JPS6119678A - エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂水性分散物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明線、接着力、凝集力及び柔軟性等の特性に優れた
塗膜を与えることができ、最低造膜温度が比較的に低い
、酢酸ビニル含有量が１０〜４０重ｆｋ−のエチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂の水性分散物、特にメルトイン
デックスが２以下のような超高分子量のエチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂の安定な水性分散物全提供すること
を目的とするものである。

（産業上の利用分野） 本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂水性分散物
線、種々の用途に広く使用できるが、特に感熱型接着剤
の分野において有利に使用することができる。また、繊
維や紙等のコーティング剤や加工剤としても使用できる
し、さらに各種のラテックスや合成樹脂エマルジョンの
改質剤等としても使用することができ、る。

（従来技術） エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、特に塊状重合法で
得られるような酢酸ビニル含有量が１．０〜４０を量チ
の比較的に低い酢酸ビニル含有量を有スるエチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂は、優れた熱溶Ｍ覆接着剤（感熱
型接着剤或いはホ、トメルト型接着剤）として製本、包
装、木工、合板、積層及び製靴等の分野で広く使用され
ているし、ヒートシール性及びバリアー性に優れている
から、紙や繊維等の分野におけるホットメルト型接着剤
、コーティング剤及び加工剤等としても広く使用されて
いる。

しかし、かかる低酢酸ビニル含有量のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂は、接着剤やコーティング剤や繊維加
工剤等として使用する場合に、溶剤に、溶解した溶剤型
のものにすれば、火災や公害や作業環境の悪化等のおそ
れがあるし、溶融塗布型で使用すれば、その塗布加工が
面倒であるので、水性分散物として用いるのが望ましい
。

従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の水性分散物
としては、エマルジョン重合法で製造されたものが古く
から灯られ、市場に供給されているが、エマルジョン重
合法で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は酢
酸ビニル含有量が著しく高く（たとえば酢酸ビニル含有
ｔ７０〜９５重量ｑｂ）、ヒートシール性に乏しく、ま
たポリゾロピレンフィルムやエチレンテレフタレートフ
ィルム等のプラスチ、クフイルムに対する接着性能が充
分でなかった。

また、上記低酢酸ビニル含有量のエチレン酢酸ビニル共
重合体樹脂を溶剤法やオートクレーブ法など疋よシ界面
活性剤を用いて水性媒体中に分散させることも既に知ら
れておシ、その際の界面活性剤として二量体状つ、ドロ
ジン石けん、すなわちそＯナトリウム、カリウム及びア
ンモニウム塩等を用いることも既に提案された（特公昭
４６−３５１４５号公報）。しかし、かかる界面活性剤
を用いて低酢酸ビニル含有量のエチレン−酢酸ビニル共
重合体樹脂を水性媒体中に分散せしめたもの、特に高分
子量のエチレン−酢酸ビニル共重合体を分散せしめたも
のは安定性に乏しいし、安定性をよくするために多量の
界面活性剤を使用すると乾燥塗膜の接着力、凝集力及び
耐水性等の性能が低下する欠点があり九。　　　　　　
　　　　　　　　　今さらに、かかる界面活性剤を用い
た分散物の欠点を改良するものとして、中和されたカル
がΦシル基を有するアクリル樹脂を保護コロイドとして
用いてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を水性媒体中
に分散せしめることも既に提案された（特開昭５９−１
５４３８号公報）。しかし、７５島かる保護コａイｒ剤
を用いてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を分散せし
めようとすれば、特に高分子量のものを分散せしめよう
とすれば、界面活性剤を用いて分散せしめる場合の界面
活性剤量に較べて著しく多量の保護コロイド量が必要で
ある。

しかも、かかる多量の保護コロイド剤を用いた分散物は
、それよシ得られる塗膜がエチレン−酢酸ビニル共重合
体の特徴である筈の優れた接着性、ヒートシール性及び
柔軟性等の特性が失なわれてしまうし、基材等に塗布し
て乾燥させる際の最低造膜一度が高くなるという重大々
欠点が生ずる。

