JPS61197700A

JPS61197700A - 排水管の汚れを落とすための組成物

Info

Publication number: JPS61197700A
Application number: JP23003985A
Authority: JP
Inventors: ウエイン・エリオツト・スワン; リサ・グレイソン・レイモンド
Original assignee: Genex Corp
Current assignee: Genex Corp
Priority date: 1984-10-17
Filing date: 1985-10-17
Publication date: 1986-09-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は貯蔵寿命を長（した酵素性排水管クリーナー組
成物に関する。特に、本発明は１種以上の成分を水溶性
ポリマーと混合し、ビーズとしてつくられるような組成
物に関するものである。

排水管や他の廃棄物流路は食物やその他の物質を含む沈
着物が配管の沢山の接合部分に蓄積すると詰まってきて
、水かきちんと流れるのを妨げる。

浴室シンク、浴槽およびシャワー排水管は排水管シンク
トラップのような部分で毛髪を含む沈着物が蓄積した時
に同じ様に詰まってくる。非常に幅広い製品がこのよう
な沈着物を溶解し、除去するのに利用されている。最も
よく用いられる排水管の汚れを落とす製品は強い水酸化
ナトリウムのような腐食剤を含む。アルカリは沈着物中
にどんな脂肪性物質が存在してもこれをけん化するので
、水溶性石けんあるいは軟質化した水に分散される物質
に転換される。詰まりが毛髪による場合には、腐食剤は
減成剤として働くが、実験室シミュレーションで試験さ
れているように、部分的にのみ有効である。さらに、腐
食物質は毒性があり、多くの導管材料をだめにし、接触
した人に損傷を与える。

従来の排水管クリーナーの別の欠点は、それが部位特異
性をもたないということである。すなわち、排水管クリ
ーナーが逆流してあふれた水のカラムを通って詰まりに
達しなければならない場合には、よくあることであるが
、活性成分の一部が詰まりから離れた水に溶けることが
ある。この部分は無駄となり、詰まりの部位の活性成分
の濃度は相対的に減少してしまう。

排水管が詰まらないようにする第２の方法は沈着物を機
械的に切断することである。しかしながら、この方法は
排水管に詰まっている沈着物に排水管の一部をこわすこ
となく機械的手段によって到達される場合にのみ実用的
である。

これらの従来の方法の危険性と欠点は毛髪や植物性物質
を含む沈着物の詰すった排水管をきれいにする他の、よ
りよい方法の研究に導いた。１つの代替の手段に酵素含
有成分の使用がある。酵素は排水管に詰まる物質を、簡
単に除去できる水溶性物質に転換することができる。そ
の使用に対して考えられる欠点は、多くの場合酵素シス
テムの各種の成分の間の相互作用による短かい貯蔵寿命
である。この相互作用は酵素製品の積込みの間に遭遇す
ることが考えられる高温でより一層深刻となる。さらに
、毛髪のような動物蛋白質の可溶化に最も有効である酵
素については、その使用の前に蛋白性物質を分解し、酵
素を作用させねばならない。

このように、部位特異的で、単一製品において毛髪のよ
うな蛋白質の酵素的溶解に対して成分のｍｖｔ的な活性
をもつ排水管クリーナーが必要となってきている。さら
に、高温にさらされた時でも長い貯蔵寿命をもつような
排水管クリーナー製品が必要である。

本発明に従えば、有機物質沈着物が詰まる排水管を詰ま
らないようにする組成物は、複数の水溶性ビーズから構
成され、活性成分が同一ビーズに存在する他の活性成分
およびポリマーの溶解の前に他のビーズ中の活性成分か
ら実質的に化学的に分離されるように、各ビーズは水溶
性ポリマー中に分散された少なくとも１種の活性のある
排水管をきれいにする成分の混合物から構成される。一
つの具体例においては、製品はさらに１種以上の排水管
の汚れを落とす成分から成る液体成分から構成され、ビ
ーズ中の活性成分と液体中の活性成分は、２つの成分が
排水管に加えるまで実質的に化学的に互いに分離したま
まにしておく。

本発明は酵素作用によって排水管中の有機性沈着物を分
解することのできる排水管クリーナー製品に関する。製
品は１種以上の酵素と任意に添加の活性成分から成る。

本発明の一つの具体例においては、製品の各活性成分を
溶かした水溶性ポリマーと混合し、次いで混合物は固形
の、水溶性ビーズまたはペレットに形成される。択一的
具体例においては、成分が相互作用性でないかあるいは
相互に作用しないようにビード中に保持されるならば、
２種以上の活性成分が同一ビーズ中に含まれる。例えば
、溶液中で相互に作用する成分は固形ビーズ中に含まれ
る場合には非反応的であり、あるいはビーズは各種の活
性成分を物理的にお互に分けておく多層から成る。ポリ
マーは水にさらされるまでそのままの状態であり、水に
さらされるとポリマーは溶解して、活性成分を放出する
。

本発明のもっとあとの具体例においては、製品は前述の
１種以上のタイプのビーズに加えて液状の第２の成分を
含む。この液体成分は１種以上の活性のある排水管をき
れいにする成分から構成される。発明のこの具体例にお
いては、ビーズ成分と液体成分はそれが排水管に加えら
れるまでお互に実質的に物理的に別々にしておく、本具
体例は次にもっと詳細に考察する。

活性のある排水管の汚れを落とす成分をポリマーと混合
し、混合物を水溶性ビーズに作ることにより、酵素系の
排水管クリーナー組成物に数多くの利点がもたらされる
。このような組成物は１種以上の酵素を含み、各々の酵
素は特定のタイプの有機物質に特異性があり、各種の物
質から成る排水管を詰まらせている沈着物を効果的に除
去することができる。しかしながら、ある場合において
は、酵素を直接に混合すると、酵素は特に高温で相互作
用をするために貯蔵寿命にとって好ましくない。添加成
分も同様にお互に相互作用をするか、あるいは酵素と相
互作用をする。個々の成分を水溶性ポリマーと一緒に固
形ビーズに置くことにより、あるいは２種以上の成分を
一緒にビーズに組み合せることにより、それは実質的に
化学的に相互作用することができないので、酵素や他の
成分共にお互に相互作用することなく、あるいは期間の
間分解することなく単一組成物中に含まれる。

