JPS6119650B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6119650B2 JPS6119650B2 JP52089636A JP8963677A JPS6119650B2 JP S6119650 B2 JPS6119650 B2 JP S6119650B2 JP 52089636 A JP52089636 A JP 52089636A JP 8963677 A JP8963677 A JP 8963677A JP S6119650 B2 JPS6119650 B2 JP S6119650B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- heat
- melt index
- polyethylene
- vinyl aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は熱収縮性を有するポリマーブレンド材
料に関する。 従来、一種の高分子材料例えばポリエチレンを
押出成形して得た成型品にその冷却過程で張力を
加え、これによつて上記成型品に熱収縮性を付与
する方法が知られている。このようにして得たポ
リエチレン成型品はその熱収縮性を利用して例え
ば電気絶縁部材として有用であるが、未だ熱収縮
性の点において十分とは言えなかつた。 本発明者は上記欠点を改善すべく、種々の研究
を重ねているうちに、互に非相溶性でかつ流動特
性の異る少くとも２種のポリマーを特定方向の外
力により混練すると、熱収縮性の大きなポリマー
ブレンド材料が得られ、特に上記２種のポリマー
としてポリオレフインとビニル芳香族化合物−共
役ジエン化合物ブロツクコポリマーとを用いると
き熱収縮性が大きくなることを知見し本発明に達
したものである。 即ち、本発明は熱収縮性の大きなポリマーブレ
ンド材料を提供することを目的とし、その要旨は
互に非相溶性でメルトインデツクスが温度190
℃、荷重2.16Kgで測定したときに10ｇ／10min以
下のポリオレフインと、メルトインデツクスが温
度200℃、荷重５Kgで測定したときに30ｇ／
10min以上のビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロツクコポリマーとを特定方向の外力で混
練し、成形して成ることを特徴とする熱収縮性ポ
リマーブレンド材料である。 本発明で使用するポリオレフインは特に限定さ
れないが、ポリエチレン、ポリプロピレンが多用
され、そのメルトインデツクスがASTM Ｄ−
1238 Ｅ条件、即ち190℃・荷重2.16Kgの条件で測
定したとき10ｇ／10min以下であるものが選ば
れ、これよりも大きい場合は熱収縮性が十分得ら
れない。 またビニル芳香族化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルト
ルエン等が好ましく、共役ジエン化合物としては
ブタジエン、イソプレン等が好ましい。そして上
記ブロツクコポリマーは、SBSB、SBS、SB、Ｓ
〓Ｂ〓Ｓ（Ｓはビニル芳香族化合物重合体のブロ
ツク、Ｂは共役ジエン化合物重合体のブロツク、
〓はランダム共重合体のブロツクである）のタイ
プが好ましく、またブロツクコポリマー中のビニ
ル芳香族化合物成分が90％以下、共役ジエン化合
物成分が10％以上、ASTM Ｄ−1238 Ｇ条件、
即ち200℃・荷重５Kgの条件で測定したメルトイ
ンデツクスが30ｇ／10min以上のものが使用され
る。上記のブロツクコポリマー中のビニル芳香族
化合物成分が90％より多い場合はポリマーブレン
ド材料として柔軟性が乏しくなる。そしてビニル
芳香族化合物成分が60％より少い場合は電気特性
が低くなるので、電気特性を重視すべき用途に対
してはビニル芳香族化合物成分を90〜60％、共役
ジエン化合物成分を10〜40％とすることが好まし
い。 また上記ブロツクコポリマーのメルトインデツ
クスが30ｇ／10minより小さい場合は熱収縮性が
低目になる。 ポリオレフインとビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロツクコポリマーとの混合重量比は