ちなみに、最低造膜温度が高くなれば、連続乾燥塗膜形
成のためにまたとえば８０〜１００℃の高い乾燥温度が
必要になるし、透明な皮膜を形成せしめる丸めにその高
い乾燥温度を一定時間保持せしめる必要がＩ＆シ、塗膜
形成操作が面倒で作業効率が著しく悪くなるばかシでな
く、多量のエネルギー等が必要になる。

特に、近年合成されるように＆ったメルトインデックス
（以下、「ＭＩ」という）が２以下の超高分子１のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、凝集力及び強靭性等
の特性が著しく優れているから、かかる性能の要求され
る接着剤やコーティング剤として最適のものである。し
かし、かかる超高分子量のエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂は、溶融粘度が高く、ホットメルト型接着剤とし
て使用するにはワックス等を添加して溶融粘度を低下さ
せる必要があるし、しかもそれらを添加すればせっかく
の特徴である耐薬品性等の性能の低下が避けられない。

また、かかる超高分子量のエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂は、それを安定な水性分散物にするには、上記の
界面活性剤や保護コロイド剤を多量に使用しなければな
らず、そのために塗膜の接着力、凝集力、耐水性、ヒー
トシール性及び柔軟性等の性−低下が避けられず、さら
に最低造膜温度も上昇する。

（発明が解決しようとする問題点） 木発明は、酢酸ビニル含有量が１０〜４０重量％のエチ
レン酢酸ビニル共重合体樹脂、特にＭＩが２以下の超高
分子量の同樹脂の水性分散物であって、分散安定性に優
れ、しか本乾燥重膜の接着力、凝集力、耐水性、ヒート
シール性及び柔軟性等の特性が優れておシ、かつ最低造
膜温度のあまシ高くない水性分散物を″提供せんとする
ものである。

（問題点の解決手段） 本発明の上記の目的は、界面活性剤として二量体状つ、
ドロジン石けんを使用し、これに保護コロイド剤として
中和されたエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂
を併用して、低酢酸ビニル含有量のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂を水性媒体中に分散せしめることにより
達成することができたのである。

すなわち、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
分散物は、酢酸ビニル含有量１０〜４０重量％のエチレ
／−酢酸ビニル共重合体樹脂を、二量体状つ、ドロ２フ
石けんと中和されたエチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体樹脂とを併用して水性媒体中に分散せしめてなるも
のである。

本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、
酢酸ビニル含有量が１０〜４０重１１％、好ましくは１
０〜３５″Ｒｔ％、よ〕好ましくは２０〜３０重量−の
ものである。この共重合体樹脂は、酢酸ビニル含有量が
少なすぎると接着性及びホットタック性が低下するし、
塗膜の柔軟性４悪くなる。また、その酢酸ビニル含有量
が多くなシすぎると耐水性、耐薬品性等の物性が低下す
るし、プロ、キング性が大となる。

そして、この共重合体樹脂の分子量（Ｍりは、水性分散
物の用途等に志じて選択されるが、ＭＩが２以下の超高
分子量の樹脂は凝集力及び強靭性等の特性に優れている
ので特に好ましい。かかる共重合体樹脂は、エチレンと
酢酸ビニルのみの共重合体であってもよ込し、エチレン
と酢酸ビニルに他の七ツマ−を共重合させたものであっ
てもよいし、さらＫそれらの共重合体の部分が水分解物
であっても差支えがない。その共重合させる他のモノマ
ーとしては、たとえばアクリル酸、メ・ヌクリル酸、無
水７１１イン酸等があげられ、その共重合割合は通常Ｓ
ｔｆチ以下である。