従って製品の貯蔵寿命は大いに改善される。

活性成分をビーズにすることの別の利点は、排水管クリ
ーナーが部位特異性になるということである。ビーズは
排水管中の水のよどみを通して落下し、詰まりのところ
で沈む。全てではないにしても、組成物の多くはポリマ
ーの溶解の前に排水管中の沈着物に達する。さらに、ポ
リマーの溶解時間はビーズの大きさやビーズ中の活性成
分に対するポリマーの割合に依存しているので、反応の
順序あるいは規則性を設定することができる。例えば、
組成物中の酵素が特定のｐＨ範囲内で活性であるならば
、酵素を含むビーズよりも早く溶解する緩衝成分がビー
ズにつくられる。酵素ビーズ中のポリマーが次に溶解す
る場合には、酵素はそれが最も活性であるｐＨをもつ環
境に放出される。

一般に、通常排水管を詰まらせる２つのタイプの有機性
沈着物、すなわち食物や他の植物性物質および毛髪、が
ある。両タイプの沈着物を排水管から除去するのに有効
な製品が本発明に従ってつくることができることが認め
られている。

本出願人による米国特許出願第６５０．５１０号、１９
８４年９月１４日出願は、食物や他の植物性物質が詰ま
った排水管をきれいにするのに有用な酵素組成物を開示
している。酵素は物質の細胞壁と結合したポリマーを小
さな単位に分解することによってこれらの沈着物を除去
する。これが行われると、排水管を遮断する物質は排水
システムの通常の流水作用によって除去することができ
る。このような細胞壁ポリマーはセルロース、ペクチン
性物質。

ヘミセルロースおよび各種のポリサツカリドを含む。こ
れらのポリマーとそれを分解する酵素のもっと完全な一
欄表を第１表に示す。

セルロース　　　　　　−４Ｄ−グルカン　　　　　　
　　セルラーゼペクチン性物質　　　　ガラクツロン　
　　　　　　　　　ベクチナーゼラムノガラクツロナンアラビナンガラクテンとタイプ■ アラビノガラククン鵠状１−４Ｄ−ガラクタン鎖）　ヘミセルラーゼへミセ
ルロース　　　　キシラン（アラビノオキシランと４−
０−メチルグルカロノオキシラン）グルコマンナンとガラクトグルコマンナン、キシログルカン −Ｄ−グルカン（１−３および１−４結合）各種の余りサツカリド　１−３Ｄグルカン（力ロース）
　　各種のポリサンタイプ■アラビノガラクタン（カラ
ーゼ１−３と１−６ガラクト一ス結合により非常に枝分れした１−４−Ｄガラフタη荀グルクロノマンナン糖蛋白質　　　　　　　り刃カン　　　　　　　　　　
　　プロテアーゼ食物や他の植物性物質を含む沈着物を
除去するための好ましい排水管クリーナー製品は少なく
とも１種のペクチナーゼと少なくとも一種のセルラーゼ
の混合物から成る。ペクチナーゼはエステラーゼであっ
てもよいし、またはデボリメラーゼであってもよい。デ
ポリメラーゼはりアーゼとヒドロラーゼから成る。好ま
しいペクチナーゼは黒色こうじ菌クロカビ（Ａｓ　ｅｒ
　１ｌｌｕｓ　ｎｉ　ｅｒ）あるいは紅ユ肛並尺且のよ
うなこうじかび属（担止ｙＩ月１邦−属）、あるいはＴ
ｒｉｃｈｏｄｅｒｓａ　ｒｅｅｓｅｉあるいは　Ｌｖｉ
ｒｉｄｅのようなＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ属の微生物、
あるいば１．八ｕ、　（ｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　ｕｌｌ
ｕｌａｎｓから誘導される。好ましいセルラーゼは微生
物Ｔｈ１ｅｌａｖｉａ　ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ。

Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｒｅｅｓｅｉおよびＳ　ｏｒ
ｏｔｒｉｃｈｕｎ＋　ｃｅｌｌｕｌｏ−ａ旦憇から誘導
される。植物細胞壁のポリマーを分解する能力を高める
ためには約３．５：５．５・の範囲のｐＨにこれらの酵
素を維持することが望ましい。

本出願人による米国特許出願第４８５，４７３号、　１
９８３年４月１５日出願は、毛髪および毛髪含有沈着物
の詰まった排水管をきれいにするのに有用な酵素組成物
を開示している。その出願の発明に従って、毛髪含有沈
着物は毛髪変性を促進するｐＨに維持された蛋白質分解
酵素の毛髪異化量とジスルフィド還元剤の混合物の作用
によって溶解することができる。ジスルフィド還元剤の
作用は、システィンが毛髪蛋白質と交叉結合して結晶性
構造にするジスルフィド結合をこわすことである。この
交叉結合性の結晶の型は蛋白質分解酵素単独には非常に
抵抗性があるが、一度ジスルフィド結合がこわされると
、蛋白質分解酵素は蛋白質の共有バンクボーンをこわす
（すなわち、蛋白質のペプチド結合を加水分解する）こ
とによって作用することができる。

毛髪で溶解するのに有用な蛋白質分解酵素は中性からア
ルカリ性の条件下で活性のある酵素である。好ましい酵
素は枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）あ
るいは影Ａジ１り士■ゴ）劇至す−のような桿菌属（Ｂ
ａｃｉｌｌｕｓ）の微生物から誘導される。さらに、植
物プロテアーゼ・パパインあるいは５ｔｒｅρ仁ｏｍｃ
ｅｓ［旦些シからのアルカリ性プロテアーゼのような酵
素を利用することができる。単独のプロテアーゼあるい
はいくつかの異ったプロテアーゼの混合物を使用するこ
とができる。ジスルフィド還元剤はアルカリ性ｐＨで働
き、毛髪構造を柔かくするものを含む。好ましいジスル
フィド還元剤は、例えばチオグリコール酸のカルシウム
、アンモニウム。

