JPS61212852A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７，６８１　号、特公昭４２−２３９１０号公
報及び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方
法が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶
縁体層」−に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を
照射することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像
を当該技術でドナーと呼ばれる微粉末によって現像可視
化し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、
加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうもので
ある。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に
、二成分系現像剤を用いるノコ法と、−成分系現像剤を
用いる方法に二分される。

二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キャリヤーの種類により、鉄粉キャリヤーを用いるマグ
ネットブラシＶ：、ビーズ・キャリヤーを用いるカスケ
ード法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクＩ・現像、又はトナー現像ともいう）、トナ
ー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷
電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛
行させるジャンピング現像〃１、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。

これらの現像法に適用するトナーと１．ては、従来、天
然あるいは合成樹脂中に染ネ’ｌ、顔料を分散させた微
粉末が使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結
着樹脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０川程度に
微粉砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性ト
ナーとしてはマグネタイＩ・などの磁性粒子を含イ１し
たものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用い
る方式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉な
どのギヤリヤー粒イと混合されて用いられる。

又、Ｉ・ナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正
または負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに伺与するために、帯電性
を（＝４存する染料、顔料、更には荷電制御剤なるもの
を添加することが行われている。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（＋）　　ｌ−ナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，Ｔ、Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，１
，４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　
３　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ’Ｒｅｄ　１（Ｃ，１，４
５］（ｉｏ）　、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ’Ｒｅｄ　’９　
（Ｃ，’Ｉ。

４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１
　（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉ
ｏｌｅｔ　３　（Ｃ，１，４２５５５）　Ｃ，Ｔ、　Ｂ
ａ５ｉｃＶｉ’ｏｌｅｔ　１０　（Ｃ，１，４５１７０
）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１４（Ｇ、１
．４２５１０）　、　Ｃ，Ｔ、　’Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕ
ｅ　１　（Ｃ，Ｉ。

４２０′２５）、Ｇ’、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　
３　（Ｇ、１．５１００５）、Ｃ，Ｔ。

Ｂｓ１ｃ　Ｂｌｕｅ　５　（Ｃ，１，４２１４０）、Ｃ
，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ７　（Ｃ，’ｒ、’　４２
５８５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　９　（Ｃ，
Ｉ。

５２０’１５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４
　（Ｃ，１，５２０３０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ旧ｕｅ　２５　（Ｃ，１，５２０２５）、Ｃ
，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ２６　　ＣＧ、１．　４４
０４５）　　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　
　１　　（Ｃ：、Ｉ。

４２０４０）、Ｇ、１．　Ｅａｓｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　４
　（Ｇ、１．４２０００）など）。これらの塩基性染料
のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン
酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸
、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化
物、フェロシアン化物など。）、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎ
ｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｇ、１．２８１５０）　、　ハ
ンザイエローＧ　　（Ｃ，１，１１６８０）、Ｇ、１．
　ＭｏｒｄａｎｔＢｌａｃｋ　　ＩＩ、Ｃ，Ｔ、　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１、ギルツナイト、アスファ
ルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲ｆｒ’ｔ
、酸化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセト
ンの金属錯体等、アミン基を含有するビニル系ポリマー
、アミン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹
脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９６号、同
４４−８３９？号、同４５−２６４７８号などに記載さ
れているモノアソ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４６４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０８号
、特公昭５ａ−７３ｓａ号、特公昭５９−７３８５号な
どに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、タ゛イカ
ルボン酸のＧｏ、　Ｏｒ、　Ｆｅ等の金属錯体。スルホ
ン化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロゲンを
導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン、メラ
ミン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色、性をもって
いる。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で１．まわったものはなく、未だ不満足ながら染顔料類
を使用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低ドす
る現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
問題点を有している。このため、従来、分散をより均一
に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が
、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカプリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、灯やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は親水性のものが多く、これらの樹脂中
への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に染料
がトナー表面に露出し、高湿条性ドで、これら荷電制御
剤が親木性であるがために良質な画像が得られないとい
う欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいはトナーとキャリヤー間
、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて、
トナー粒子表面に発生する電荷隈にバラツキを生じ、現
像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生
し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕
著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さない
結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、ｌ・ナー画像の転互効
率が著しく低士し、使用に耐えないものが多い。常温常
湿に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用
いた荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷
電性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの刺着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり（
フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズな生じせしめる或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い゛作用をもたらすものが少なくない。

ｙらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響をケーえ定着性能を低下さ
せるものも少なくない。特に高温時の耐オフセット性を
悪化させ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへの
まきつき性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるも
の等がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが出該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案きれてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものか見い出されていな
いのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を１ｐ供することにある。

本発明の他の目的は、Ｉ・ナー粒子間、またはトナーと
キャリヤー間、　・成分現像の場合のトナーとスリーブ
の如きトナー１［！特休との間等の摩擦帯重置が安定で
、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用す
る現像システムに適した帯電栖にコントロールできる現
像剤の提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるｉ・ナーの刺着即ち、カプリや潜像のエツジ周
辺へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ
、ハーフｉ・−ンの再現性の良い現像剤の提供にある。

□ さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供に′ある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作用１本発明は、静
電荷像の現像に供する電子写真用トナーであって、基本
構造が一般式［Ｉ］で表わされるベンゾイルケトン類の
金属錯体を含有することを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。

［式中、　Ｒ１，Ｒ２は水素原子、）＼ロゲン原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アラルキルチオ基、ニトロ基を示し、　Ｒ＋　
、　　Ｒ２、Ｒ３は同じであっても異なっていてもよく
、　Ｒ＋　、　　Ｒ２で置換または非置換の環を形成し
ていてもよい。Ｒ３はアルキル基、アリール基またはア
ラルキル基である。またＲ＋　、　　Ｒ２、Ｒ３の各基
におけるアルキル鎖、アリール環は置換されていてもよ
い。Ｘは金属元素を示し、Ｘは中性配位分子を示す。腸
は１〜３の整数、ｎは０，２．４の整数を示す。］本発
明者らは、一般式［Ｉ］で表わされるペンジイルケトン
類の金属錯体が熱的、時間的に安定であり、吸湿性も少
なく、現像剤に含有した場合、電子写真特性の優秀な現
像剤を与える良質な荷電制御剤であることを見い出して
本発明に到達した。

一般式［Ｉ］においてＲ，、Ｒ２，としては、水素原子
；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子などの
ハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、ドデシル基などの分岐していてもよ
いアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、
ブトキシエチル基、クロルエチル基、ジメチルアミノエ
チル基などの置換アルキル基；ベンジル基、フェネチル
基、メチルベンジル基などのアラルギル基；メトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクトキシ
基などのアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキ
シ基、ブトキシフェノキシ基、クロルフェノキシ基など
のアリールオキシ基又は置換アリールオキシ基；ベンジ
ルオキシ基、メチルベンジルオキシ基、クロルベンジル
オキシス（、フェネチルオギシ基などのアラルキルオキ
シ基又は置換アラルキルオキシ基：メチルチオ基、プロ
ピルチオ基、ヘキシルチオ基などのアルキルチオ基；フ
ェニルチオ基、メチルフェニルチオ基、エチルフェニル
チオ基、クロルフェニルチオ基などのアリールチオ基又
は置換アリールチオ基：ベンジルチオ基、クロルベンジ
ルチオ基、メチルベンジルチオ基などのアラルキルチオ
基又は置換アラルキルチオ基；二ｉ・目見などが代表的
な置換基としてあげられる。

Ｒ１と　Ｒ２で置換または非置換の環を形成する例とし
てはＲ１と　Ｒ２がベンゼン核と一緒になりに２ の形でナフチル基、テトラヒドロナフチル基、置換ナフ
チル基、置換テトラヒドロナフチル基を形成する場合が
挙げられる。

Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアラルキル基あるいはこれらの基のアルキル釦または
アリール環が置！！！！ネれた基である。Ｒ３の具体例
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、ドデシル基等の分岐していてもよいアルキ
ル基；シクロペンチル基、シクロペンチル基等のシクロ
アルキル基；フェニル基、トルイル基、ブチルフェニル
基、ブトキシフェニル基、クロルフェニル基などのアリ
ール基又は置換アリール基；ベンジル基、フェネチル基
、メチルベンジル基等のアラルキル基等が挙げられる。

一般［１］における金属元素Ｎとしては、Ｎａ、Ｌｌ、
Ｚｎ、　Ｃａ、　Ｃｕ、　Ｇｏ、　Ｏｒ、　Ｍｇ、　Ｍ
ｎ、　Ｎｉ、　　ＡＭ、ｐｂ等が好ましい。

中性配位分子ＸとしてはＲ２０、、ＮＨ３，エチレンジ
アミン等がましい。

一般式［Ｉ］で表わされるベンゾイルアセトン類の金属
錯体の代表的な具体例としては、次のようなものがある
。

Ｆ化合物例］ これらの化合物は公知の方法で合成きる。

例えば化合物（１）は次のようにして作られる。

エーテル中でリチウムをベンゾイルアセトンと作用させ
ると無水物が得られ、無水物を含んだ酢酸エチルから再
結晶すると工水化物が得られる。

又、例えば化合物（２）は次のようにして作られる。

乾燥したエーテル中で金属ナトリウムとベンゾイルアセ
トンを作用させると無水物が得られ、これを水を含んだ
エタノールから再結晶すると含水化物が得られる。一般
に一４二記化合物は、平均粒径がｌＯ〜０．０１ｐＬ、
特に５〜０．１　川の範囲の粒径としてトナー調整に供
することが好ましい。

」二記化合物を現像剤に含有させる方法とじては、現像
剤内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添す
る場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、　一義的に限
定されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重
量部に対して０．１〜２０重量部（より好ましくは０．
５〜ｌｏ重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０
１−１０重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロレン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ロータ′ミン６Ｇレーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共ｆｆｉ　合体、スチレン−
ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−
クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブ
タジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、メ
チ１／ンーアクリロニトリルーインデン共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エス
テル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメ
タクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロ
ジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂
肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素
化パラフィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単
独或いは混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（千）マー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酎エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酎エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を４１する粉体、ガラスビ、−ズ等
及びこれらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげら
れる。

