JPS6119785A - 腐食疲労強度の優れたTi基合金材 - Google Patents

腐食疲労強度の優れたTi基合金材

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JPS6119785A
JPS6119785A JP14100284A JP14100284A JPS6119785A JP S6119785 A JPS6119785 A JP S6119785A JP 14100284 A JP14100284 A JP 14100284A JP 14100284 A JP14100284 A JP 14100284A JP S6119785 A JPS6119785 A JP S6119785A
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JP
Japan
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thickness
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JP14100284A
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Hiroshi Sato
佐藤 広士
Fumio Kamikubo
上窪 文生
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Kobe Steel Ltd
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Kobe Steel Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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    • C25D9/04Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
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  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種の反応若しくは処理設備に設けられる攪
拌機の軸やベロペラ、或はバッフル板等の様に、腐食環
境下で繰返1一応力が負荷される部位の結成材料として
有用な、腐食疲労強度の優れた1′iノ1(合金拐に関
するものである。
〔従来の技術〕
Ti基合金は優れた耐食性を有しているので、色々なr
3食環境に曝される各種機材の結成材料と゛して広く用
いられている。しかしそれでも時として腐食を発生する
ことがあシ、これにともなう重大な不具合いとして腐食
疲労破壊が挙げられる。
即ち腐食疲労破壊とは、腐食環境に曝された状態で緑返
し応力を受けたときに生ずる破壊現象を言い、部品寿命
を短縮させる太き々原因となる。そこで腐食疲労強度を
高める方法として■Ti基合金材の表面に貴金属(白金
、パラジウム、ロジウム等)をめっきし或は拡散処理す
る方法、■ショットピーニングにより表面に圧縮応力を
付与する方法、■Ti基合金材に外部からカソード電流
を流してカソード防食を図る方法、等が提案され、一部
は実用されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところが、上記■の方法では使用する貴金属の価格が高
い為特殊な用途を除いて実用性を欠き、また■のショッ
トピーニング処理では材料が変形するという問題が生じ
、更に■のカソード防食法では、外部から電流を流す為
の補助電極や整流器の設置が不可欠であシ操作が煩雑に
なる、といった問題がある。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明唸こうした状況のもので、上記■〜■の方法で指
摘した様な問題を生ずることのない、優れた腐食疲労強
度のTi基合金材を提供しようとするものであり、その
構成は、Ti基合金材の表面に、厚さが1000λ以上
で且つ当該Ti基合金材の肉厚に対して5%以下の厚さ
を有するTi水素化物層を形成してなるところに要旨を
有するものである。
〔作用〕
本発明においてTi基合金とは、工業用純Ti、T 1
−O−2Pdx T 1−5Ta、 T 1−6AI−
4V。
T 1−5A I−2,55n、 T i  3A1−
2.5V。
等を総称するもので、これらTi基合金材が腐食疲労破
壊を生じる原因に次の様に考えられている。