カリウムおよびナトリウム塩のようなチオグリコール酸
塩を含む。−メルカプトエタノールのような他のジスル
フィド還元剤を用いることもできる。

最も好ましいのはチオグリコール酸ナトリウムである。

これらの各種の酵素含有製品は酵素の排水管清浄能力を
促進する作用のある他の成分を含むことができる。例え
ば、前に示したように、代表として上に引用した酵素に
特定のｐＨ範囲内で活性である。本発明の排水管清浄ビ
ーズの一つの成分は毛髪変性あるいは植物細胞壁ポリマ
ーの分解を促進するｐＨを維持する緩衝液であってもよ
い。他の任意の添加物は洗浄剤、安定剤、濃化剤および
酵素に対する助因子を含む。洗浄剤はドデシル硫酸ナト
リウム、オクチルフェノキシポリエトキシエタノールお
よびポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートを含
む陰イオン性あるいは非イオン性化合物である。好まし
い洗浄剤はドデシル硫酸ナトリウムである。適切な濃化
剤はヒドロキシエチルセルロース、ボリアクリルアモト
およびキサンタルゴムの誘導体を含む。好ましい安定剤
はＮ、Ｎ。

Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エ
チレンジアミンである。助因子は詰まりの部位でポリマ
ー・ビードから放出されてから酵素活性あるいは安定性
を促進させるために加えられる。

例えば組成物中の酵素の一つがリパーゼであるとすれば
、排水管に詰まっている沈着物中に存在する脂肪により
有効にリパーゼが作用できるように成分として脂質可溶
化物質を含めることができる。

これらの各種の任意の成分は酵素活性を促進するのに十
分な量を加えることができる。

本発明の排水管クリーナービーズ組成物は毛髪含有沈着
物、植物性物質含有沈着物に対して特異的であり、ある
いは毛髪溶解性および植物性物質分解酵素の混合物を含
んでいる。後者については、ビーズ溶解の順序は、溶解
する第１のビードは毛髪溶解酵素かあるいは植物溶解酵
素の何れかによる活性を促すレベルにｐＨを合わせるよ
うに調整さされる。選ばれた酵素ビーズは次に溶解して
、詰まりに作用する。最後に溶解する残りの酵素による
適当な作用のために、必要に応じてｐＨを上げたりある
いは下げたりするビーズが次に溶解する。

このようにして、クロッグでのｐＨレベルは異った酵素
の作用に対して異った時間間隔で最善の状態にされる。

代りに、異った酵素や緩衝液を同じビーズの異った層に
含めることができる。ビーズの最も外部の層は第１の緩
衝剤を含み、第２層は沈着物などに作用する第１の酵素
を含む。

適切な水溶性ポリマーの例は約６，０００：２０．００
０ノ分子１をもつポリエチレン・グリコール（ＰＥＧ）
である。もっと高い分子量のＰＥＧは２あるいは３個の
比較的小さいポリマー鎖をエポキシリンカ−と結合する
ことによって製造される。

一般に、各ビーズにおけるポリマーの量は約４０：９９
容量％であり、好ましいのは約６０から８０％である。

残りの部分は活性成分と水から成る。各種のビーズにお
けるポリマーの実際の濃度は組成分の性質、すなわち成
分が酵素であるか、洗浄剤であるか、還元剤であるかに
依存し、また異った組成分が規則正しいあるいは継続的
なやり方で排水管中で反応する最終製品をつくるための
必要性あるいは望ましさに依存している。本発明の組成
物中の各種の活性成分対ポリマーの重量対重量比および
各々に対する活性成分の相互の割合は、酵素の強さや各
種の任意の成分の存在によって変えることができる。例
えば、わずか一つの活性成分しか各々のビーズに含まれ
ない毛髪分解のためのビーズ組成物においては、ビーズ
の約５：５０％がポリエチレングリコールに分散された
アルカリ性プロテアーゼの混合物から構成され、酵素対
ＰＥＧの重量対重量比は約１：１：１：　１０００に及
んでおり、またビーズの約ｌＯ：９５％はＰＥＧ中に分
散されるジスルフィド還元剤の混合物から成り、還元剤
対ＰＥＧの重量対重量比は約１＝１：１：１０００に及
んでいる。任意に、ビーズの約０．１：２０％はドデシ
ル硫酸ナトリウムのような添加成分の混合物から成り、ＳＤＳ対ＰＥＧの重量対重量比は約１：１：１：１００
０に及んでいる。植物性物質を分解するための組成物に
おいては、セルラーゼとペクチナーゼ対ポリマーの重量
対重量比は約１：１：１：　５００に及ぶ。

溶解時間と溶解温度の両者はポリマーコーティング中の
水分の量に影響を受ける。一般に、水分含量はポリマー
の約１０容量％以下で、好ましいのは約０．０１：２％
である。ビーズの直径は１／２鶴以下から７日以上に及
ぶ。好ましいビーズの直径は約０．５ｆｉと約５ｆｉの
間である。

ポリマーと混合される酵素や他の成分は液体か固体の何
れかである。例えば、酵素源は醗酵肉汁か乾燥酵素束の
何れかである。何れの場合においても、ポリマーは溶解
され、次いで排水管清浄組成物の液体または固体成分と
混合される。次に、ビーズまたはベレットがいろんなや
り方でつくられる一；例えば、ポリマー成分混合物は小
滴につくられ、次いで再固形化される。代って、液体混
合物は再固形化した後でひいて粒子にされる薄いシート
に広げられる。さらに、この物質は押し出し成形され、
切断される。

前に示したように、本発明のその後の具体例においては
、排水管清浄製品はその固体ビーズ成分に加えて１種以
上の活性のある排水管清浄成分からも構成されている液
体成分から構成される。一般に、ポリマー被覆ビーズの
早発分解を防ぐためには、液体成分と固体ビーズ成分は
製品を使用するまで物理的にお互いに分けておく。液体
／固体排水管クリーナー製品の液体成分は短かい貯蔵寿
命をもたず、液体中の他の成分と実質的に相互作用しな
い１種以上の活性成分から構成される。この液体／固体
組成物は毛髪含有沈着物、植物性物質含有沈着物あるい
は組み合わさった物質を含む沈着物に対して特異的であ
る。

例えば、上に考察した毛髪含有沈着物の詰まった排水管
をあけるための、毛髪変性を促進するｐＨに維持された
プロテアーゼとジスルフィド還元剤から成る排水管クリ
ーナー組成物においては、プロテアーゼはポリマーとう
まく混合し、貯蔵中にその安定性を高めるためにビーズ
につくられる。

