JPS6119665B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は平滑で光沢、耐候性、耐紫外線性、物
理的化学的性等が優れた塗膜を形成すると共に貯
蔵安定性の良好な粉体塗料用の熱硬化性樹脂組成
物に関するものである。 粉体塗料は溶剤を含まないため、その塗膜は溶
剤系塗料に比べ平滑性、光沢、鮮映性に劣る欠点
がある。そしてこの欠点はビニル系粉体塗料の場
合、特に顕著に現われる。 光沢にしてはビニルモノマーにスチレンを使用
することにより改良されるのは周知であるが、ス
チレンの使用によつて耐候性、耐紫外線性、物理
的性能が劣化するという欠点を生ずる。物理的性
能、平滑性を改良するにはビニル系重合物の軟化
点を下げることによりある程度の改良は可能あ
る。しかしそうすると、粉体塗料の具体的性質と
して要求される貯蔵中のブロツキングに対する安
定性、塗膜の耐汚染性、金属密着性、機械的強度
等が低下するという不都合が発生することになる
し、耐候性、耐紫外線性については、全く改良さ
れない。ところが本発明者らによれば、スチレン
と共重合性の良い脂肪族不飽和二塩基酸のジアル
キルエステルをスチレンと共に特定の割合で使用
すると優れた光沢をそのまま維持してしかも今ま
でスチレンを導入したことによつてそこなわれて
いた耐候性、耐紫外線性の改良が可能となること
が見い出された。更に、該不飽和二塩基酸ジエス
テルは共重合体中で、スチレンの間に位置し、分
子鎖中に硬成分と軟成分が極めてランダムに配置
されるため、物理的性能にも優れる一方、軟成分
を多用しても貯蔵中のブロツキング性や化学的性
能の低下が少ないこともわかつた。 本発明は水酸基含有ビニルモノマー５〜35重量
％、（以後単に％で示す）、スチレン20〜80％、脂
肪族不飽和二塩基酸のジアルキルエステル３〜40
％、その他ビニルモノマー０〜72％を重合させた
軟化点（環球法）、80〜150℃で分子量（数平均）
3000〜15000の重合物と水酸基と反応する官能基
を有する化合物とからなる粉体塗料用熱硬化性樹
脂組成物にある。 本発明で使用する重合物の第一原料である水酸
基含有ビニルモノマーには、多価アルコールのモ
ノ（メタ）アクリル酸エステルやモノクロトン酸
エステル、アリルアルコール、多価アルコールの
モノアリルエーテル等がある。使用できる多価ア
ルコールの例にはエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、１・３−ブチレングリコー
ル、１・４−ブチレングリコール、１・６−ヘキ
サンジオール等の二価アルコールやグリセリン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが
あり、又、フマル酸ジヒドロキシエチルエステ
ル、フマル酸ブチルヒドロキシエチルエステル等
も使用できる。 これらの水酸基含有のビニルモノマーは、塗膜
の機械的強度を向上せしめるための架橋性原料で
ある。その使用量については、５％未満であると
塗膜の機械的強度が充分でないし、また35％を越
すと塗膜の平滑性が劣ることになるので、通常は
５〜35％、好ましくは15〜25％の範囲が適当であ
る。 第２原料であるスチレンは、粉体塗料の貯蔵安
定性、塗膜の光沢を向上せしめるための原料であ
る。その使用量が20％未満であると貯蔵安定性、
塗膜の平滑性が不充分であるし、また80％を越す
と塗膜の耐候性が劣るので、通常は20〜80％、好
ましくは25〜60％の範囲が適当である。 第３原料である脂肪族不飽和二塩基酸のジアル
キルエステルは、塗膜の平滑性、光沢、機械的強
度等をバランスよく向上させると共に、特に耐紫
外線性、耐候性を著るしく優れたものにするため
の原料である。そして不飽和二塩基酸のジアルキ
ルエステルには、例えばマレイン酸ジアルキルエ
ステル、フマル酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル等がある。これらエステル
は、炭素数１〜８個のアルキル基、好ましくは１
〜４個有しているのが適当である。エステルの使
用量が３％未満では前記効果が不充分であるし、
また40％を越すと耐汚染性が劣るので、通常は３
〜40％、好ましくは10〜30％の範囲が適当であ
る。 第４原料であるその他のビニルモノマーとして
は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−・iso−・tert−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、酢
酸ビニル、置換エチレン、アクリロニトリル、塩
化ビニル等を挙げることができる。これらビニル
モノマーは必要に応じて使用する原料であり、そ
の使用量が多いと塗料の混練時、焼付時の異臭が
強いため、通常は72％以下、好ましくは25％以下
が適当である。 本発明で使用する重合物は、前記モノマーを所