ぎらに本発明のトナーは、更に磁性材料を含有させ磁性
トナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含
まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、
フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのよう
な金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン
、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属
との合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ル程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
　１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分側０爪量部に対し約４０〜１５０重量部
である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜妬の如き滑剤、あるいは例えば酸化セリウム、炭化ケ
イ素等の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、醇
化アルミニウム等の流動性伺グー剤、ケーキング防止剤
、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電
作付ゲ剤、あるいは例えば低分子微ポリエチレンなどの
定着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて
磁性材料、話加剤等をボールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール、こ−ダー、エクストルー
ダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂
類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び分級する・□ことにより、
平均粒径５〜２０ｇのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着柑脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
適用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化男るための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子間の厚擦電荷針が均一であり、且つ
電／Ｘｕ量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦
電荷置がバラツキ又は減少することがなく極めて安定し
たトナーである。このため前記した如き現像カブリ、ト
ナー飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害
が除去されると共に、従来大きな欠点であった保存中ト
ナーの凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長
期保存に謝えるトナーであり、Ｈつトナー画像の耐摩耗
性、定着性及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに荷電制御剤による色調障害がないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである ［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ カーボンブラック（三菱＃４４）　　　　　１０部紙分
子量ポリエチレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 」−記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱
した？木ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ｐＬの微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０７ｔの鉄粉キャリア１００部に対し
該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体」二に従来公知の電子写真法により
、負の静電荷像を形成し、これをに記の現像剤を用い磁
気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に
転写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分
高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナーの飛び散り
がなく解像力の高い良好な画像が得られた。−に記現像
剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べた
が、３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較し
て、全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、３０，０００枚の耐久テストの終ｒ時、定着機を
分解して観察したがローラーのキズ、いたみもみられず
、オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用り全
く問題がなかった。

また、環境条件を３５°Ｃ１８５％にしたところ、画像
濃度は常温常湿とほとんど変化がなく、カブリや飛び散
りもない酊明な画像が得られ耐久性も３０．０００枚ま
でほとんど変化がなかった。次に１５℃、１０％の低温
低湿度において転写定着画像を得たところ画像濃度は充
分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散
りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件で
耐久を行なったが、連続、及び間けつでコピーしたが、
やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と実用−
１−充分であった・ 比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）　２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面上にトナ
ー材料かうす〈スジ状に皮膜をつくり画像りに線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、３
０，０００枚程度で濃度は０，５３となり、実用不可と
なった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（卒）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業製）６００部低子
隈ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 −に記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに
加熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、
カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微
粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
して粒径５〜２０ｐＬの微粉体を得た。

次いで、該微粉末　１００部に疎水性コロイダルシリカ
Ｒ−９７２（［１本アエロジル社製）０．４部をサンプ
ルミルで混合し、−・成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０２、キ
ャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳ｆＢな結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０．８
１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った
。耐久性を調べたが、３０．０００枚時に濃度は０．４
８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

３５°Ｃ１８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かっ
た。１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像
濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキが
ひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが
、３０，０００枚時に濃度は０．５８となり、実用不可
となった。

実施例８ 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　５部低分子量ポ
リプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０ｐＬの微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０ｐのキャリア
ー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鼾やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
ｌ０ｇ１５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変動は
見られず、その後、Ｉ・ナーを補給しつつ３０，０００
万枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

水現像方法１こついて説明すると、第１図において、■
は静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５
２はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８は
トナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用
バイアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ５２を
トナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホッ
パ中のトナーをとり込んで２−１：に均一に薄層コート
させる。次いでトナー担持体２と静電像保持体ｌとをト
ナ一層厚より大きな間隙で対向Ｘせ、２　、ＪＸのＩ・
ナー５を１」二の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの量及び５８の規制ブレードで制御する。ｌと２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

＼、 表１ 表２ ［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、−成
分現像の場合のトナーとスリーブの如きｌ・ナー担持体
との間などのまさつ帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分
布がシャープで均一であり、使用する現像システムに適
した帯電量にコントロールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 １・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体、５・・
・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ、５
８・・・規制ブレード。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 静電荷像の現像に供する電子写真用トナーであって、基
   本構造が一般式［ I ］で表わされるベンゾイルケトン
   類の金属錯体を含有することを特徴とする静電荷像現像
   用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アラルキルチオ基、またはニトロ基を示し、
   Ｒ＿１、Ｒ＿２は同じであっても異なっていてもよく、
   Ｒ＿１とＲ＿２で置換または非置換の環を形成していて
   もよい。Ｒ＿３はアルキル基、アリール基またはアラル
   キル基である。 またＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３の各基におけるアルキル鎖
   、アリール環は置換されていてもよい。Ｍは金属元素を
   示し、Ｘは中性配位分子を示す。ｍは１〜３の整数、ｎ
   は０、２、４の整数を示す。］