ジスルフィド還元剤はビーズの形であるというよりは上
に考察したように水溶液状であってもよい。

ジスルフィド還元剤は上述の中の何れかである。

本発明のこの具体例における好ましいジスルフィド還元
剤はチオグリコール酸アンモニウムである。

チオグリコール酸のナトリウム塩よりもアンモニウム塩
を用いることの利点はチオグリコール酸アンモニウムは
非腐蝕性であるということである。

さらに、排水管中のチオグリコール酸アンモニウムの存
在は、緩衝液を追加する必要なく毛髪変性を促進するｐ
Ｈ環境を排水管につくることができる。

本具体例においては、ジスルフィド還元剤は水酸化アン
モニウムをチオグリコール酸と混合することによって簡
単につくることができる。チオグリコール酸アンモニウ
ムの濃度は使用する量に応じて約３０〜３５％：１％に
及ぶ。毛髪ジスルフィド結合をこわすためには十分なチ
オグリコール酸アンモニウムが必要である。むしろ、還
元剤は十分に濃縮された形で用いられ、従って排水管に
加えた時には存在するよどんだ水を通って沈み、沈着物
に達する。酵素含有ビーズは前述のようにして製造され
、酵素対還元剤の重量対重量比は一般に約１：１：１：
２００の割合の範囲内のままである。

液体／固体組成物の本具体例においては、酵素含有ビー
ズ成分もむしろアルカリ金属硫酸水素塩化合物から構成
される。本出願人による米国特許出願第６８１，６３６
号、１９８４年１２月１４日出願に開示され、参考まで
にここに引用されているように、ある濃度範囲内のアル
カリ金属亜硫酸水素塩化合物の添加はその活性速度が促
進されるような組成物の蛋白質分解酵素を変性すると考
えられる。

一般に、添加される亜硫酸水素塩の量は全組成物の約０
．００１：０．１重量パーセントの範囲内である。亜硫
酸水素塩化合物対酵素の重量対重量比は一般に約１＝Ｉ
Ｏ：１：１０００の範囲に及び、好ましくは約１＝５０
：１　：　５００の範囲である。好ましい亜硫酸水素塩
化合物は亜硫酸水素ナトリウムである。

この液体／固体組成物を用いて排水管中の毛髪含有沈着
物を溶解するためには、一般に先ず酵素含有ビーズ製品
が排水管に加えられ、次いでジスルフィド還元剤含有液
が加えられる。この順序で製品を加えることにより、酵
素含有ビーズはジスルフィド還元剤が毛髪を柔かくして
いる間に溶解し始める。毛髪のジスルフィド結合がこわ
れると、蛋白質分解酵素が毛髪蛋白質の共有結合をこわ
し、毛髪を効果的に分解するのに役立つ。排水管に液体
／固体組成物を加える前は、液体と固体の成分は酵素ビ
ーズの早発溶解を避けるために、別々の容器または包装
のようにお互いに物理的に別々に保存する。

次の実施例は本発明に従ってつくられた多成分排水管ク
リーナー製品の製造方法とこのような組成物の有効性を
説明する。

実覇」ローポリマー・カプセルに包まれた活性成分の３種の異った
タイブードデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、高アルカ
リ性プロテアーゼ（Ｅｎｚｙｍｅ　Ｄｅｖｅｌｏ−ｐｍ
ｅｎｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）およびチオ
グリコール酸ナトリウム（Ｎａ−ＴＧＡ）−を有する排
水管クリーナービーズ製品を製造した。使用されたポリ
マーはポリエチレングリコール　（ＦｉｓｈｅｒＢｒａ
ｎｄ　ＰＥＧ　８０００）であった。ビーズは活性成分
の混合物とポリマーを針を通して押し出して成形するこ
とにより製造した。次の第■表は活性成分とビーズが製
造される条件を示す。

亀Ｕビーズ製造パラメータＳＤＳ　　　　１８ｇ　　　３鶴　　７５℃　　１２：
３：２　　１９％Ｎａ　−ＴＧＡ　　１８ｇ　　　４ｍ
　　　８０℃　　３：１：０．２３　２５％”　　Ｐ　
Ｅ　Ｇ３０００　　実験室源−Ｆｉｓｈｅｒ市販源　−
Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ“プロテアーゼは
水溶液として購入される。

割合の中のゼロは追加の水が加えられないことを示して
いる。

ポリマーの適当量をビーカーに計り分け、ホットプレー
ト上で低温（５５℃−６５℃）で加熱した（撹拌しない
で）　＊　Ｐｈａｒｍａｃｉａ　Ｋ１６カラムを加熱水
浴につなぎ、温度を適宜に調整した（■表を見よ）。次
いで活性成分をＰＥＧに加え、十分に混合した。酵素ビ
ーズの場合には、酵素溶液はビーズ製造直前に加え、酵
素の非活性化を防ぐために混合物はカラムに注ぎ入れる
前にほんの１〜２分間撹拌した。追加の水は図表に示し
たようにして加えた。ＳＤＳビーズの場合には、カラム
に泡の問題を起こす洗浄剤の泡立ちを避けるために混合
物を静かに撹拌した。チオグリコール酸ナトリウム（Ｎ
ａ−ＴＧＡ）はチオグリコール酸に水酸化ナトリウムを
加えることによってつくった。排水管部位での最終組成
物のｐＨが酵素の活性を促進するように調整されるよう
に過剰の塩基を添加した。

最初のステップにおいては、ＮａＯＨペレットをすりつ
ぶし、ゆっくりと液体チオグリコール酸に加え（氷上で
）、そして全てが加えられるまで混合した。この混合物
を再びすりつぶし、ビーズ製造に使用するまで化合物の
安定性を保持するためにプラスチック容器に貯蔵した。

ビーズを製造するために、ＮＡ−ＴＧＡを適当量の水と
混合した（第■表参照）。得られた混合物を次にすりつ
ぶして、ＰＥＧに加えた。各成分のプレポリマー溶液は
個々にカラムに注ぎ入れ、カラム・トップ片を固定した
。次に、トップ片の中央入口バルブを通じてＭａｓ　ｔ
ｅｒｆ　ｌｅｘポンプ（ポンプ・ヘッドサイズ７０１４
および両立する管を用いて）により空気を入れ、内部空
気圧をつくった。こうして、プレポリマー液はカラム・
ボトム片と結びつけたステンレススチール製バルブを通
じて無理に押しやられ、次いで、第■表に示されるよう
に適当なゲージの針を通じて、またこの針から無理に押
しやられた。カラム・ボトム片管コネクター、バルブお
よび針を熱テープで包み、カラムと同じ温度に調整した
。したがって、空気流速度は個々のビーズ生成を確実に
するように調整した。針からの小滴はビーズをつくるた
めに回転ディスクに落ちるようにした。迅速な固形化を
促進するために、冷たい空気をビーズ上に吹きつけた。