ポリオレフイン／ブロツクコポリマー＝１：９〜
８：２の範囲が熱収縮性の点で好ましく、特に
３：７〜５：５の範囲が好ましい。 本発明に謂う特定方向の外力とは、その力によ
つて溶融したポリマーを或る方向に拡げ或は引き
伸ばす等しながら混練する力のことで、このよう
な混練は例えば押出機、ロール、バンバリーミキ
サ等によつて行なわれる。 互に非相溶性でかつ流動特性の異る２種のポリ
マーを上記特定方向の外力で混練したポリマーブ
レンド材料が大きな熱収縮性を有する理由は次の
ように考えられる。即ち、このように混練された
上記２種のポリマーにはそれぞれ特定方向のスト
レスが生じ、しかもポリマー毎にそのストレスが
異るので両者の分散は不安定である。そこで、こ
のポリマーブレンド材料を融点以上の温度に加熱
すると上記不安定な分散状態から安定な分散状態
に変化しようとする力が働き、この力によつて収
縮が起こる。そしてこの現象は３種類以上のポリ
マーブレンド材料においても同様に発生し、また
ポリオレフインと上記ブロツクコポリマーとのブ
レンド材料で最も顕著である。 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ ポリエチレン（ASTM Ｄ−1238 Ｅ条件での
メルトインデツクス２）スチレン−ブタジエンブ
ロツクコポリマー（Ｓ〓Ｂ〓Ｓタイプ、Ｓ／Ｂ＝
８／２、ASTM Ｄ−1238 Ｇ条件でのメルトイ
ンデツクス１１０）とを種々の割合で混合し、押
出機により混練しながら一定長さの棒状物として
押出した後、180℃で５分間熱処理して収縮率を
測定した。結果を第１図に示す。 また、ポリエチレン／ブロツクコポリマー＝
４：６の上記棒状物の上記熱処理前後における電
子顕微鏡写真（5000倍）を第２図に示す。第２図
イは熱処理前、第２図ロは熱処理後を示し、また
黒色部分は上記ブロツクコポリマーを、白色部分
はポリエチレンを示す。 第１図から、ポリエチレン単独、上記ブロツク
コポリマー単独の場合は、熱収縮性が非常に小さ
いのに対し、両者のブレンド物は大きい熱収縮性
を示すことが理解される。また第２図イに示す熱
処理前においては、上記ブロツクコポリマー（黒
色部分）は棒状物の長さ方向に引き伸ばされた状
態で分散しているが、第２図ロに示す熱処理後に
は上記ブロツクコポリマーは収縮して凝集してい
ることが理解される。 実施例 ２ 実施例１で用いたポリエチレン／スチレン−ブ
タジエンブロツクコポリマー＝４：６のブレンド
物をブロー成形してチユーブを作り、これを熱処
理してその収縮率と加熱時間の関係を調べた。同
様にしてポリエチレンだけでチユーブを作り、熱
処理してその収縮率と加熱時間の関係を調べた。
結果を第３図に示す。第３図においてａ，ｂはブ
レンド物の場合を示し、ａは加熱温度200℃、ｂ
は150℃である。またｘ，ｙはポリエチレン単独
の場合を示し、ｘは加熱温度200℃、ｙは150℃で
ある。 第３図より、ブレンド物の場合は短時間で著し
い収縮を行なうことが理解される。 実施例 ３〜13 上記Ｅ条件でのメルトインデツクスが10ｇ／
10min以下であるポリエチレンと上記Ｇ条件での
メルトインデツクスが30ｇ／10min以上であるス
チレン−ブタジエンブロツクコポリマーとを４：
６の重量比に混合し、実施例１と同様に、棒状物
に押出してその熱収縮率を測定した。結果を下表
に示す。 比較例 １〜４ メルトインデツクスが互に近接したポリエチレ
ンとスチレン−ブタジエンブロツクコポリマー
４：６の重量比に混合、実施例１と同様に、棒状
物に押出してその熱収縮率を測定した。結果を下
表に示す。
料に関する。 従来、一種の高分子材料例えばポリエチレンを
押出成形して得た成型品にその冷却過程で張力を
加え、これによつて上記成型品に熱収縮性を付与
する方法が知られている。このようにして得たポ
リエチレン成型品はその熱収縮性を利用して例え
ば電気絶縁部材として有用であるが、未だ熱収縮
性の点において十分とは言えなかつた。 本発明者は上記欠点を改善すべく、種々の研究
を重ねているうちに、互に非相溶性でかつ流動特
性の異る少くとも２種のポリマーを特定方向の外
力により混練すると、熱収縮性の大きなポリマー
ブレンド材料が得られ、特に上記２種のポリマー