本発明においては界面活性剤として二量体状ウラｐ　ｅ
Ｉジン石けんが使用される。開方けんとしては、たとえ
ばナトリウム、カリウム、アンモニウム及び有機アｔン
等の石けんがあげられるが、特にナト１１ウム、カリウ
ム及びアンモニウム石けんが好ましく、ナトリウム又は
カリウム石けんとアンモニウム石けんとの併用がさらに
好ましい・二量体状つ、ドロシフ石けんとは、松の古木
の根から得られた約９０％の樹脂酸と約１０％の弁償性
物質とからなるものであり、その詳細は「エンサイクＣ
Ｉ＜ディア・オプ・テクノロジー」（インターサイエン
ス・エンサイクロ（ディア社発行）の第１１巻第７７９
両〜８１０頁に記載されている。そして、この二量体状
つ、ドロジンは古くかう、たとえば／Ｓ−キュレス・ケ
ミカル・コーＩレージ、ン社の「ダイマレ、クス（Ｄｙ
ｍ＠ｒ＠ｘ　）　Ｊ等の商品名のものとして市販されて
いる。木発明においてはかかる市販品を遺宜に使用する
ことができる。

木情明においては、かかる＝を体状つ、ドロジンを、予
めナトリウム石けん、カリウム石けん、アン毛ニウム石
けん等の石けんの型にしたものを使用してもよいが、通
常線、本発明の水性分散物を調整する工種中に、たとえ
ば予め溶媒に溶解した二量体状ウッドロジンと水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウーム又はアンモニア等を含む水性媒体と混合する
ことによって、その場で石けんｆｆ１Ｋ変えることがで
きる。二量体状ウ　ｐ　ａジン石けんの使用量は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂に対して、二債体状つッ
ドロゾンとして通常２〜３０重量蝿、好ましくは５〜２
０重量嗟である。開方けんの使用量が多すぎると、安定
な分散嶋が得られるが、乾燥塗膜の接着力、凝集力及び
耐水性等が低下するし、少なすぎると安定な分散物が得
られなくなる。

本発明においては、前記の二量体状つ、１０７７石けん
に、保谷コロイド剤として中和されたエチレン−（メタ
）アクリル酸共重合体樹脂が併用されるが、そのエチレ
ン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂とは、エチレンと
アクリル酸及び／又はメタクリル酸との共重合体樹脂ｔ
−ＩＭ称するものであシ、その共重合比率は、アクリル
酸及びメタクリル酸が合計量で樹脂に対して２〜９０重
ｔＳ好ましくは５〜２０重量−である。また、中和され
たエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の使用を
紘、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に対して、中和
前の樹脂として通常５〜８０重量％、好ましくは１０〜
５０重量％である。この保鏝コロイド樹脂の使用量が多
すぎると塗膜の接着性、ヒートシール性及び柔軟性等が
悪くなるし、最低造膜温度が高くなる。また、その使用
量が少なすぎると分散物の安定性が悪くなる。

本発明における中和されたエチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体樹脂は、中和された樹脂の型で添加すること
も可能であるが、通常は、前記の二量体状ウッドａジン
石けんの場合と同様に、本発明の分散物の調製工程中に
遊離の樹脂をアルカリ剤によシ中和させることによって
、中和された樹脂を生成せしめる。

本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂水性分散物
は種々の態様によシ１Ｉｌｌｌｌ！することができるが
、その代表的な調製法を述べれば下記のとおりである。

まず、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、二量体状ウ
ッドロジン及びエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
樹脂を水非混和性溶剤と極性有機溶剤との混合溶媒に溶
解させる。

その水非混和性溶剤としては、たとえばベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素類；トリ
久・し　−チレン、塩化メチレン等の塩素化炭化水素類
、各種のふつ化炭化水素類、各種の塩化・ふり化炭化水
素類等の・・ロダン化炭り 化水素類があげられる６また、その飄性有機溶剤として
は、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−デロノ臂ノ
ール、１−ｆｃｌ／９ノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール等のアルコール類　メケルエチルケトン、ジク
ロヘキサノン等のケトン類ニジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド′浄のアミドＭ等があげられる。

