JPS61218681A - オキセタン構造及び特殊用途に対する改良された特性を有する新規な流体 - Google Patents
オキセタン構造及び特殊用途に対する改良された特性を有する新規な流体Info
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- JPS61218681A JPS61218681A JP61027004A JP2700486A JPS61218681A JP S61218681 A JPS61218681 A JP S61218681A JP 61027004 A JP61027004 A JP 61027004A JP 2700486 A JP2700486 A JP 2700486A JP S61218681 A JPS61218681 A JP S61218681A
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- H05K3/30—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistors
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、先端技術分野における特別な用途に対して好
適な改良された特性を有する新規なオキセタンに関する
。
適な改良された特性を有する新規なオキセタンに関する
。
特に、本発明は、十分に規定された組成を有するオキセ
タン群の新規な流体であって、少なくとも一７０℃の温
度まで液状であり、完全には弗素化されていない化合物
を含まず、極めて狭い範囲内の沸点を示し、しかも沸点
と流動点との間の差異が極めて大きい新規な流体に関す
る。用語「流動点」は、液体が冷却時にその物性を変え
る温度を意味する。即ち、その流動性は、粘度が上昇す
るにつれて低下する。
タン群の新規な流体であって、少なくとも一７０℃の温
度まで液状であり、完全には弗素化されていない化合物
を含まず、極めて狭い範囲内の沸点を示し、しかも沸点
と流動点との間の差異が極めて大きい新規な流体に関す
る。用語「流動点」は、液体が冷却時にその物性を変え
る温度を意味する。即ち、その流動性は、粘度が上昇す
るにつれて低下する。
本発明の更に他の目的は、合成プロセス間に弗化水素酸
又は元素状弗素の使用を必要とせず、かくして本発明の
化合物の工業的合成をかなり簡素化する上記オキセタン
の製造法を提供することである。
又は元素状弗素の使用を必要とせず、かくして本発明の
化合物の工業的合成をかなり簡素化する上記オキセタン
の製造法を提供することである。
発明の背景
周知の如く、高い弗素含量を有する現在人手可能な化合
物は、それらを多くの工業分野における極めて多数の用
途に対して好適にする優秀な特性の異例な組み合わせを
有している。
物は、それらを多くの工業分野における極めて多数の用
途に対して好適にする優秀な特性の異例な組み合わせを
有している。
主な特性は、化学的不活性、熱安定性、不燃性、高い電
気抵抗性、低い表面張力、低い水溶性、ニジストマー及
びプラストマーの如き多くの物質との相容性等である。
気抵抗性、低い表面張力、低い水溶性、ニジストマー及
びプラストマーの如き多くの物質との相容性等である。
しかしながら、公知の化合物は、先端技術分野における
ある種の特別な用途に対して良好な特性を有しないとい
う欠点を持っている。
ある種の特別な用途に対して良好な特性を有しないとい
う欠点を持っている。
ＣｏＦ又はシクロ脂肪族若しくは芳香族炭化水素の存在
下における弗素化によって得られる化合物が知られてい
る。
下における弗素化によって得られる化合物が知られてい
る。
これらの化合物の典型的な例は、ＣｏＦの存在下でのト
ルエンの反応によって得られるパープルオルメチルシク
ロヘキサンである。
ルエンの反応によって得られるパープルオルメチルシク
ロヘキサンである。
得られる流体は、それらの合成に対して、合成間に還元
を受けるＣｏＦ３を再生するのに用いられる弗素及び該
合成に通常必要な高温の両方に対して耐え得る特別設計
の装置の使用を必要としている。更に、反応が進むにつ
れて、製造しようとする過弗素化化合物の前駆物質とし
て使用される炭化水素の水素原子の置換が増々困難にな
り、その結果、完全には弗素化されていない流体が得ら
れ、そしてこれはなお水素原子を有する副生物を含有し
ている。
を受けるＣｏＦ３を再生するのに用いられる弗素及び該
合成に通常必要な高温の両方に対して耐え得る特別設計
の装置の使用を必要としている。更に、反応が進むにつ
れて、製造しようとする過弗素化化合物の前駆物質とし
て使用される炭化水素の水素原子の置換が増々困難にな
り、その結果、完全には弗素化されていない流体が得ら
れ、そしてこれはなお水素原子を有する副生物を含有し
ている。
これらの副生物の存在は、他のこともあるけれども、生
成物の熱安定性並びに化学的及び熱的不活性を低下させ
、かくしてこれらの弗素化流体の応用分野を減少させる
。
成物の熱安定性並びに化学的及び熱的不活性を低下させ
、かくしてこれらの弗素化流体の応用分野を減少させる
。
更に、か＼る完全には弗素化されていない副生物を分離
する方法は、極めて費用がか＼りしかち困難である。し
かしながら、これらの流体は、たとえ完全に弗素化した
としても、もし流動点が極めて低い場合にはそれ程高く
ない沸点を示す。
する方法は、極めて費用がか＼りしかち困難である。し
かしながら、これらの流体は、たとえ完全に弗素化した
としても、もし流動点が極めて低い場合にはそれ程高く
ない沸点を示す。
例えば、−７０℃の流動点では、沸点はＩ＆高で１００
℃程度である。
℃程度である。
２１０℃程度のより高い沸点を有する生成物は、−２０
