JPS61201791A - 亜鉛−鉄系多層合金電気めつき鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は亜鉛−鉄系多層合金電気めっき鋼板の製造方法
に関し、さらに詳しくは、浴組成の異なる２つ以上のめ
っき浴を使用して鉄含有量の異なる多層の亜鉛−鉄多層
合金電気めっき層を有する鋼板の製造方法に関するもの
である。

［従来技術１ 近年、自動車車体の防錆のために、Ｚｎ−Ｆｅ系合金電
気めっき鋼板が注目されてきており、一部において使用
され始めてきている。

しかして、自動車用のＺｎ−Ｆｅ系合金電気めっき鋼板
は、塗装後の性能を良好に保持するためには、鉄含有率
の高いＺｎ−Ｆｅ系合金電気めっき層が好ましく、一方
、孔あき耐蝕性の点からは鉄含有量が１０〜３０ｗｔ％
程度の鉄含有率が低いＺｎ−Ｆｅ系合金電気めっき層が
好ましいのである。

このため、鋼板の上層は鉄含有率が６０ｕ＋ｔ％以上と
高いＺｎ−Ｆｅ系合金電気めっき層とし、その下層は鉄
含有率が１０〜３０ｗＬ％と低いＺｎ−Ｆｅ系合金電気
めっき層とした鋼板が適当であるとされている。

このＺｎ−Ｆｅ系合金電気めっき層は同一組成の浴を使
用しても、浴温、電流効率、陰極と浴との相対流速を変
化させることにより、Ｚｎ−Ｆｅ系合金電気めっき層の
鉄含有率を変化させることが可能であることは知られて
いる。

しかしながら、上記した自動車に好適とされている鋼板
の上層が鉄含有率６０ｗｔ％と高く、その下層が鉄含有
率１０〜３０ｕ＋ｔ％と低いという異なった鉄含有率の
Ｚｎ−Ｆｅ系合金電気めっき層を、両方共に高生産性、
かつ、安定して製造することは困難であるので、浴組成
の異なる２つの電気めっき浴を使用して、鋼板の上層お
よび下層に目的とする鉄含有率のＺｎ−Ｆｅ系合金電気
めっき層を設けることが一般によく行なわれてきている
。

また、一般的に合金電気めっき層の製造において、電気
めっき浴中の合金成分の組成と析出金属（電気めっき層
）の合金成分の組成とは一致せず、また、電気めっき浴
中の合金成分の組成が変化すると析出金属（電気めっき
層）の合金成分の組成も変化するものであって、合金電
気めっき層を製造する場合には電気めっき浴組成を長時
間に亘って常に一定に保持することが極めて重要であり
、従って、析出した合金成分と一致するだけの量の合金
成分を電気めっき浴中に補給する必要がある。

そして、このようなめっき層として析出した合金成分を
電気めっき浴中に補給する方法として大別して次の２通
りに分類できる。

（１）不溶解性陽極を使用して合金成分は化合物または
合金粉末の形で添加して溶解する方法。

（２）合金成分となる溶解性陽極を使用する方法。

このうち、（１）不溶解性電極を使用する方法は、Ｚｎ
−Ｆｅ系合金電気めっき層製造に適用した場合、不溶解
性陽極から発生する。２により第１鉄イオンか一部第２
鉄イオンに酸化され、これがめつき層製造に悪影響をお
よぼすために第２鉄イオン除去装置の設置が必要となり
、さらに、ＺｎとＦｅを補給する装置も必要となり、設
備が大がかりになるという問題がある。また、（２）溶
解性陽極を使用する方法は、１）補給する合金の比率と
一致するＺｎ−Ｆｅ合金を陽極とする方法、２）Ｚｎ陽
極を使用し、Ｆｅは化合物として補給し、過剰の浴をド
ラッグアウトする方法、３）Ｆｅ陽極を使用し、Ｚｎは
化合物として補給し、過剰の浴はドラッグアウトする方
法、４）Ｚｎ陽極およびＦｅｌ！ｉ極を使用する方法等
がある。このうち、１）の方法は陽極となるＺｎ　　Ｆ
ｅ合金を製造することが困難であるので実現は難かしい
。２）、釦はＦｅ化合物、Ｚｎ化合物を補給しながら過
剰の浴をドラッグアウトしなければならないという煩雑
な挽作を必要とする外に、コストアップになるという問
題がある。４）のＺｎ陽極とＦｅ陽極を併用する方法は
、例えば、特開昭５５−１１０７９６号公報には、複数
のめっき槽をＺｎ陽極用槽とＦｅ陽極用槽に電気めっき
層の合金組成比に応じて調整し、これらの槽を共通のタ
ンクで連結してめっき液を循環させることが記載されて
おり、また、特開昭５８−００４０００号公報には、浴
成分を迅速分析してその分析値を基にして、Ｚｎ陽極と
Ｆｅ陽極への通電量を調筋する方法が記載されている。