また別に、水性媒体中にＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＮａＨＣＯ
，。

ｍｃｏ、及び／又はアンモニア等を溶解させ、その溶液
を前記の混合溶媒溶液とはげしく攪拌しなから”混合し
、その場で二量体状つ、ドａジン石けんと中和されたエ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂な生成せしめ
、この両者の共働作用によって、同時にエチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂　−を水性媒体中に乳化分散せしめ
る。この乳化分散工程はパッチ方式で行なわせてもよい
し〜連続方式で行かわせることもできる。乳化分散工程
は、適当な乳化分散用機器を用すて行なわせる。乳化分
散時の温度は使用した溶剤−水共沸混合物の共沸温度よ
ハも少なくとも１０〜２０℃低い温度を用するのが望ま
しい。その攪拌は通常５〜３０分程度でその目的を達成
できる。

なお、前記の乳化分散態様の代シに、種々の他の変型態
様を用いることができる。たとえばエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹霞、二量体状つ、Ｐロジン及びエチレン（
メタ）アクリル酸共重合体樹脂をそれぞれ別々の溶媒に
溶解させておくとか・或いはこれらの２種類だけと、残
シの１種類とをそれぞれ別々の溶媒に溶解させておくと
かして、である。

かくして得られた乳化分散工程、次めで蒸発工程で水非
混和性溶剤及び極性有機溶剤を蒸発せしめて除き、さら
に所望のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂濃度が得ら
れるまで水の一部を蒸発せしめて除く。その蒸発工程は
種々゛の蒸発５ｔｔ−用いて種々の態様で行なわせるこ
とができる。蒸発装置は、タービン又はパドル攪拌機で
攪拌を行なう、じゃま板のないスチームジャケット付き
蒸発器が好ましい。また、蒸発には適当な減圧を用いる
のが望ましい。その蒸発は、分散液の最＋ｌｌ１ｌｌｆ
が、固形分として少なくとも４０重量％、好ましくは４
０〜６０重ｆＩ−チにな石まで水を蒸発させるようにす
る。

なお、分散液中には界面活性剤の二量体状つ。

ドロジン石けんが存在するから、蒸発工程中に面倒な発
泡がしばしば起こること、があるが、蒸発を液体表面で
の蒸発に制限し、液体内部での沸騰が起らないように制
御することによ）発泡を防止できる。また水非混和性溶
剤と体性有機溶剤との併用は発泡防止にかなシ有効であ
る。さらに、適当な市販消泡剤を用いたり、或いは機械
的な泡破壊装置を取付けるなどの手段も発泡防止に有効
である。

上記蒸発工程においては、乳化分散工８におかて用いた
二量体状つ、ドロシン及びエチレン−（メタ）アクＩＪ
　Ａ／酸共重合体樹脂の中和に用いたアルカリ剤のうち
のアンモニアや有機アミンが揮発１して除かれるから、
蒸発工場終了後に適当量のアルカリ剤（たとえばＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、ＮａＩＣ０ｓ　、ＫＨＣＯｂ　ｌアンモニ
ア水等）を追加添加するのが望ましｈことがある。また
、本発明の工１−レンー酢酸ビニル共重合体＊脂分散物
中に遊離の二景体状つ　Ｐ　６ジンを含有せ１−めてお
くと、それが塗膜中に喘留し、塗膜の耐水性、接着性及
び表面粘着性を向上させるので噂豊しいことがある。か
かる場合に畦、予め界面活性剤として必要な量よりも意
識的に過剰量の二量体状ウッドロジンを添加し、かつア
ルカリ剤としてアンモニアを適量併用すれば、乳化分散
液の蒸発濃縮工程中にアンモニアが７ｓ発して除かれて
、適当量の遊離の二量体状つ、ドロシンが分散物中に含
有せしめられることになる。