代りに、冷却した面を利用することができる。次に、ビ
ーズは、回転ディスクからビーズを除去し、収集容器中
にそれを沈着させる定常のスクレーパーを通す。

ｌ趙炎工実施例！で述べられているような一般的方法によって製
造したビーズを試験管における毛髪分解テストに使用し
た。５本の試験管の各々に乾燥した毛髪２グラムを底に
詰め、水５０ｍ１ｌを加えた。

これ−に実施例Ｉで製造した５グラムのビーズ化した製
品を加えた。この製品は酵素ビーズ１．５６グラム、Ｓ
ＤＳビーズの０．７８グラムおよびＴＧＡビーズ３．５
２グラムから構成されていた。ビーズを試験管に加え、
１６時間撹拌しないでおいた。この時に毛髪は非常な分
解を受けていることが認められた。各々の試験管からの
毛髪を除去し、洗浄し、乾燥し、分解の総量を決定する
ために秤量した。

試験管１−５における分解は各々９１．７．８６．２゜
８５、ｆ、　８０．３および８２．７％であり、平均８
６．０％の分解であった。これはすっかり分解された毛
髪の１．７２グラムを示す。　′ 大施勇見実施例Ｉに述べられた一般的方法により製造されたビー
ズを毛髪の詰まった試験排水管トラップに加えた。この
試験については１５グラムの乾燥毛髪を排水管のトラッ
プ部に詰め、１０ｇの排水管クリーナービーズを水を含
む排水管トラップに加えた。この使用は実施例■で加え
た量の５倍であったが、毛髪は７．５倍も大きがったの
で毛髪に対するクリーナーの割合はより低かった。−晩
処理後（約１６時間）、排水管に水をどっと流し、これ
によりクロッグは除去され、きれいな排水管が得られた
。毛髪を集め、洗い、乾燥し、秤量した。１晩処理後に
排水管中に残る毛髪から算出されるように元の毛髪の５
７．７％の分解があった。

叉ｌ医工実施例■の一般的方法を実施し、前に詰まっていた排水
管から水により流し出した毛髪の量から算出されるよう
に１晩処理後の分解した毛髪の量は６２．６％であった
。

直溝ｌＩＫ固体の排水管クリーナー１０グラムがクロフグの主な原
因が毛髪であると推定される家庭のゆっくり流れる排水
管をきれいにするのに使用された。

処理の前後に排水管の水流（９リツトル）を試験した。

処理は３．２５時間続けた。流水時間は第■表に示す。

処理に帰せられる水流の総時間の減少があり、排水管は
もうゆっくり流れなかった。

試験１　　　　３７　　　　　　　　　２３試験２　　
　　３６　　　　　　　　２０試験３　　　　４０　　
　　　　　　２２平均　　３８２２叉施炭見ビーズが活性成分の全てを含み、各々がビーズの別々の
層の中にあるような排水管クリーナービーズ製品をつく
ることができる。

ポリエチレン・グリコールとＴＧＡから成る実施例Ｉで
述べたようにコアビーズがつくられる。

別の混合物がポリエチレングリコールとＳＤＳからつく
られる。コアビーズは液体５Ｏ３−ＰＥＧでビーズを被
覆するには十分であるが、ビーズの溶解を引き起すには
不十分な時間だけこの溶液に浸す。被覆されたビーズを
次に取り出し、コーチングを固まらせるために冷却した
。この工程は所望量のＳＤＳでコアビーズを被覆するた
めに必要なだけ何回も繰り返される。次に、浸し、被覆
し、冷却するプロセスは２層ビーズと蛋白質分解酵素お
よびＰＥＧの液体混合物を用いて繰り返す。酵素−ＰＥ
Ｇ層をビーズに加える場合には、酵素の熱非活性化を最
小にするように被覆したビーズを素早く冷却することが
望ましい。

多層化ビーズを製造するために他のアプローチを利用で
きる。コアビーズは酵素−ＰＥＧ混合物から成り、ＴＧ
ＡおよびＳＤＳで被覆することができる。実施例■で示
されるように、酵素とＰＥＧは一般的にＴＧＡあるいは
ＳＤＳおよびＰＥＧの場合よりも低い温度で混合するこ
とができる。

酵素−ＰＥＧ混合物がコアビーズである場合には、他の
ビーズ層が生成される時にコアビーズが溶けないように
、熔かしたＴＧＡ−あるいは５ＤＳ−ＰＥＧ混合物中に
浸す前にビーズを冷却するような注意を払わねばならな
い。

大嵐拠亘ＴＧＡおよびＳＤＳプレポリマーを７０℃でつくり、酵
素プレポリマーを５５℃でつくったということ以外は、
プレポリマー溶液を実施例Ｉのやり方でつくった。３つ
の溶液全てを一緒に混合し、均質な溶液をつくった。次
に、３つの成分全てを含むビーズを実施例Ｉで述べたー
殻的手法に従ってつくった。

ビーズ５ｇを毛髪２ｇと水５０ｍｆを含む試験管に加え
、２２時間動かさないで放置した。この時に毛髪は大き
く分解されていることが認められた。毛髪を試験管から
取り出し、洗い、乾燥し、秤量した。毛髪はわずか０．
８２９　ｇだけ残っていた（毛髪の５８．６％が分解し
ていた）。

亥１１１！水酸化アンモニウム（２９，２ｍ　ｌ　）をラベンダー
香水０．６９ｍｊ！と一緒に冷却したチオグリコール酸
１２．５　ｒｓｌｌに加え、よく混合させた。この溶液
を目盛のついたシリンダーに注ぎ、ｄｉ　８２０で容量
を６０＋ｔ／２にした。この溶液と酵素ビーズ７．８グ
ラムが液体／固体排水管クリーナーの１回量を構成した
。

重硫酸ナトリウム（Ｓ　Ｂ　Ｓ）をＰＥＧと混合する前
に酵素溶液に加えるということ以外は、酵素ビーズを実
施例■に述べた一般的方法に従ってつくった。液体プレ
ポリマーが０．０５％ＳＢＳを含む十分なＳＢＳを加え
た。