しかしながら、特開昭５５−１１０７９６号公報に記載
の方法では、一般に数個乃至士数個のめっき槽を正確に
めっき合金成分の組成比に分割することはできず、浴組
成は時間の経過と共に徐々に変化し、また、浴組成の変
化をコントロールすることができず、また、特開昭５８
−００４０００号公報記載の方法は上記公報の問題点を
一応は解決してはいるが、槽毎の通電量を変化させるこ
とは結果として析出金属（電気めっき層）の組成をも変
化させるという問題があり、さらに、Ｚｎ陽極とＦｅ陽
極の陽極電流効率は１より大であり、一方、Ｚｎ−Ｆｅ
合金析出の際の陰極電流効率は１より小であるので、こ
れらの差の分だけ合金成分が浴中に蓄積して浴を一部ド
ラッグアウトして浴組成を調節する必要がある。しかし
て、特開昭５９−０７６８９０号公報に記載の方法は上
記した公報の問題点を解決したものであり、即ち、Ｚｎ
ｌ！ｉ極およびＦｅ陽極の外に不溶解性陽極を備えため
っき槽を設置することにより浴組成の増加を無くする方
法であるが、この方法では、不溶解性陽極から発生する
０２のために第１鉄イオンが第２鉄イオンに酸化するこ
とが避けられず、第２鉄イオンの除去、または、還元す
るための装置が必要となるという別の問題点がある。

［発明か解決しようとする問題点１ 本発明は上記に説明したように、亜鉛−鉄合系合金電気
めっき層の製造における従来技術の問題点に鑑みなされ
たものであり、本発明者の鋭意研究の結果、亜鉛−鉄系
多層合金電気めっき鋼板を安定して経済的に製造するこ
とができる方法を開発したのである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金電気めっき鋼板の製造
方法の特徴とするところは、 鉄および亜鉛の可溶性ｌｌ＆極を用い鉄含有量の異なる
亜鉛−鉄系多層合金電気めっき鋼板を製造するに際し、
鉄含有量の高いめっぎ浴と鉄含有量の低いめっき浴を使
用し、各めっき浴の組成の変化に応じて浴組成を一定と
するために、鉄含有量の高いめっき浴を鉄含有量の低い
めっき浴へ送給するか、または、鉄含有量の低いめっき
浴を鉄含有量の高いめっき浴へ送給するか、または、こ
れらを同時に行なうことにある。

本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金電気めっき鋼板の製造
方法について以下詳細に説明する。

以下、本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金電気めっき鋼板
の製造方法について、図面により具体的に説明する。

第１図は、本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金電気めっき
鋼板の製造方法を実施するための概略説明図であり、鉄
含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき層を施すめっき槽
には、Ｆｅ陽極単独若しくはＦｅ陽極とＺｎ陽極とをめ
っき浴がＦｅ過剰となる比率で使用し、鉄含有率の低い
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき層を施す槽には、Ｚｎ陽極単独若
しくはＺｎ陽極とＦｅ陽極とをめっき浴がＺｎ過剰とな
る比率で使用し、これら２種のめっき浴への通電量およ
び／または２種のめっき浴の分析値の変化に応じて鉄含
有率の高いめっき浴の一部を鉄含有率の低いめっき浴へ
送給し、また、鉄含有率の低いめっき浴を一部鉄含有率
の高いめっき浴へ送給することにより、２種のめっき俗
の組成を一定に調節するためのものである。