（発明の効果） 本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂分散物にお
いては、界面活性剤として二滑体状つッｐ　ｏジン石け
んを使用し、これに保護コロイド剤として中和されたエ
チレン−（メタ）アクリル嘴共重合体朗脂を併用するか
ら、安定な分散物を得るのに必要な同界面活性剤量及び
同保護コロイド剤量を、それぞれを単独で使用する場合
に較べて　　ｐ著しく少なくすることができる。そのた
めに、本発明の水性分散物は、二素抹状つ　Ｐ　Ｃ１２
７石けんのみを用いて分散せしめた公知の分散物、及び
同保護コロイド剤のみを用いて分散せしめた公知の分散
物に較べて、塗膜の接着性やヒートシール性を向上させ
ることができる。また、同保護コロイド剤のみを用いて
分散せしめた公知の分散物に較べれば、最低造膜温度を
１氏下させることができるし、塗膜のブロッキング性を
改良できる。また、同界面活性剤のみ衾用いて分散せし
めた公知の分散物に較べれば、安定性を向上でき、特に
この安定性向上効果はＭｌが２以下の超高分子駄のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂を分散せしめた場合に顕
著である。

殊に、本発明にしたがえば酢酸ビニル含有量が１０〜４
０重ｆチで、かつＭＩが０．１〜４００の径間樹脂を熱
溶融型で使用する場合のよう々塗布時の高温加熱が必要
でないし、また同樹脂ｔ−溶剤溶解型で使用する場合の
ような火災、漂剤公害及び作業環境の悪化等のおそれが
ない。

本発明の水性分散物は、このような優れた特性を有する
から、ヒートシール性感圧接着剤として有利に使用する
ことができる。たとえば、紙、アルミニウム箔、Ｉリプ
ロピレンフイルムやポリエチレンテレフタレートフィル
ム等のプラスチ、クフイルム、不織布などの各種の基材
の表面にカーテンコーター、α−ルコーター、グラビア
コーター、刷毛、スプレーがン等を用いて、塗嗅厚さが
１〜３０μ、好ましくは１〜１０μになるように全面に
又は部分的に塗布し、Ｐライヤー、ヒーター等を用いて
乾燥すれば、熱接着性の付与され主基材（フィルムやラ
ベル等）が容易に得られる。

そして、これらの熱接着性の付与された基材は、ノ々−
トコート剤、プリントラミネーション、プリスターノ！
、ｐ、スキンノぐツク、ポーシ、ンノ々ツク、キャップ
シール、ノ平つチ、探しぼり容器、プレススルーパ、り
等の分野の用途に有利に使用できる。

また、この水性分散物はコーティング剤、繊維や紙の加
工剤としでも使用できる。さらに、この分散物は、単独
で或いは各種のラテックスや溶液や樹脂エマルジ璽ン等
と混合して種々の用途に使用することができる。

（実施例等） 以下、実施例、比較例及び試験例をあげてさらに詳述す
る。

実施例１ 酢酸ビニル含量２８７に’量チ及びＭＩｏ、１５のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体積！ｆｆ１１００ｇ、市販の
ダイマレ、クス（八−を−レス・ケミカル・コーｆｖ−
ジョン社商品名）　６．７　ｉ及びエチレン−アクリル
酸共重合体樹脂（アクリル酸含有量１５重量％、融点９
２℃）１０ｇを、シクロヘキサン４１５ｇ及びロープロ
ピルアルコール５２ｐの混合溶媒中に溶解させた。別答
器中で水２１０ｇにＮａＯＨ０，８１及びアンモニア水
（アンモニア含有骨２５重［９ｇ）３．９を溶解させた
ものを、前記の混合溶媒溶液中に徐々に滴下しながら攪
拌して乳化させた。最初は成金型のオイル状分散物が生
成し・攪拌中に次第に増粘してゆき、途中で相転移を起
こして３ｗ型の分散物となった。その乳化はＴ−にホモ
ミキサー（＃殊機化工業社曲品名）を用いて１２　Ｏｎ
　Ｏｒ、ｐ、ｍの攪拌をしながら行なわせ、相転移後も
１０分間攪拌を続けた。