大施五入毛髪２０グラムとカルシウム石けんカード１グラムを混
合し、５個の排水管トラップに各々詰めた。水１リット
ルを排水管を通じて注ぎ、流速を測定した。

実施例■で製造した液体／固体排水管クリーナー組成物
（酵素ビーズ０．４ｏｚ（１１，３４ｇ）　、チオグリ
コール酸アンモニウム２ｏｚ（５６，７ｇ）　）　ヲ各
排水管に加えた。酵素ビーズを最初に加え、次にチオグ
リコール酸アンモニウムを加えた。８時間後に排水管に
水１リットルをどっと流した。毛髪を各トラップから集
め、１２５ミクロンのふるいを通して濾過した。全ての
不溶物を集め、乾燥させ、秤量した。

結果を次の第■表に示す。きれいになった排水管は、全
ての毛髪が排水管トラップから除去されたことを証明し
た。

第■表１１分１叶少　　排水管はきれいになった　１６．１　
　　８０．５２　２分２彬ン　　　　　　　　　　　　
　　１１．３５　　５６．８３　２分３評少　　　　　
　　〃９．４６　　４７．３４　１分４１秒　　　　　
　　　　　　　　１１．４３　　５７．２５　１分１湯
　　　　　　　　　　　　　１３．３２　　６６．６１
、事件の表示昭和６０年特許願第２３００３９号３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人名称シエネツクス・コーポレイション４、代理人住所　　東京都港区西新橋１丁目４番１０号第３森ビル
３階電話０３（５９１）５０９５氏名　弁理士（６６４
７）田澤博昭５、補正命令の日付昭和６１年１月２８日６、補正の対象明細書７、補正の内容願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙の通り（内容に変更なし） −７０つ−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）複数の水溶性ビーズからなる、有機性沈着物で詰
まった排水管の汚れを落とすための組成物であって、各
ビーズは、同一ビーズ中に存在する他の活性成分から実
質的に化学的に分離されるように水溶性ポリマー中に分
散された、排水管の汚れを落とすための有効成分の少な
くとも１種と、他のビーズ中に存在する１種またはそれ
以上の有効成分との混合物とからなっている組成物。
（２）活性成分が酵素、洗浄剤、緩衝液、還元剤、酵素
助因子、濃化剤及び安定剤から成るグループから選ばれ
ている特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）各々のビーズが１種だけの活性成分から成る特許
請求の範囲第１項記載の組成物。
（４）少なくともビーズのいくつかは２種以上の排水管
の汚れを落とす成分を含み、多層から成り、各層は１種
だけの活性成分から成るようにつくられた特許請求の範
囲第１項記載の組成物。
（５）少なくともビーズのいくつかは２種以上の活性成
分を含み、その各々がビーズ中に均質に分散されている
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（６）水溶性ポリマーがポリエチレングリコールである
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（７）ポリエチレングリコールが約６，０００から約２
０，０００の範囲の分子量をもつ特許請求の範囲第６項
記載の組成物。
（８）ビーズが約４０から約９９容量パーセントの水溶
性ポリマーから成る特許請求の範囲第１項記載の組成物
。
（９）ビーズが約６０から約８０容量パーセントの水溶
性ポリマーから成る特許請求の範囲第８項記載の組成物
。
（１０）ビーズが約０．５から約７ミリメートルの直径
をもつ特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（１１）多数のビーズから成る固体成分に加えて、１種
以上の活性のある排水管の汚れを落とす成分から成る液
体成分から成る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（１２）蛋白質分解酵素が組成物中に毛髪を異化する量
で存在し、毛髪変性を促進するｐＨで排水管中に保持さ
れる、水溶性ポリマー中に分散させた蛋白質分解酵素の
混合物から成る多数の水溶性ビーズとジスルフィド還元
剤および水溶性ポリマーの混合物から成る多数の水溶性
ビーズから成る毛髪含有沈着物の詰まった排水管の汚れ
を落とすための特許請求の範囲第３項記載の組成物。
（１３）一つの層は蛋白質分解酵素と水溶性ポリマーの
混合物から成り、他の層はジスルフィド還元剤と水溶性
ポリマーから成り、蛋白質分解酵素は組成物中に毛髪を
異化する量で存在し、毛髪変性を促進するｐＨで排水管
中に保持されるところの、少なくとも２層から成る多数
の水溶性ポリマービードから成る毛髪含有沈着物の詰ま
った排水管の汚れを落とすための特許請求の範囲第４項
記載の組成物。
（１４）蛋白質分解酵素が組成物中に毛髪を異化する量
で存在し、毛髪変性を促進するｐＨで排水管中に保持さ
れる、水溶性ポリマー中に分散された蛋白質分解酵素と
ジスルフィド還元剤から成る多数の水溶性ビードから成
る毛髪含有沈着物の詰まった排水管の汚れを落とすため
の特許請求の範囲第５項記載の組成物。
（１５）緩衝液、洗浄剤、安定剤および濃化剤から成る
グループから選んだ少なくとも１つの添加成分から成る
特許請求の範囲第１２項、第１３項あるいは第１４項記
載の組成物。
（１６）蛋白質分解酵素が細菌性あるいは植物性プロテ
アーゼまたはプロテアーゼの混合物である特許請求の範
囲第１２項、第１３項あるいは第１４項記載の組成物。
（１７）細菌性プロテアーゼが桿菌属＠（Ｂａｃｉｌｌ
ｕｓ）＠あるいはストレプトマイセス属＠（Ｓｔｒｅｐ
ｔｏｍｙｃｅｓ）＠の微生物から誘導される特許請求の
範囲第１６項記載の組成物。
（１８）プロテアーゼが植物性プロテアーゼ・パパイン
である特許請求の範囲第１７項記載の組成物。
（１９）ジスルフィド還元剤がチオグリコール酸塩であ
る特許請求の範囲第１２項、第１３項あるいは第１４項
記載の組成物。