鉄含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽１には、鉄含
有率が１０〜４０％のＺｎ−Ｆｅ系合金めっき層を施す
めっき浴が満たされており、Ｆｅ２ｊ／　Ｚｎ２＋濃度
比率、濃度等は電流密度、めっき浴温度、鋼板とめっき
浴との相対流速等の操業条件および目的とする鉄含有率
により最適値は異なり、また、塩化物、硫酸塩等めっき
浴の種類によっても異なる。めっき浴としては何を使用
してもよいが、操業条件、目的とする鉄含有率に最も適
しためっき浴組成を選択する必要がある。

鋼帯１２にはコンダクタ−ロール５より電流が供給され
、Ｚｎ陽極３との間に電流が流れ鉄含有率の低いＺｎ−
Ｆｅ系合金めっき層が施される。これは、鉄含有率の低
いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽１中の鉄含有率の低いＺｎ
−Ｆｅ系合金めっき浴には、Ｚｎ陽極３が溶解してＺｎ
イオンが供給されると共にＺｎ　　Ｆｅ系合金が鋼帯１
２に析出して消費されるため、このめっき浴中のＺｎ２
↑濃度が増加し、Ｆｅ２濃度は減少するので、Ｆ　ｅ”
／　Ｚ　ｎ２＋の比率は減少する。

また、一方の鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽
２には、鉄含有率６０％以上のＺｎ−Ｆｅ系合金めつき
浴が満たされており、この鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系
合金めつぎ浴の種類は上記した鉄含有率の低いＺｎ−Ｆ
ｅ系合金めっき浴と同じにしておくのが良く、これはめ
っき浴組成調節のためにポンプＩＯＡ、ＩＯＢを用いて
２種のめっき浴を一部互に送給して混合するためである
。このめっき浴組成はＦｅ”／Ｚｎ２＋の比率は上記鉄
含有率の低いＺｎ　　Ｆｅ系めっき浴より高くしておく
。鉄含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系めっき槽１で鉄含有率の
低いＺｎ　　Ｆｅ系めっき層が施された鋼帯１２は、鉄
含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽２において、フ
ンダクターロール５から電流を供給され、Ｆｅ陽極４と
の間に電流が流れてＦｅ６０％以上の鉄含有率の高いＺ
ｎ　　Ｆｅ系合金めっき層が施され、鋼帯１２には下層
は鉄含有率の低いＺｎ　　Ｆｅ系合金めっき層で上層は
鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき層が施され、Ｚ
ｎ−Ｆｅ系多層合金電気めっき鋼板が製造される。そし
て、上層のめっき付着量は塗装後性能の向上という点か
呟　１〜１０ｇ／１１２が望ましく、下層のめっき付着
量は要求される耐蝕性により異なり、腐蝕がさほど厳し
くないドア等の外面には１０〜２０ｇ／ｎ＋２程度の薄
目付、腐蝕が厳しいボディ下まわりには４０ｇ／ｌ１１
２或いはそれ以上の厚目付が望ましい。また、上層のＦ
ｅ含有率は塗装後性能の向上という点から６０社％以上
、下層のＦｅ含有率は耐蝕性の、αから１０〜３０ｗｔ
％が望ましい。この場合、鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系
合金めっき槽２中の鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金め
っき浴には、Ｆｅ陽極４が溶解してＦｅイオンが供給さ
れると共にＺｎ−Ｆｅ合金が鋼帯１２に析出して消費さ
れるために浴中のＦｅ”濃度は増加し、Ｚｎ２＋濃度は
減少し、Ｆｅ２１／Ｚｎ”″の比率は増加する。

しかして、めっき槽１中の鉄含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系
合金めっき浴はＦｅ２ｙＺｎ２十の比率が低く、かつ、
捏業によＱＦｅ”／Ｚｎ”の比率が減少し、また、めっ
き槽２中の鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき浴は
Ｆｅ”／Ｚｎ２＋の比率が高く、かつ、操業によりＦｅ
”／Ｚｎ２ヤの比率が増加する。