としてポリオレフインとビニル芳香族化合物−共
役ジエン化合物ブロツクコポリマーとを用いると
き熱収縮性が大きくなることを知見し本発明に達
したものである。 即ち、本発明は熱収縮性の大きなポリマーブレ
ンド材料を提供することを目的とし、その要旨は
互に非相溶性でメルトインデツクスが温度190
℃、荷重2.16Kgで測定したときに10ｇ／10min以
下のポリオレフインと、メルトインデツクスが温
度200℃、荷重５Kgで測定したときに30ｇ／
10min以上のビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロツクコポリマーとを特定方向の外力で混
練し、成形して成ることを特徴とする熱収縮性ポ
リマーブレンド材料である。 本発明で使用するポリオレフインは特に限定さ
れないが、ポリエチレン、ポリプロピレンが多用
され、そのメルトインデツクスがASTM Ｄ−
1238 Ｅ条件、即ち190℃・荷重2.16Kgの条件で測
定したとき10ｇ／10min以下であるものが選ば
れ、これよりも大きい場合は熱収縮性が十分得ら
れない。 またビニル芳香族化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルト
ルエン等が好ましく、共役ジエン化合物としては
ブタジエン、イソプレン等が好ましい。そして上
記ブロツクコポリマーは、SBSB、SBS、SB、Ｓ
〓Ｂ〓Ｓ（Ｓはビニル芳香族化合物重合体のブロ
ツク、Ｂは共役ジエン化合物重合体のブロツク、
〓はランダム共重合体のブロツクである）のタイ
プが好ましく、またブロツクコポリマー中のビニ
ル芳香族化合物成分が90％以下、共役ジエン化合
物成分が10％以上、ASTM Ｄ−1238 Ｇ条件、
即ち200℃・荷重５Kgの条件で測定したメルトイ
ンデツクスが30ｇ／10min以上のものが使用され
る。上記のブロツクコポリマー中のビニル芳香族
化合物成分が90％より多い場合はポリマーブレン
ド材料として柔軟性が乏しくなる。そしてビニル
芳香族化合物成分が60％より少い場合は電気特性
が低くなるので、電気特性を重視すべき用途に対
してはビニル芳香族化合物成分を90〜60％、共役
ジエン化合物成分を10〜40％とすることが好まし
い。 また上記ブロツクコポリマーのメルトインデツ
クスが30ｇ／10minより小さい場合は熱収縮性が
低目になる。 ポリオレフインとビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロツクコポリマーとの混合重量比は
ポリオレフイン／ブロツクコポリマー＝１：９〜
８：２の範囲が熱収縮性の点で好ましく、特に
３：７〜５：５の範囲が好ましい。 本発明に謂う特定方向の外力とは、その力によ
つて溶融したポリマーを或る方向に拡げ或は引き
伸ばす等しながら混練する力のことで、このよう
な混練は例えば押出機、ロール、バンバリーミキ
サ等によつて行なわれる。 互に非相溶性でかつ流動特性の異る２種のポリ
マーを上記特定方向の外力で混練したポリマーブ
レンド材料が大きな熱収縮性を有する理由は次の
ように考えられる。即ち、このように混練された
上記２種のポリマーにはそれぞれ特定方向のスト
レスが生じ、しかもポリマー毎にそのストレスが
異るので両者の分散は不安定である。そこで、こ
のポリマーブレンド材料を融点以上の温度に加熱
すると上記不安定な分散状態から安定な分散状態
に変化しようとする力が働き、この力によつて収
縮が起こる。そしてこの現象は３種類以上のポリ
マーブレンド材料においても同様に発生し、また
ポリオレフインと上記ブロツクコポリマーとのブ
レンド材料で最も顕著である。 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ ポリエチレン（ASTM Ｄ−1238 Ｅ条件での
メルトインデツクス２）スチレン−ブタジエンブ
ロツクコポリマー（Ｓ〓Ｂ〓Ｓタイプ、Ｓ／Ｂ＝
８／２、ASTM Ｄ−1238 Ｇ条件でのメルトイ
ンデツクス１１０）とを種々の割合で混合し、押
出機により混練しながら一定長さの棒状物として
押出した後、180℃で５分間熱処理して収縮率を
測定した。結果を第１図に示す。 また、ポリエチレン／ブロツクコポリマー＝