（２０）ジスルフィド還元剤がチオグリコール酸カルシ
ウム、チオグリコール酸アンモニウムおよびチオグリコ
ール酸ナトリウムから成るグループから選ばれている特
許請求の範囲第１９項記載の組成物。
（２１）ジスルフィド還元剤が−メルカプトエタノール
である特許請求の範囲第１２項、第１３項あるいは第１
４項記載の組成物。
（２２）濃化剤がヒドロキシエチルセルロース、ポリア
クリルアミドあるいはキサンタン・ゴムの誘導体である
特許請求の範囲第１２項、第１３項あるいは第１４項記
載の組成物。
（２３）洗浄剤がドデシル硫酸ナトリウム、フェノキシ
ポリエトキシエタノール、あるいはポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエートである特許請求の範囲第１２
項、第１３項あるいは第１４項記載の組成物。
（２４）安定剤がＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２
層ヒドロキシプロピル）エチレン・ジアミンである特許
請求の範囲第１２項、第１３項あるいは第１４項記載の
組成物。
（２５）蛋白質分解酵素対ジスルフィド還元剤の重量対
重量比が約１：１から約１：２００である特許請求の範
囲第１２項記載の組成物。
（２６）水溶性ポリマーがポリエチレン・グリコールで
ある特許請求の範囲第１２項、第１３項あるいは第１４
項記載の組成物。
（２７）ビーズの約５％から約５０％がポリエチレン・
グリコール（ＰＥＧ）中分散させたアルカリ性プロテア
ーゼの混合物から成り、酵素対ＰＥＧの重量対重量比が
約１：１から約１：１０００に及び、またビーズの約１
０％から約９５％がポリエチレングリコール中に分散さ
せたチオグリコール酸ナトリウムから成り、チオグリコ
ール酸ナトリウム対ＰＥＧの重量対重量比が約１：１か
ら約１：１０００に及ぶ、多数の水溶性ビーズから成る
、毛髪含有沈着物の詰まった排水管の汚れを落とすため
の組成物。
（２８）ビーズの約５％から約５０％がポリエチレン・
グリコール（ＰＥＧ）中に分散させたアルカリ性プロテ
アーゼの混合物から成り、酵素対ＰＥＧの重量対重量比
が約１：１から約１：１０００に及び、またビーズの約
１０％から約９５％がポリエチレン・グリコール中に分
散させたチオグリコール酸ナトリウムの混合物から成り
、チオグリコール酸ナトリウム対ＰＥＧの重量対重量比
が約１：１から約１：１０００に及び、またビーズの約
１％から約２０％がポリエチレン・グリコール中に分散
させたドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）の混合物から
成り、ＳＤＳ対ＰＥＧの重量対重量比が約１：１から約
１：１０００に及ぶ、多数水溶性ビーズから成る、毛髪
含有沈着物の詰まった排水管の汚れを落とすための組成
物。
（２９）蛋白質分解酵素が組成物中に毛髪を異化する量
で存在し、毛髪変性を促進するｐＨで排水管中に保持さ
れ、水溶性ポリマー中に分散させた少なくとも１種の蛋
白質分解酵素の混合物から成る多数の水溶性ビーズおよ
びジスルフィド還元剤から成る液体成分から成る、毛髪
含有沈着物の詰まった排水管の汚れを落とすための特許
請求の範囲第１１項記載の組成物。
（３０）少なくとも一つの成分が緩衝液、洗浄剤、安定
剤および濃化剤から成るグループから選ばれた少なくと
も１つの添加成分から成る特許請求の範囲第２９項記載
の組成物。
（３１）蛋白質分解酵素が細菌性あるいは植物性プロテ
アーゼまたはプロテアーゼの混合物である特許請求の範
囲第２９項記載の組成物。
（３２）細菌性プロテアーゼが桿菌属＠（Ｂａｃｉｌｌ
ｕｓ）＠またはストレプトマイセス属＠（Ｓｔｒｅｐｔ
ｏｍｙｃｅｓ）＠の微生物から誘導される特許請求の範
囲第３１項記載の組成物。
（３３）プロテアーゼが植物性プロテアーゼ・パパイン
である特許請求の範囲第３１項記載の組成物。
（３４）ジスルフィド還元剤がチオグリコール酸塩であ
る特許請求の範囲第２９項記載の組成物。
（３５）ジスルフィド還元剤がチオグリコール酸カルシ
ウム、チオグリコール酸アンモニウムおよびチオグリコ
ール酸ナトリウムから成るグループから選ばれる特許請
求の範囲第３４項記載の組成物。
（３６）ジスルフィド還元剤がチオグリコール酸アンモ
ニウムである特許請求の範囲第３５項記載の組成物。
（３７）ジスルフィド還元剤が−メルカプトエタノール
である特許請求の範囲第２９項記載の組成物。
（３８）蛋白質分解酵素対ジスルフィド還元剤の重量対
重量比が約１：１から約１：２００である特許請求の範
囲第２９項記載の組成物。
（３９）水溶性ポリマーがポリエチレン・グリコールで
ある特許請求の範囲第２９項記載の組成物。
（４０）水溶性の、蛋白質分解酵素含有ビーズがさらに
アルカリ金属亜硫酸水素塩化合物を含む特許請求の範囲
第２９項記載の組成物。
（４１）蛋白質分解酵素とアルカリ金属亜硫酸水素塩化
合物と一緒に混合され、ビーズ中に均質に分散されてい
る特許請求の範囲第４０項記載の組成物。
（４２）アルカリ金属亜硫酸水素塩化合物が亜硫酸水素
ナトリウムである特許請求の範囲第４０項記載の組成物
。
（４３）アルカリ金属亜硫酸水素塩化合物が全組成物の
約０．００１から約０．１重量パーセントの量で存在す
る特許請求の範囲第４０項記載の組成物。
（４４）蛋白質分解酵素対亜硫酸水素塩化合物の重量対
重量比が約１０：１から約１０００：１に及ぶ特許請求
の範囲第４０項記載の組成物。
（４５）ペクチナーゼとセルラーゼが植物性物質の細胞
壁のポリマー鎖を分解するのに十分な量で組成物中に存
在する、水溶性ポリマー中に分散させたペクチナーゼの
１種以上の混合物からつくられる多数の水溶性ビーズ、
および水溶性ポリマー中に分散させたセルラーゼの１種
以上の混合物からつくられる多数の水溶性ビーズから成
る、食物あるいは他の植物性物質含有沈着物の詰まった
排水管の汚れを落とすための特許請求の範囲第３項記載
の組成物。
（４６）ペクチナーゼとセルラーゼが別々に水溶性ポリ
マーと混合され、ビードの別々の層にし、ペクチナーゼ
とセルラーゼが植物性物質の細胞壁のポリマー鎖を分解