従って、Ｆｅ”／Ｚｎ２＋の比率の低いめっき槽１の鉄
含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき浴に、ポンプＩＯ
ＡによりＦｅ”／Ｚｎ２ヤの比率の高いめっき槽２中の
鉄含有率の高いＺ　ｎ　−’　Ｆ　ｅ系合金めっき浴を
一部送給することにより、Ｆｅ”／Ｚｎ２＋の比率の減
少を防止することができ、同様に、めっき槽２中のｐｅ
ｚｔ７ｚｎ２＋の比率の高い鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ
系合金めっき浴をポンプＩＯＢによりめっぎ槽１中のＦ
ｅ”／Ｚｎ”め比率の低い鉄含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系
合金めっき浴を一部送給することにより、ｌ：”ｅ２ｖ
Ｚｎ２４の比率の増加を防止することができる。

このように、ポンプｌ０Ａ１１０Ｂにより２種のめつぎ
浴の一部を送給することにより、これら２種のめっき浴
のＦｅ”／Ｚｎ”の比率を一定に調節することができる
がめつき浴濃度は増加する。

これは、Ｚｎ　　Ｆｅ系合金析出の陰極電流効率が１よ
り小さいのに対し、Ｚｎ陽極、Ｆｅ陽極として用いた時
の陽極電流効率は１より大きくなるためである。そして
、このめっき浴濃度の増加を防止するには、ポンプ１０
Ｃ１ＩＯＤによりめっき俗の一部をドラッグアウトし、
一方で薬液供給装置１２　Ａ、１２Ｂより水および酸を
補給する。また、何等かの理由によりめっき浴濃度が減
少した場合には、薬液供給装置１２Ａ、１２Ｂより硫酸
亜鉛、硫酸第１鉄等のめっき浴成分を構成する薬液を補
給してめっき浴濃度を一定に保持するのである。

次に、上記に説明しためっき浴の送給量、ドラッグアウ
ト量、薬液補給量等について計算法の１例を説明する。

めっぎ槽１中の鉄含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき
浴のＦｅ”およびＺｎ”の濃度をｃｆ−、、Ｃｚ＋（ｋ
ｇ／ｍ’）、めっき浴体積Ｖ、（ｍ３）、また、めっき
槽２中の鉄含有率の高いＺｎ　　Ｆｅ系合金めっき浴の
Ｆｅ２ヤおよびＺｎ、”濃度をＣＦ２、Ｃ１０（ｋ８／
ｍ３）、めっｂ浴体積Ｖ２（ｉｌ＋３）、ポンプＩＯＡ
を通してめっき槽２からめっき槽１に送給するめっき浴
の量を０８価３）、ポンプＩＯＢを通してめっき槽１か
らめっき槽２へ送給するめっき浴の量をＱ２（ｍ３）、
めっぎ槽１からのドラッグアウト量をＤｌ（ｍ３）、め
っきＷＪ２からのドラッグアウト量をＤ２　（ａｔ’）
とする。

もし、分析装置８Ａ、８Ｂの分析結果か呟めっぎ浴組成
が望ましい値より夫々、ΔＣＰ、、ΔＣｚ、、ΔＣＦ２
、ΔＣＺ２だけずれていることがわかった場合には、 −Ｖ、ｘΔＣば、 ”ＣＦ２ＸＱＩ　　　ＣＦＩＸＱ２　　　ＣＦＩＸＤＩ
　”　　・　”　　”（１）−■、×ΔＣｚ＋ ”ＣＺ２ＸＱＩ　　ＣＺＩＸＱ２　　ＣＺＩＸＤＩ”　
”　”　”（２）−ｖ２×ΔＣｐ２ ＝−Ｃｐ２ＸＱ＋＋ＣｐＸＱ２ＣＦ２ＸＤ２　・・”　
（３）−■２×ΔＣｚ２ ”　　ＣＺ２ＸＱＩ＋ＣＺＩＸＱ２　　ＣＺＩＸＤ２”
　’　”（４）この連立方程式（１）〜（４）をＱ２、
Ｑ２、Ｄｌ、Ｄ２について解けば、めっき浴組成を望ま
しい値にすることができるめっき浴送給量およびドラッ
グアウト量が求められる。もしも、ドラッグアウト量が
負になればその量だけ外部ストレージタンクに貯蔵され
ているめっき浴を薬液供給装置１２Ｂ、１２Ｂを通して
補給すればよい。