定割合使用し、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法等の周知の方法で、軟化点（環球法）が80〜
150℃、分子量（数平均）が3000〜15000の範囲に
なる迄重合させることにより製造することができ
る。 かかる重合物の水酸基と反応する官能基を有す
る化合物（硬化剤）としては、ブロツクポリイソ
シアネート化合物、アミノ樹脂が代表的である。
ブロツクポリイソシアネート化合物とは、ポリイ
ソシアネートまたはそれと多価アルコールとの付
加物にブロツク剤を反応させて遊離イソシアネー
ト基をブロツクしたものである。そしてポリイソ
シアネートの例には、イソホロンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート等があり、多価
アルコールの例にはトリメチロールプロパン、グ
リセリン、エチレングリコール等があり、またブ
ロツク剤の例にはメタノール、エタノール、ε−
カプロラクタム、２−ピロリドン、アセトキシ
ム、フエノール等がある。 アミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベンゾ
グアナミン等のアミノ化合物にホルムアルデヒド
を反応させて得られるメチロール化メラミン、メ
チロール化尿素、メチロール化ベンゾグアナミン
等のメチロール化アミノ化合物及びこれらのアル
キルエーテル化合物のことであつて、通常メラミ
ン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂と称さ
れているものである。 本発明組成物に於いて、硬化剤としてブロツク
ポリイソシアネート化合物を使用した場合のその
使用割合は、重合物70〜95重量部（以後部で示
す）に対し、ブロツクポリイソシアネート化合物
は通常５〜30部であり、より好ましくは10〜25部
の範囲である。 また、アミノ樹脂を使用した場合の使用割合は
重合物85〜97部に対し、アミノ樹脂は３〜15部で
あり、好適には５〜10部の範囲である。 かかる本発明組成物には、必要に応じて硬化反
応を促進する各種のアミン、金属化合物等のブロ
ツク剤解離触媒を添加できるし、また変性の目的
でエポキシ樹脂、セルロース誘導体、アクリル酸
長鎖アルキルエステルの重合物、フツ素化合物も
配合することができる。 粉体塗料を調製するには、周知のいずれの方法
によつても行うことができる。そして得られる粉
体塗料は、静電スプレー法、流動浸漬法等の周知
のいずれの方法によつても塗装可能である。 以下本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ β−ヒドロキシエチルアクリレート20部、スチ
レン45部、ジブチルフマレート15部、ｎ−ブチル
メタクリレート20部、アゾビスイソブチロニトリ
ル４部及びベンゾイルパーオキサイド１部を、
100℃に加熱したトルエン100部中へ４時間で滴下
し、さらに10時間反応を続けた後200℃１mmHgに
て溶剤が留出しなくなる迄脱溶剤して固形重合物
を得た。得られた重合物は軟化点108℃、分子量
8000であつた。このビニル重合物100部に、「クレ
ランUI」(1)25部、酸化チタン50部、「モダフロ
ー」10部（モンサント社製の流動調整剤）、ジブ
チルチンジラウレート1.0部を加え、混合部押出
機にて溶融混練した後粉砕し、200メツシユ金網
の通過分を軟鋼板に静電スプレーにより塗布し
た。塗布膜を200℃で20分焼付けた。 実施例 ２ 実施例１において、ｎ−ブチルメタクリレート
の代りにメチルメタクリレートを使用したほかは
実施例１と全く同様にして軟化点115℃、分子量
8500の重合物を得た。それを使用して実施例１と
同様にして塗膜を得た。 実施例 ３ 実施例１において、β−ヒドロキシエチルアク
リレートの代りにβ−ヒドロキシエチルメタクリ
レートを使用したほかは、実施例１と全く同様に
して軟化点114℃、分子量8000の重合物を得た。
それを使用して実施例１と同様にして塗膜を得
た。 実施例 ４ 実施例１において、「クレランUI」の代りに
「アダクトB1065」(2)を使用したほかは全く同様に
して塗膜を得た。 以上の各例で得た塗膜の性能及び塗料の貯蔵安
定性は第１表の通りであつた。尚耐候性はタイ国
バンコツク市において１ケ年間暴露後の60゜反射
光沢保持率を示し、耐紫外線性は紫外線48時間照
射後の色差を示し、また貯蔵安定性は35℃で１ケ
月間貯蔵後の状態を示す。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水酸基含有ビニルモノマー５〜35重量％、ス
   チレン20〜80重量％、脂肪族不飽和二塩基酸のジ
   アルキルエステル３〜40重量％、その他のビニル
   モノマー０〜72重量％を重合させた軟化点80〜
   150℃、数平均分子量3000〜15000の重合物と水酸
   基と反応する官能基を有する化合物とから成る粉
   体塗料用熱硬化性樹脂組成物。