次いて得られたエマルジョンをタービン型攪拌機のつい
たガラス容器に移し、５５℃及び４０〜５０鵬Ｈｇの減
圧下で溶剤及び水の一部を蒸発させて除いた。溶剤留去
直後の分散液は固形分約３３暇ｔチであったので、固形
分が約り５ｍ貸俤に々るまで、さらに約１００ｇの水を
留去した。蒸発中に約４９の凝固分が生成した。溶剤混
合物の回収率は９１チであシ、得られた分散物は２１０
ｇであシ、その固形分は４４を量チであった。

実施例２ エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル含有量
２８重量％、ＭＩＯ，５）１００ｇ、ダイマレ、クス６
．７　ＩＩ及びエチレン−アクリル酸共寛合体樹脂（ア
クリル酸含有１１１５重’ｌチ、融点９２’Ｃ）１０＃
を、シクロヘキサン４１５ｇ及び　−１プロピルアルコ
一ル５２ｇの混合溶媒中に溶解させ、そのほかは実施例
１におけると同様にして水性分散物２１２Ｉｉを得た。

蒸発中の凝固公社３９、溶剤混合物の回収率性８９チ、
得られた水性分散物の固形分は４５重量％であった＠ 実施例３ エチレζ酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル含有量２
８重量％、ＭＩｏ、５）１００ｇ、ダイマレックス６．
７９、及びエチレン−アクリル酸共重合体樹脂（アクリ
ル酸含有ｉ＃２０重量％、ＭＩ５００）１（ｌを用い、
そのほかは実施例１と同様にして水性分散物２０５Ｉを
得た。

蒸発中の凝固分は約３１１溶剤混合物の回収率は９１　
％、水性分散物の固形分は４６３！Ｅ量優であったＯ 実施例４ エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸三元共重合体樹脂（
デ、ボン社商品名エルパックス４２６０、酢酸ビニル含
有量２８重量％、Ｍ１１５０、酸価６）１００ｇ、ダイ
マレ、クス６．７ｇ、及びエチレン−アクリル酸共重合
体樹脂（アクリル酸含有量１５重ｆチ、融点９２℃）１
０！ｉを、ベンゼン３８３ｇ及びｉ−７’口ぜルアルコ
ール８４９（Ｄ混合溶媒中に溶解させた。別答器中で水
２１０．ｌｉｔに、ＮａＯＨ０，８１及びアンモニア水
（アンモニア含有量２５重量％）３５１を溶解させたも
のを、実施例１におけると同様にして踊記の混合溶媒溶
液中に徐々に滴下して乳化させた。

得られたエマルジョンをタービン型攪拌機のついたガラ
ス容器に移し、溶剤及び水の一部を蒸発させて瞼いた。

その蒸発には、エマルジ璽ンを５５℃に加温し、真空ア
スピレータ−を用いて４０〜５０　ｍａＨｇに減圧し、
容器内容物を攪拌し攻がら蒸発させる方法を用いた。

得られた分散物は２２０１であり、その固形分は４９重
ｔチであった。ｔ？ｃ、その蒸発中に約７９の凝固分が
生じ、溶剤混合物の回収量は８８重量−でおった。

実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル含有量
２５重ｔ％、ＭＩ２）５０１エチレン一酢酸ビニル共重
合体樹脂（酢酸ビニル含有量２５重量係、ＭＩ　４００
）　５０　＃、ダイマレックス６．７ＩＩ。

及びエチレン−アクリル酸共重合体樹脂（アクリル酸宮
有量１５重ｆｋ憾、融点９２℃）１０１を、ベンゼン３
８３ｇ及びｌ−プロピルアルコール８４Ｉの混合溶媒に
溶解させた。以下、実施例４におけると同様にして水性
分散物２０９Ｊｌ’ｉ得た。

