyanate for starting material |
| JPS543198A (en) * | 1977-06-03 | 1979-01-11 | Thiokol Chemical Corp | Urethane composition having |
| JPS5536298A (en) * | 1978-09-06 | 1980-03-13 | Bayer Ag | Manufacture of vulcanized elastomer having urethane group |
| JPS55110114A (en) * | 1979-02-17 | 1980-08-25 | Freudenberg Carl | Manufacture of low melting point polyurethane having improved strength property |
| JPS5610517A (en) * | 1979-06-27 | 1981-02-03 | Bayer Ag | Manufacture of polyurethane urea |
| JPS56136814A (en) * | 1980-03-06 | 1981-10-26 | Bayer Ag | Polyurethane solution in polyol and use in polyurethane plastic manufacturing process |
| JPS60219220A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | 半硬質ポリウレタンフォ−ム用組成物 |
| JPS60243112A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-12-03 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 芳香族炭化水素に可溶であるポリウレタン、その法および使用 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011526306A (ja) * | 2008-03-17 | 2011-10-06 | バテル・メモリアル・インスティテュート | リバウンド制御材 |
| US8894318B2 (en) | 2008-03-17 | 2014-11-25 | Battelle Memorial Institute | Rebound control material |
| JP2014037505A (ja) * | 2012-08-20 | 2014-02-27 | Mitsui Chemicals Inc | ポリウレタンエラストマーの製造方法、ポリウレタンエラストマーおよび成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692478B2 (ja) | 1994-11-16 |
| GB8416230D0 (en) | 1984-08-01 |
| AU575175B1 (en) | 1988-07-21 |
| ZA854768B (en) | 1986-04-30 |
| GB2160881A (en) | 1986-01-02 |
| DE3522868A1 (de) | 1986-01-02 |
| GB2160881B (en) | 1987-06-17 |
| GB8516000D0 (en) | 1985-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4476292A (en) | Castable polyurethane systems | |
| US4055548A (en) | Storage-stable liquid polyisocyanate composition | |
| EP0361418B2 (en) | Shape memory polymer foam | |
| AU582034B2 (en) | Polyurethane foams from poly(alkylene carbonate) polyols | |
| Pigott et al. | Development of Cast Urethane Elastomers for Ultimate Properties. | |
| Ahmad et al. | The influence of cross-linking/chain extension structures on mechanical properties of HTPB-based polyurethane elastomers | |
| KR0162486B1 (ko) | 폴리프로필렌옥사이드와 유기-실리콘 블록공중합체에 기초한 폴리올 중간체의 블렌드로 만든 폴리우레탄 | |
| KR102859107B1 (ko) | 일액형 폴리우레탄 전구중합체 조성물 | |
| SK4152001A3 (en) | Process for making microcellular polyurethane elastomers | |
| US5128381A (en) | Polyurethane foam for cushioning materials | |
| HU227871B1 (hu) | Poliizocianát kompozíció, eljárás ennek elõállítására, eljárás alkalmazásával kis sûrûségû hajlékony PUR-hab elõállítására és a kapott PUR-hab | |
| KR102247683B1 (ko) | 난연성 폴리우레탄 폼 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 난연성 폴리우레탄 폼 | |
| US5143942A (en) | Polyurethanes | |
| US4605681A (en) | Thermosetting polyurethanes | |
| US3575896A (en) | Microcellular foams having a low glass transition temperature | |
| JP6786147B2 (ja) | 高耐熱、高止水性のポリウレタンフォームからなるシーリング材 | |
| KR101934747B1 (ko) | 글리시돌을 이용한 변성 우레탄 에폭시 제조방법 | |
| JPS6119618A (ja) | 熱硬化性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| PT97089A (pt) | Processo para a preparacao de polioxialquileno-poliois contendo blocos internos de polioxietileno e de poliuretanos obtidos a partir deles | |
| JP7581504B2 (ja) | バッテリー用クッション材、防塵用クッション材、及び止水用クッション材 | |
| US5182314A (en) | Flexible polyurethane foams and process for producing same | |
| US3114735A (en) | Polyester-urethane castings | |
| JPS58196226A (ja) | 反応射出成形用組成物 | |
| US12312453B2 (en) | Polyol composition, method for preparing polyurethane foam using the same, and polyurethane foam prepared by the method | |
| CA1232396A (en) | Polyurethane-based elastomeric material |