４：６の上記棒状物の上記熱処理前後における電
子顕微鏡写真（5000倍）を第２図に示す。第２図
イは熱処理前、第２図ロは熱処理後を示し、また
黒色部分は上記ブロツクコポリマーを、白色部分
はポリエチレンを示す。 第１図から、ポリエチレン単独、上記ブロツク
コポリマー単独の場合は、熱収縮性が非常に小さ
いのに対し、両者のブレンド物は大きい熱収縮性
を示すことが理解される。また第２図イに示す熱
処理前においては、上記ブロツクコポリマー（黒
色部分）は棒状物の長さ方向に引き伸ばされた状
態で分散しているが、第２図ロに示す熱処理後に
は上記ブロツクコポリマーは収縮して凝集してい
ることが理解される。 実施例 ２ 実施例１で用いたポリエチレン／スチレン−ブ
タジエンブロツクコポリマー＝４：６のブレンド
物をブロー成形してチユーブを作り、これを熱処
理してその収縮率と加熱時間の関係を調べた。同
様にしてポリエチレンだけでチユーブを作り、熱
処理してその収縮率と加熱時間の関係を調べた。
結果を第３図に示す。第３図においてａ，ｂはブ
レンド物の場合を示し、ａは加熱温度200℃、ｂ
は150℃である。またｘ，ｙはポリエチレン単独
の場合を示し、ｘは加熱温度200℃、ｙは150℃で
ある。 第３図より、ブレンド物の場合は短時間で著し
い収縮を行なうことが理解される。 実施例 ３〜13 上記Ｅ条件でのメルトインデツクスが10ｇ／
10min以下であるポリエチレンと上記Ｇ条件での
メルトインデツクスが30ｇ／10min以上であるス
チレン−ブタジエンブロツクコポリマーとを４：
６の重量比に混合し、実施例１と同様に、棒状物
に押出してその熱収縮率を測定した。結果を下表
に示す。 比較例 １〜４ メルトインデツクスが互に近接したポリエチレ
ンとスチレン−ブタジエンブロツクコポリマー
４：６の重量比に混合、実施例１と同様に、棒状
物に押出してその熱収縮率を測定した。結果を下
表に示す。
【表】
上表中MIはメルトインデツクスの略号でああ
り、ブロツクコポリマーのメルトインデツクスは
前記Ｇ条件で測定した値、ポリエチレンのメルト
インデツクスは前記Ｅ条件で測定した値であつて
単位はｇ／10minである。またＳ／Ｂはブロツク
コポリマー中のスチレン成分とブタジエンの成分
の重量比を示す。 上表よりメルトインデツクス30ｇ／10min以上
のブロツクコポリマーとメルトインデツクス10
ｇ／10min以下のポリエチレンとをともに用いた
ときに特に高い熱収縮率の得られることが理解さ
れる。 以上の詳細な説明から明らかなように、本発明
ポリマーブレンド材料は、互に非相溶性かつ流動
特性の異るポリマー同志の中でも、特にポリオレ
フインとビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロツクコポリマーとを選択して組み合わせ、こ
れを特定方向の撹拌力で混練したものであるか
ら、短時間の加熱処理で著しい収縮を行なう。従
つてこのような熱収縮材料は電気絶縁用チユー
ブ、パイプ等の分野を初め、他の種々の分野にお
いても極めて有用である。
り、ブロツクコポリマーのメルトインデツクスは
前記Ｇ条件で測定した値、ポリエチレンのメルト
インデツクスは前記Ｅ条件で測定した値であつて
単位はｇ／10minである。またＳ／Ｂはブロツク
コポリマー中のスチレン成分とブタジエンの成分
の重量比を示す。 上表よりメルトインデツクス30ｇ／10min以上
のブロツクコポリマーとメルトインデツクス10
ｇ／10min以下のポリエチレンとをともに用いた
ときに特に高い熱収縮率の得られることが理解さ
れる。 以上の詳細な説明から明らかなように、本発明
ポリマーブレンド材料は、互に非相溶性かつ流動
特性の異るポリマー同志の中でも、特にポリオレ
フインとビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロツクコポリマーとを選択して組み合わせ、こ
れを特定方向の撹拌力で混練したものであるか
ら、短時間の加熱処理で著しい収縮を行なう。従
つてこのような熱収縮材料は電気絶縁用チユー
ブ、パイプ等の分野を初め、他の種々の分野にお
いても極めて有用である。
第１図はポリエチレンとスチレン−ブタジエン