これが、分析装置からの分析結果を基にして行なうフィ
ードバック制御であるが、次に、各めっき槽への通電量
からフィトバック制御によりめっき浴組成を制御する方
法について以下説明する。

ポンプＩＯＡを通してめっき槽２がらめっき槽１へ送給
するめっき俗の量をｑ＋（ｍ’／Ｈ）、ポンプ１０Ｂを
通してめっき槽１からめっぎ槽２へ送給するめっき浴の
量ｑ２（ｍ３／Ｈ）、めっき槽１カ・らのドラッグアウ
ト量ｄ１（ＩＩ１３／Ｈ）、めっき槽２からのドラッグ
アウト量ｄ２（ｍ３／Ｈ）、整流器６Ａがらの電流Ｌ（
Ａ）、整流器６Ｂからの電流ｒ２（Ａ）、Ｆｅ陽極の電
流効率ηａｐ、　Ｚｎ陽極の電流効率ηａｚ、鉄含有率
の低いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき浴の陰極析出効率ηｃ１
、鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっ浴の陰極電流効
率ηｃ２、析出するＺｎ−Ｆｅ系合金めっき層の鉄含有
率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金ｘ１、鉄含有率の低いＺｎ−
Ｆｅ系合金×２とすると、これらの間には次式に示す関
係がある。

ＣＦ２Ｘ　　ＱＩ　　　ＣＦ、Ｘ　　Ｉ２　　　ＣＦＩ
Ｘ　　ｄ＋−ｘ＋Ｘ　　ηｃＩｘＩ＋／２９５００００
＝Ｏ・・・・（５）Ｃｚ２Ｘ　ｑｌ−Ｃｚ＋Ｘ　Ｉ２　
　ＣｚｌＸ　ｄｌ＋（、ηａｚ−（１−ｘ、）Ｘ　ηｃ
、）ＸＩ＋／２９５００００＝０　・（６）Ｃｒ−２Ｘ
　Ｑｌ＋ＣＦＩＸ　Ｉ２　　ＣＦ２Ｘ　ｄ２Ｘ　ηａＦ
ＸＩ２／３４６００００−　Ｘ２Ｘ　ηｃ２ＸＩ２／２
９５ｏｏｏｏ＝ｏ　　　　　　　　　・・・・・・（７
）ＣＺ２ＸＱｌ＋ＣＺＩＸＱ２　　ｃｚ２ｘｄ２　（Ｉ
　　　Ｘ２）Ｘηｃ２ＸＩｚ／２９５００００＝ＯＳ　
−（ａ）（５）〜（８）式よりηａＦ、ηａ２、ηｃ１
、ηｃ２は実験室若しくは操業データからその値は推定
することができ、また、ＣＩｌ：３、ＣＦ　２、Ｃｚ、
、Ｃｚ２は分析装置８Ａ、８Ｂにより測定することがで
き、１１、Ｉ２は電流計により測定でき、×１、ｘ２は
Ｃゆｌ、ｃＺｌ、ＣＦ２、Ｃｚ２と１１、Ｉ２がわかれ
ば実験室データにより推定できる。

従ッテ、（５）〜（８）式の未知数ハＱＩ％　Ｉ２、ｄ
、、Ｉ２の４つとなり、（５）〜（８）式を４１％　Ｉ
２、ｄｌ、Ｉ２を未知数とする４元−次方程式として解
くことによりｑｌ、Ｉ２、Ｉ３、Ｉ２を決定できる。

もし、ｄｌ、Ｉ２が負となった時はポンプ１０Ｃ１１０
Ｄからめっき浴をドラッグアウトする代りに薬液供給装
置１２Ａ、１２Ｂからストレージタンクに貯臓されてい
る薬液を供給すればよい。

このようなフィードワード制御を使用すると、めっき浴
組成の変化は予め微小に抑えられるが、長時間のうちに
はめっき浴組成が初期の値よりはずれてくるので、この
場合には、上記したフィードバック制御を併用すること
によりめっき浴組成は再び初期の値とすることができる
。