蒸発中の凝固分は１ｇであり、溶剤混合物の回収率は９
０％であシ、水性分ｌｋｋ物の固形分は４７重１チであ
った。

実施例６ エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル含有１
ｉ２８重量係、ＭＩ　０．５）　１５０　Ｊｉｌ、ノ々
ラフインワックス（融点ｅｏ℃）１５，９．エチレン−
アクリル酸共重合体樹脂（アクリル酸含有ｌ１１５重量
％、融点９２℃）１５１ダイマレックス１０Ｉ、及び重
合ロジンのペンタエリスリトールエステル３ＯＮ’ｉ、
シクロヘキサン７８８Ｉｉ及びｎ−グロパノール９２ｇ
の混合溶媒中にｆ！！！解させた・別容器中で水４００
Ｉに、ＮａＯＨ１，５１１及びアンモニア水（アンモニ
ア含有ｆｌｉ２５重′ｆｔ％）６１９をＭ解させたもの
を、前記の混合溶媒溶液中に徐々に滴下しながら乳化さ
せた。以下、実施例１におけると同様にして水性分散物
３９０／／ｌ−得た。

蒸発中の凝固分は７１％溶剤混合物の回収率は９１チ、
水性分散物の固形分は４８チであった。

実施例７ エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル官有量
２８重ｌｔ％、ＭＩ　０．５）　１００１１．ダイマレ
ックス６．７　Ｎ　、及びエチレン−メタクリル酸共重
合体（メタクリル酸言有１ｉ１５重蓋チ、Ｍ１１５）１
０Ｆ’Ｔｈ、シクロヘキサン４１５９及びｎ−プロピル
アルコール５２ＩＩの混合溶媒中に溶解させ、そのほか
は実施例１におけると同様（して水性分散物２０５＃ｔ
″得た。、 蒸発中の凝固分は２ｇ、浴剤混合物の回収率は９０憾、
得られた水性分＃！Ｌ物の固形分は４３重量係であった
。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　′比較例１ 実施例１で用いたと同一のエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂１００Ｊｉ’及びダイマレックス１５、ｕ’ｔ−
、シクロヘキサン４０９ｇ及びｎ−プロピルアルコール
５１．９の混合溶媒中に溶解させた。別容器中で水２０
７．９に、ＮａＯＨ０，８１及びアンモニア水（アンモ
ニア含有ｔ２５重ｔチ）３Ｉを溶解させたものを、前記
の混合溶媒溶液中に徐々に滴下しながら乳化させ、以下
、実施例１におけると同様にして水性分散物２０８ｊ’
を得た。

蒸発中の凝固分は４１１混合浴削の回収率は９１Ｌ、水
性分散物の固形分は４６重ｔチでありた。

比較例２ 実施例１１１ｖ、おいて用いたと同一のエチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂１００．９．重合ロジン（ハーキ、
レス・ケミカル・コーポレーション社商品名ポリベール
・レジン）６．７Ｆ及びエチレン−アクリル酸共重合体
樹脂（アクリル酸含有量１５重ｉｔｓ、融点９２℃）１
０ｇを、シクロヘキサン４１５Ｉ及びｎ−プロピルアル
コール５２９の混合浴媒中に溶解させ、以下、比較例１
と同様にして乳化させ、同様にして蒸発させた。

蒸発中に大部分の共重合体樹脂が凝固した。凝固物を濾
過して除き、残りの分散物ｔ１日室温で放置したところ
、分散物は水相の分ｔｉＩｌｉｔ起こした。

比較例３ 実施例１において用いたと同一のエチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂７５ｙ１及び実施例１で用いたと同一のエ
チレン−アクリル酸共重合体樹脂７５１’ｆＨ、シクロ
ヘキサン５３３Ｉ及びｎ−プロピルアルコール６６ｊｌ
の混合溶媒中に溶解させた。