ブロツクコポリマーとをブレンドした棒状押出物
について、そのブレンド割合と熱収縮率の関係を
示すグラフ、第２図は第１図のポリエチレン／ス
チレン−ブタジエンブロツクコポリマー＝４：６
のものの熱処理前後の電子顕微鏡写真、第３図は
ポリエチレンとスチレン−ブタジエンブロツクコ
ポリマーとを４：６にブレンドしてブロー成形し
たチユーブ並びにポリエチレン単独のチユーブに
ついて加熱時間と熱収縮率の関係を示すグラフで
ある。
ブロツクコポリマーとをブレンドした棒状押出物
について、そのブレンド割合と熱収縮率の関係を
示すグラフ、第２図は第１図のポリエチレン／ス
チレン−ブタジエンブロツクコポリマー＝４：６
のものの熱処理前後の電子顕微鏡写真、第３図は
ポリエチレンとスチレン−ブタジエンブロツクコ
ポリマーとを４：６にブレンドしてブロー成形し
たチユーブ並びにポリエチレン単独のチユーブに
ついて加熱時間と熱収縮率の関係を示すグラフで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 互に非相溶性で、メルトインデツクスが温度
190℃、荷重2.16Kgで測定したときに10ｇ／
10min以下のポリオレフインと、メルトインデツ
クスが温度200℃、荷重５Kgで測定したときに30
ｇ／10min以上のビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロツクコポリマーとを特定方向の外力
で混練し、成形してなることを特徴とする熱収縮
性ポリマーブレンド材料。 ２ 前記ブロツクコポリマーがビニル芳香族化合
物90％以下と共役ジエン化合物10％以上とからな
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
熱収縮性ポリマーブレンド材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8963677A JPS5424957A (en) | 1977-07-26 | 1977-07-26 | Heat-shrinkable polymer blend material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8963677A JPS5424957A (en) | 1977-07-26 | 1977-07-26 | Heat-shrinkable polymer blend material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5424957A JPS5424957A (en) | 1979-02-24 |
| JPS6119650B2 true JPS6119650B2 (ja) | 1986-05-19 |
Family
ID=13976244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8963677A Granted JPS5424957A (en) | 1977-07-26 | 1977-07-26 | Heat-shrinkable polymer blend material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5424957A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413105U (ja) * | 1987-07-14 | 1989-01-24 |
-
1977
- 1977-07-26 JP JP8963677A patent/JPS5424957A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413105U (ja) * | 1987-07-14 | 1989-01-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5424957A (en) | 1979-02-24 |
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