この計算はプログラムコンピューター９により行なえば
よく、分析装置８Ａ、８Ｂからのめっき浴濃度、電流計
７Ａ、７Ｂよりの情報を入力し、ポンプ流量、ドラッグ
アウト量、薬液供給量を計算し、その結果を基にして、
ポンプＩＯＡ〜１０Ｄおよび薬液供給装置１２Ａ、１２
Ｂを作動させることにより、めっき浴組成の制御を自動
的に行なう二とができる。

第２図は本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金電気めっぎ鋼
板の製造方法を示す第１図とは異なった概略説明図であ
り、鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めつき層を施すめ
っき槽および鉄含有率の低いＺｎ　　Ｆｅ系合金めっき
層を施すめっき槽の何れか一方若しくは双方を複数槽と
したものであり、これらの複数の槽とめっき浴を貯蔵す
るタンクとの間をめっき浴が循環するものであり、鉄含
有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽にはＦｅ陽極、鉄
含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽にはＺｎ陽極を
使用し、これら２種のめっき槽への通電量お上り／また
は２種のめっき浴の分析値の変化に応じて鉄含有率の高
いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき浴を一部鉄含有率の低いＺｎ
−Ｆｅ系合金めっき用タンクへ、また、鉄含有率の低い
Ｚｎ−Ｆｅ系合金めっき浴を一部鉄含有率の高いＺｎ−
Ｆｅ系合金めっき用タンクへ送給することにより、これ
ら２種のめっき浴組成を一定に調節するのである。即ち
、鉄含有率の低いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽の２４Ａ〜
２４Ｃは夫々の機能は第１図の槽１と同じであり、また
、鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽２６Ａ、２
６Ｂは第１図の槽２と機能は同じであり、第２図におい
てはめっき槽２４Ａ、２４Ｂ、２４Ｃのめっき浴は鉄含
有率の低いＺｎ　　Ｆｅ系合金めっき用タンク２１内で
同じ組成とされ、めっき槽２６ノ＼、ン６Ｂのめつぎ浴
も鉄含有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき用タンク２２
において同じ組成とされており、その池は第１図におい
て説明したと同様にして、夫々のめっき浴組成を制御す
ることができる。なお、第２図において２３Ａ、２３Ｂ
、２３ＣｉｉＺｎ陽極、２５Ａ、２５ＢはＦ４＆、２７
　Ａ〜２７Ｃ，２８Ａ、２８Ｂは電流計、２９Ａ〜２９
Ｃ１３０Ａ、３０Ｂは整流器、３１Ａ〜３１１Ｅはコン
ダクタ−ロール、３２Ａ〜３２Ｅはポンプ、３３Ａ、３
３Ｂは分析装置、３４はプログラムコンピュータ、３５
Ａ〜３５Ｄはポンプ、３７は銅帯、３８Ａ、３８Ｂは薬
液供給装置である。

そして、Ｚｎ陽極２３Ａ、２３Ｂ、２３Ｃのうちの１部
もＦｅ陽極とすること、Ｆｅ陽極２５Ａ、２５Ｂのうち
の１部をＺｎ陽極とすることが可能で・あり、この場合
、Ｆｅ陽極とＺｎ陽極の比率を配管：３　Ｇ　Ａ、３６
Ｂを通してポンプ３ＳＡ、３５Ｂで上記タンク２１．２
２の中のめっき浴を送給しない状態において、鉄含有率
の低いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき用タンク２１中のめっき
浴のＦｅ２／Ｚｎ”の比率が減少し、鉄含有率の高いＺ
ｎ−Ｆｅ系合金めっき用タンク２２中のめっき浴のＦｅ
２＋／Ｚｎ２＋比率が上昇する状態にしておく必要があ
る。

［実　施例１ 本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金電気めっき鋼板の製造
方法について、以下その実施例を説明する。