即ち通常のTi基合金材の表面には不働態皮膜が形成さ
れているが、この合金材に引張応力が作用すると表面の
不働態皮膜が局部的に破壊し、その部・分で露出した素
地(Ti基合金)が腐食する。
そして該腐食部は窪みとなってこの部分に応力が集中し
次の3゛1張応力でこの窪み部が腐食を受け、これが属
人進行して破断に至るものと考えられる。
従って腐食疲労破壊を防止する為には、表面に形成され
る不働態皮膜(Ti02 )の局部的な破壊を抑制すれ
ばよいのであるが、Tie、は硬く脆弱なものであるか
ら、母体が応力を受けて変形゛するとその変形に追従す
ることができず比較的簡単に局部破壊を起こす。
そこで酸化物系の不働態皮膜に代わる耐食性皮膜の形成
技術を開発すべく種々研究を進めてきた。
その結果、Ti基合金材の表面に特定厚さの水素化物皮
膜を形成してやれば、腐食疲労強度を著しく高め得るこ
とが確認された。水素化物皮膜の形成法及び膜厚は順次
詳細に説明していくが、Ti水素化物皮膜の形成法とし
ては(a)水素イオンを含む電解溶液中にTi基合金材
を浸漬してカソード。
方法、等を採用することができ、水素化物皮膜の厚さ値
、100OA以上で且つ母材の肉厚の5%以下としなけ
ればならない。ところでTi基合金がある種の条件で容
易に水素化物を形成することは良く知られているが、本
発明者等が種々実験を行なったところによると、上記(
a)〜(c)に示した様な水素化処理法において200
℃を超える高温で処理を行なうと、水素の拡散速度が速
過ぎる為に水素化物がTi基合金材の全体に分散した状
態〔第1図(金属組織を示す図面代用顕微鏡写真)参照
:黒い線状に現われているのがTf水素化物を示す。〕
となシ、有効な表面保護皮膜を形成することがてきない
。しかし200℃未満の低温で水素化処理を行なうと、
水素はTi基合金中に少量しか固溶せず、しかも合金層
内部への水素の拡散速度が非常に遅い為、Ti基合金材
の表面に薄いTi水素化物皮膜を形成することができる
〔第2図(金属組織を示す図面代用顕微鏡写真):上部
(表層)側に黒い無数の線状に現われているのが水素化
物〕。
以下実験の経緯を追って本発明の作用を一層明確にして
行く。
まず第3図に示す寸法の試験片(Ti−6AI−4V合
金)を準備し、第4図に示す装置〔図中1は試験片、2
は対極(白金めつきTi板)、3はビーカー(1000
mJ)、4線電解液(0,05モル硫酸水溶液)・、5
は電極ホルダー、6は直流安定化電源、を夫々示す〕を
用いて水素化物皮膜形成処理を行なった。即ち図示した
様に試験片1の中央部以外を絶縁塗料7で被覆して電解
溶4中へ浸漬し、これをカソード、対極(白金めつきT
i板)2をアノードとして定電流電解処理を行なう。
但し電流密度は10mA/cm2、処理温度fi、25
℃とし、処腫時間を色々変えて種々の厚さの水素化物皮
膜を形成した。
得られた各試験片1を使用し、第5図に示す方法で海水
中の回転曲げ腐食疲労試験を行なった。
即ち第5図に示す如く各試験片1を一定の速度(170
0回/分)で回転させながら、海水ピット8から試験片
1の水素化物皮膜形成部に海水Bをを流し、下部の受槽
9に受けた海水Bを循環ボンプPによシ循環させる。そ
して荷重60 kg / m+n”における腐食疲労寿
命(破断に至るまでの回数)を調べた。
結果は第1表に示す通シであシ、試験片の表面Q成゛さ
紅羞水素化゛墳−の厚さが100 OA’未−□  で
紘膚食疲→1度を殆んど改善することができtいが、4
′□’000 A以主の厚さの水素化物層を形成□した
・ものでは、破断寿命が著しく長くなっている。
上記と同様にして、純Ti、Ti−3AI−2,5v及
びTi−15Mo−52rを対象と−L、−(約25μ
mの水素化物層を形成し破断寿命を調べたと9.、第2
表に示す結季が雫られた。
第2表からも明らかな通シ、何れのTi竺金合金あって
も表面に水素化物皮膜を形成することに□  よって破
断寿命を大幅に鷺長することができる。
次にT i −6A I−4Vを用いて上記と同様の 
 。
試験片を作製し、以下に示す如く水素化処理□条件lを
色々変えた場合の腐食疲労強度に及ぼす影響を    
   。
調べた。
(a)前記第1表に示した例と同様にして水素化処理を
行ない・試験40表面に約25μ°07IA、  、化
物層を形成し、、た。  ・1(b)試験片を400℃
の町、・、ガス中に10時間保、  持して、水、素化
処理を豆、象った。、ζP、、、鉢、駒片の横断面を観
察、シ些5とちや、水5素化惣は内部へ、  均−朽分
鷺した状暉で生成、L−’l−シ、表面に1′、l’、
、1lj−<。、:′二、:′ニア、?、7.::’!