別容器中で水２７０Ｉに、ＮａＯＨ’３１及びアンそニ
ア水（アンモニア含有量２５重ｉ！−％）１０．９？ｌ
ｌ！解させたものを、前記の混合溶媒溶液中に徐々に滴
下して乳化させた。その乳化は、Ｔ−にホそミキサーを
使用し、途中で相転移が起きた。以下、実施例１におけ
ると同様にして蒸発を行なわせ、溶媒及び水の一部を除
去した。

蒸発中に約１５１１の凝固分が生成し、溶剤混合物の回
収率は８９チであシ、水性分散物の固形分は４５重量係
であった。

試験例 この例は実施例１及び実施例５で得られた分散物と、比
較例１及び比較例３で得られた分散物について、ヒート
シール強度、最低造膜温度及びブロッキング性の比較試
験を行ったものである。

すなわち、それら各個で得られた分散物ヲ、比伸／　Ｉ
Ｊプロピレンフィルム（東洋紡績株式会社商品名／４イ
レンＰ−２１６１、厚さ４０　μｍ　）の基材に下記の
条件で塗布し、乾燥させた。

塗布方法　　　　　　　　ベーカー・アプリケーター使
用塗布後の乾燥条件　　８０℃で３０秒 得られた各塗布フィルムについて、ヒートシール強度、
最低造膜温度及びブロッキング性の試験をした結果は次
表のと訃シであった。

（１）　　ヒートシール強度 塗布面どうしを１２０℃、２ゆ７ｃｍ”のヒートシール
条件下で１秒加圧（テスター産業社製のヒートシールテ
スター使用）シた。得られた貼シ合わせフィルムについ
て、ＪＩ８Ｚ−１７０７（食品包装用グラスチックフィ
ルム・ヒートシール強さ）Ｋしたがって、Ｔ−はく離試
験をした。東印は基材の破断を示す。

（２）　　最低造膜温度 Ｗａ　ｌ　ｌ　ａ　ａ　ｅ社製のグルブロックを使用し
、最低造膜温度を測定した。

（３）　　プロ、キング性 ＪＩＳ　Ｚ　−１５１５にしたがって、塗布面どうしを
重ね合わせ、４０℃の恒温槽中で４８時間放置後に、合
わせ九フィルムどうしのＴ−はく離強度を測定し、下記
のとおシ評価した・全くなし・・・はく離強度が２５■
巾当１ｔＩＩ以下の場合 な　し・・・同強度が１〜ｌ０ＪＩの場合ややあシ・・
・同強度が５０ＪｉＦ以上の場合表に示された結果から
明らかなように１実施例１や５の分散物を用いたものは
、比較例１や３の分散物を用いたものに較べて、ヒート
シール強度が著しく大きく、特に実施例１の数値は従来
のヒートシール性フィルムの値と較べて著しく優れてい
る。また、エチレンアクリル共重合体樹脂（保饅コロイ
ド剤）のみを用いて分散させた比較例３の分散物は、そ
の最低造膜温度が高いことからして、基材上に均一で透
明な塗膜を形成せしめるのに、実施例１や５の分散物の
場合と比較して多くの熱エネルゼーを必要とする。そし
て、比較例１や３の分散物は、安定な分散物とするため
に界面活性剤や保護コロイドが大ｌ：に使用されている
ので、このように接着性（ヒートシール強度）が劣るの
である。これに対して、実誇例１及び５では、界面活性
剤と保護コロイド剤とを併用したために、それぞれを少
１ずつ使用しても安定な分散物とすることができ、その
ためにヒートシール強度、最低造膜温度及び耐プロ、キ
ング性をいずれも改善できたのである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）酢酸ビニル含有量１０〜４０重量％のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体樹脂を、二量体状ウッドロジン石けん
   と中和されたエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹
   脂とを併用して水性媒体中に分散せしめてなるエチレン
   −酢酸ビニル共重合体樹脂水性分散物。 ２）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂がメルトインデ
   ックス０．１〜４００である特許請求の範囲第１項記載
   の水性分散物。 ３）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂がメルトインデ
   ックス０．１〜２である特許請求の範囲第１項記載の水
   性分散物。