実施例 板幅５００關の電気めっ外ラインを使用し、以下説明す
る条件により５時間連続運転を行なった。

第１槽（鉄含有率の低いＺｎ　　Ｆｅ系合金めっき用）
俗体Ｈ１１，３部コ、 浴組成　Ｆｅ”　　６０ｇ／ｌ、Ｚｎｚ±　２０ｇ／Ｉ
、陽極　Ｚｎ 電流　６０００Ａ、電流密度　３０　Ａ／ｄｍ２第２槽
（鉄含有率の高いＺｎ　　Ｆｅ系合金めっき用）俗体積
　１，３ａ＋３、 俗組＃Ｌ　Ｆｅ２ヤ　６０ｇ／ｌ、Ｚｎ２ヤ　３ｇ／ｌ
、陽極　Ｆｅ 電流　２００ＯＡ、電流密度　３０Ａ／ｄｉ２、第２槽
から第１槽へのめっき浴送給量 ４、２５１部ｍｉｎ 第１槽から第２槽へのめっき浴送給量 ０．３１部ｍｉｎ 第１槽からのめっき浴ドラッグアウト量３　、５５１部
ｍｉｎ 第２槽へのメッキ浴添加量　３　、８５　Ｉ／ａ＋ｉｎ
５時間後のめっき浴組成は ｊｌｌＴ　１７９　　Ｆｅ”　　５９ｇ／　ｌ、Ｚｎｚ
＋　１９ｇ／Ｉ、第２槽　Ｆｅ”　６２ｇ／ｌ、Ｚｎ”
３ｇ／Ｉ、であって、めっき浴組成の変化は極めて少な
かった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金
電気めっ外鋼板の製造方法は上記の構成を有しているも
のであるから、２つ以上の異なっためっき浴を使用して
鉄含有率の異なる多層のＺｎ−Ｆｅ系合金めっき層を有
する鋼板を安定して経済的に製造できるぽかりでなく、
また、２種以上の異なっためっき浴のｍ戒は長時間使に
わたり多層めっきを行なっても変化がないという優れた
効果を有するものである。

【図面の簡単な説明】

＠１図および第２図は本発明に係る亜鉛−鉄系多層合金
電気めっき鋼板の製造方法を説明するための概略図であ
る。 １．２４Ａ、２４Ｂ、２４Ｃ・・鉄含有率の低いＺｎ−
Ｆｅ系合金めっき槽、２．２６Ａ、２６Ｂ・・鉄含有率
の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき槽、２１・・鉄含有率の
低いＺｎ　　Ｆｅ系合金めっき用タンク、２２・・鉄含
有率の高いＺｎ−Ｆｅ系合金めっき用タンク、３．２３
Ａ、２３Ｂ、２３Ｃ・・Ｚｎ陽極、４．２５Ａ、２５Ｂ
、２５Ｃ・・Ｆｅ陽極、５．３１Ａ〜３１Ｅ・・コンダ
クタ−ロール、６Ａ、６Ｂ、２９Ａ〜２９Ｃ，３０Ａ、
３０Ｂ・・整流器、７Ａ、７Ｂ、２７Ａ〜２７Ｃ１２８
Ａ、２８Ｂ・・電流計、８Ａ、８Ｂ、３３Ａ。 ３３Ｂ−０分析装置、９．３４・・プログラムコンピュ
ータ、　　ＩＯＡ〜ＩＯＤ、３２Ａ〜３２Ｅ・・ポンプ
、ＩＩＡ、ＩＩＢ、３６Ａ、３６Ｂ−・配管、１２．３
７・・鋼帯、１３Ａ、１３Ｂ、３８Ａ、３８Ｂ・・薬液
供給装置。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 鉄および亜鉛の可溶性陽極を用い鉄含有量の異なる亜鉛
   −鉄多層合金電気めっき鋼板を製造するに際し、鉄含有
   量の高いめっき浴と鉄含有量の低いめっき浴を使用し、
   各めっき浴の組成の変化に応じて浴組成を一定とするた
   めに、鉄含有量の高いめっき浴を鉄含有量の低いめっき
   浴へ送給するか、または、鉄含有量の低いめっき浴を鉄
   含有量の高いめっき浴へ送給するか、または、これらを
   同時に行なうことを特徴とする亜鉛−鉄系多層合金電気
   めっき鋼板の製造方法。