するのに十分な量で存在する多層をもち、１種以上のペ
クチナーゼと１種以上のセルラーゼから成る多数の水溶
性ポリマービーズから成る、食物または他の植物性物質
含有沈着物の詰まった排水管の汚れを落とすための特許
請求の範囲第４項記載の組成物。
（４７）ペクチナーゼとセルラーゼが植物性物質の細胞
壁のポリマー鎖を分解するのに十分な量で存在する、水
溶性ポリマー中に分散される少なくとも１種のペクチナ
ーゼと少なくとも１種のセルラーゼから成る多数の水溶
性ビーズから成る、食物または植物含有物質の詰まった
排水管の汚れを落とすための特許請求の範囲第５項記載
の組成物。
（４８）１種以上のヘミセルラーゼ、ポリサッカラーゼ
、プロテアーゼあるいはリパーゼから成る特許請求の範
囲第４５項、４６項または４７項記載の組成物。
（４９）濃化剤、洗浄剤、安定剤および緩衝液から成る
グループから選ばれた１種以上の活性成分から成る特許
請求の範囲第４５項、４６項あるいは４７項記載の組成
物。
（５０）濃化剤、洗浄剤、安定剤、助因子および緩衝液
から選ばれた１種以上の活性成分から成る特許請求の範
囲第４８項記載の組成物。
（５１）酵素が細菌性、真菌性あるいは植物性酵素から
選ばれる特許請求の範囲第４５項、４６項あるいは４７
項記載の組成物。
（５２）酵素が細菌性、真菌性あるいは植物性酵素から
選ばれるところの特許請求の範囲第４８項記載の組成物
。
（５３）酵素がアスペルギルス属＠（Ａｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕｓ）＠、オーレオバシジウム属＠（Ａｕｒｅｏｂａ
ｓｉｄｉｕｍ）＠、トリコデルマ属＠（Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｅｒｍａ）＠、チエラリア属（Ｔｈｉｅｌａｒｉａ）、
桿菌属＠（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）＠あるいはスポロトリカ
ム属＠（Ｓｐｏ−ｒｏｔｒｉｃｈｕｍ）＠の微生物から
誘導される特許請求の範囲第４９項記載の組成物。
（５４）酵素がアスペルギルス属＠（Ａｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕｓ）＠、オーレオバシジウム属＠（Ａｕｒｅｏｂａ
ｓｉｄｉｕｍ）＠、トリコデルマ属＠（Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｅｒｍａ）＠、チエラリア属＠（Ｔｈｉｅｌａｒｉａ）
＠、桿菌属＠（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）＠あるいはスポロト
リカム属（Ｓｐｏ−＠ｒｏｔｒｉｃｈｕｍ）＠の微生物
から誘導される特許請求の範囲第５２項記載の組成物。
（５５）水溶性ポリマーがポリエチレン・グリコールで
ある特許請求の範囲第５１項記載の組成物。
（５６）水溶性ポリマーがポリエチレン・グリコールで
ある特許請求の範囲第５２項記載の組成物。
（５７）濃化剤がキサンタンゴムの誘導体である特許請
求の範囲第４９項記載の組成物。
（５８）濃化剤がキサンタン・ゴムの誘導体である特許
請求の範囲第５０項記載の組成物。
（５９）洗浄剤がドデシル硫酸ナトリウム、オクチル・
フェノキシ・ポリエトキシエタノールあるいはポリオキ
シエチレン・ソルビタン・モノオレエートである特許請
求の範囲第４９項記載の組成物。
（６０）洗浄剤がドデシル硫酸ナトリウム、オクチル・
フェノキシ・ポリエトキシエタノールあるいはポリオキ
シエチレンソルビタンモノオレエートである特許請求の
範囲第５０項記載の組成物。
（６１）安定剤がプロピレン・グリコールである特許請
求の範囲第４９項記載の組成物。
（６２）安定剤がプロピレン・グリコールである特許請
求の範囲第５０項記載の組成物。
（６３）全酵素対水溶性ポリマーの重量対重量比が約１
：１から約１：５００である特許請求の範囲第４５項、
４６項あるいは４６項記載の組成物。
（６４）全酵素対水溶性ポリマーの重量対重量比が約１
：１から約１：５００である特許請求の範囲第４８項記
載の組成物。
（６５）特許請求の範囲第１項記載の組成物の有効量と
沈着物を接触させることから成る、有機性沈着物の詰ま
ったパイプをきれいにするための方法。
（６６）特許請求の範囲第３項記載の組成物の有効量と
沈着物を接触させることから成る、有機性沈着物の詰ま
ったパイプをきれいにするための方法。
（６７）特許請求の範囲第４項記載の組成物の有効量と
沈着物を接触させることから成る、有機性沈着物の詰ま
ったパイプをきれいにするための方法。
（６８）特許請求の範囲第５項記載の組成物の有効量と
沈着物を接触させることから成る、有機性沈着物の詰ま
ったパイプをきれいにするための方法。
（６９）特許請求の範囲第１１項記載の組成物の有効量
と沈着物を接触させることから成る、毛髪含有沈着物の
詰まったパイプをきれいにするための方法。
（７０）特許請求の範囲第１２項、１３項あるいは１４
項記載の組成物の有効量と沈着物を接触させることから
成る、毛髪含有沈着物の詰まったパイプをきれいにする
ための方法。
（７１）特許請求の範囲第２７項記載の組成物の有効量
と沈着物を接触させることから成る、毛髪含有沈着物の
詰まったパイプをきれいにするための方法。
（７２）特許請求の範囲第２８項記載の組成物の有効量
と沈着物を接触させることから成る、毛髪含有沈着物の
詰まったパイプをきれいにするための方法。
（７３）特許請求の範囲第２９項記載の組成物の有効量
と沈着物を接触させることから成る、毛髪含有沈着物の
詰まったパイプをきれいにするための方法。
（７４）特許請求の範囲第４０項記載の組成物の有効量
と沈着物を接触させることから成る、毛髪含有沈着物の
詰まったパイプをきれいにするための方法。
（７５）特許請求の範囲第４５項、４６項あるいは４７
項記載の組成物の有効量と沈着物を接触させることから
成る、食物あるいは他の植物性物質の詰まったパイプを
きれいにするための方法。