、、、!、H1!Q;’1’ Q’a#nJ1ffl持
して水、素化処理を行藩った。こ?試験片の藁   、
、、、ユカ、工、ゆ2、ゆう21、カニよ8,5つ。
、  度のやや高い部、盆が見2.ら7するも、りの、
水、素化′□          物?大半林全体に、
分酢;シて諭る。  、(d)試験片を150℃IりH
,、、、ガス中、に)1.0時間保、       、
 持して水素化処理を行なった。ζ9ト験片の□   
      横断面を観察したところ、水素化物は表層
部のみに集中して生成しておシ、厚さ約5μm′′  
       の水素化物皮膜が形成されていた。
上記で得た各試験片を使用し、第5図に示した方法で腐
食疲労試験(応カニ e 6kg/mmりを行ない、第
3表に示す結果を得た。
(本行余咋諸こ\ 11.第 、3 、表・ 第3表から4明らかな様に、処理温度を高めに    
    、設定し水素化物を試験片全体に分散して生成
させたものあ“破断寿命は、未処理のものよシもムシロ
短いが、適正な処理温度を揮用し表面に水素化物皮膜を
形成したものの破斯寿命社著しく長くなっている。  
        、、    、次にTi−6A14V
を用いて引張シ試駒片及び疲労試験片(平!部の厚さは
4mm又は8mm)を作製し、第4図の方法に準じて水
素化処理を行って表面に種々の厚さの水素化物皮膜を形
成した。
各試−片を用いて得九引張シ試験結果及び疲労試験結果
を第4表に一括して示す。
第4表からも明らかな様に、Ti基合金の表面に100
0Å以上の水素化物皮膜を形成することによって破断寿
命は著しく改碧されるが、水素化物皮膜の厚さがTi基
合金素材の肉厚に対し5%を超えると(実験Nn7.8
及び12)、全体の伸びが劣悪になると共に疲労破断寿
命も急激に短くなってしまう。これらの結果よシ、水素
化物皮膜は厚ければ良いという訳ではなく、Ti基合金
素材の肉厚に対して5%以下の厚さに抑えなければ本発
明の目的を達成すること社できないことが分かる。
ところでこれまでの説明では、腐食環境に曝もされるT
i基合金材の表面に予め水素化物皮膜を形成しておく場
合を想定して実験を行なったが、腐食環境に曝らした状
態で水素化処理を行なって表面に水素化物皮膜を形成す
ることも有効であると考えられる。そこでTi−6AI
4Vを用いて前記と同様の腐食疲労試験片を作製し、前
記(J+1図)と同様の腐食疲労試験(応カニ 60k
g/1nf)を行なうf′χ階で下記の水素化物皮膜形
成処理を並行して行ない、疲労寿命を調べた。尚処理温
度は何れも25℃とした。
(a)試験片に−1,Ovのカソード電位を外部よシ印
加して水素化処理を行なう。
(b)、(C):試験片をZn又はA1と接触させた状
態で疲労試験を行なう。この場合Zn及びAIはTi基
合金素材に対して電位が極めて高いので、Ti合金上に
活発な水素発生反応が起こシ表面への水素化物形成反応
が進行する。
(d)、(e):試験片をCu又はFeと接触させた状
態で疲労試験を行なう。この場合は、上記の様な水素化
物形成反応は殆んど起こらない。
結果を第・5表に示す。
第5壱からも明らかな様に、水素化物生成反応の起こる
条件下で腐食疲労試験を行なった場合は、C(a) 、
 (b) 、 (c) )試験開始直後から試験片の表
面に徐々に水素化物皮膜が形成されて腐食疲労の進行が
1111止される為破断寿命は大幅に延長している。
これに対し非処理の場合、及び水素化物形成反応をあ1
シ期待することのできない(d)、(c)の処理を行な
った場合は、何れも腐食疲労の進行が著しく破断寿命は
短い。この様に本発明ではTi基合金材を腐食環境を構
成する設備に組込んだ後水素化物皮膜形成処理を行なっ
て腐食疲労性を改善したものもその対象に含まれる。こ
の場合も水素化物層の厚さが1000Å以上で且つ素材
肉厚の5条以下となる様に水素化条件を調整したもので
なければならないことは前記の場合と同様である。
〔発明の効果〕
本発明は以上の様に構成されるが、要はTi゛基合金材
の表面に特定厚さの水素化物皮膜を形成することによっ
て腐食疲労強度を大幅に改善し得ることになった。従・
りて海水や工業用水、酢酸、蟻酸等の有機酸、或は塩酸
や硫酸等の低濃度無機酸などの腐食環境下で繰返し応力
の負荷されるTi基合金製部材の疲労寿命を大幅に延長
し得ることになった。
【図面の簡単な説明】
第1.2図は水素化処理して得たTi基合金材の断面金
属組織を示す図面代用顕微鏡写真、第3図は実験で使用
した腐食疲労試験片を示す説明図、第4図は水素化物形
成処理法を示す説明図、第5図は腐食疲労試験法を示す
説明図である。 ■・・・試験片     2・・・対極3・・・ビーカ
ー    4・・・電解液訃・・電極ホルダー  6・
・・直流安定化電源7・・・絶縁塗料    8・・・
海水ビット9・−・受槽

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 腐食環境下で繰返し応力が負荷される部位に配置される
    Ti基金材であつて、該Ti基合金材の表面に、厚さが
    1000Å以上で且つ当該Ti基合金材の肉厚に対して
    5%以下の厚さを有するTi水素化物層を形成してなる
    ことを特徴とする腐食疲労強度の優れたTi基合金相。
JP14100284A 1984-07-06 1984-07-06 腐食疲労強度の優れたTi基合金材 Pending JPS6119785A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110241377A (zh) * 2019-06-18 2019-09-17 南京工业大学 表面渗氢钛合金在草酸溶液中的应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110241377A (zh) * 2019-06-18 2019-09-17 南京工业大学 表面渗氢钛合金在草酸溶液中的应用

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