℃程度の高い流動点も有するという欠点を示す。
℃程度の高い流動点も有するという欠点を示す。
沸点から流動点までの範囲は一般にはや−高いが、しか
し同じ過弗素化合物におけるその２つの値の組み合わせ
がか＼る生成物を特定用途に対して不適当にしている。
し同じ過弗素化合物におけるその２つの値の組み合わせ
がか＼る生成物を特定用途に対して不適当にしている。
例えば、以下に説明する熱斬撃試験では、これらの過弗
素化化合物は一対で用いられなければならない。と云う
のは、この応用例では、尚い沸点と極めて低い流動点と
を同時に有する流体が必要とされるからである。
素化化合物は一対で用いられなければならない。と云う
のは、この応用例では、尚い沸点と極めて低い流動点と
を同時に有する流体が必要とされるからである。
また、エーテル又はアミン構造を有する過弗素化化合物
であって、対応する水素化化合物を弗化水素酸中で弗素
化することによって得られるものも亦知られている。こ
れらの化合物の典型的な例は、パー７／Ｉ／オルトリプ
チルアミンである。
であって、対応する水素化化合物を弗化水素酸中で弗素
化することによって得られるものも亦知られている。こ
れらの化合物の典型的な例は、パー７／Ｉ／オルトリプ
チルアミンである。
また、この場合には、製造しようとする化合物の水素化
前駆物質の弗素化剤として無水弗化水素酸を使用するこ
とに基因して高価な合成装置が必要である。
前駆物質の弗素化剤として無水弗化水素酸を使用するこ
とに基因して高価な合成装置が必要である。
更に、得られる流体は、先に説明した過弗素化流体と同
様に完全には弗素化されていない。
様に完全には弗素化されていない。
これらの化合物は、先の過弗素化流体と同じ欠点を示す
。
。
また、０２Ｆ４及びＣｓＦ、の如きパーフルオルオレフ
ィンの光酸化によって製造されるパーフルオルポリエー
テルも知られている。これらの流体は、極めて低い温度
までそして一７０℃よりも低くても利用可能である。と
云うのは、それらはか＼る温度において液状のま＼であ
るからである。しかしながら、それらは、規定される沸
点を有しないという欠点を示すからである。
ィンの光酸化によって製造されるパーフルオルポリエー
テルも知られている。これらの流体は、極めて低い温度
までそして一７０℃よりも低くても利用可能である。と
云うのは、それらはか＼る温度において液状のま＼であ
るからである。しかしながら、それらは、規定される沸
点を有しないという欠点を示すからである。
周知の如く、パーフルオルポリエーテルは異なる分子量
の重合体の混合物よりなり、それ故にその沸点は完全に
は規定されずにや−広い範囲にわたって変動する。工業
的方法で通常用いられるような精留を実施することによ
ってさえも、ある限度を超えた狭い沸点範囲を有するパ
ーフルオルポリエーテルを得ることは不可能である。一
般には、か−る範囲は３０〜４０℃である。このことは
、パーフルオルポリエーテルを例えば気相溶接又は気相
硬化の如き特殊用途に対して特に好適にはしない。実際
に、パーフルオルポリエーテルは沸騰中に低分子量の化
合物を失なう傾向があり、このことは、混合物の組成の
変更従って関連する沸点の変更をもたらす。
の重合体の混合物よりなり、それ故にその沸点は完全に
は規定されずにや−広い範囲にわたって変動する。工業
的方法で通常用いられるような精留を実施することによ
ってさえも、ある限度を超えた狭い沸点範囲を有するパ
ーフルオルポリエーテルを得ることは不可能である。一
般には、か−る範囲は３０〜４０℃である。このことは
、パーフルオルポリエーテルを例えば気相溶接又は気相
硬化の如き特殊用途に対して特に好適にはしない。実際
に、パーフルオルポリエーテルは沸騰中に低分子量の化
合物を失なう傾向があり、このことは、混合物の組成の
変更従って関連する沸点の変更をもたらす。
これは１つの欠点である。というのは、これらの適用間
には樹脂の溶接及び硬化特性を変更しないために沸点が
できるだけ一定のま＼でなければならないからである。
には樹脂の溶接及び硬化特性を変更しないために沸点が
できるだけ一定のま＼でなければならないからである。
これは、低品質の生成物をもたらす。
更に、パーフルオルポリエーテルは、電気装置用の冷却
流体として利用するのにほとんど適していない。と云う
のは、現在入手可能な混合物は、通常、該装置の使用条
件よりも高い平均沸点を有するからである。実際に、５
０〜１００℃の範囲内の沸点を有するパーフルオルポリ
エーテルの混合物は存在しない。
流体として利用するのにほとんど適していない。と云う
のは、現在入手可能な混合物は、通常、該装置の使用条
件よりも高い平均沸点を有するからである。実際に、５
０〜１００℃の範囲内の沸点を有するパーフルオルポリ
エーテルの混合物は存在しない。
また、Ｕｖ線の存在下にフルオルカルボニル化合物にフ
ルオルオレフィンを付加反応させることによって製造さ
れたオキセタン群の環状過弗素化化合物も知られている
。
ルオルオレフィンを付加反応させることによって製造さ
れたオキセタン群の環状過弗素化化合物も知られている
。
使用可能なフルオルカルボニル化合物は、式１式％
フルオルオレフィンは、一般式ＲＣＦ＝ＣＦＲ’（こ＼
で、Ｒ＝Ｉ（ＳＣ１、ＣＦ３、Ｒ’＝Ｈ，Ｆ ） を
有する。得られる化合物は、一般式 ％式％ を有しそして狭い範囲内の沸点を有する無色の流体であ
るが、しかしそれらは少なくとも一７０℃までの低い温
度において液状でないという欠点を有している。
で、Ｒ＝Ｉ（ＳＣ１、ＣＦ３、Ｒ’＝Ｈ，Ｆ ） を
有する。得られる化合物は、一般式 ％式％ を有しそして狭い範囲内の沸点を有する無色の流体であ
るが、しかしそれらは少なくとも一７０℃までの低い温
度において液状でないという欠点を有している。
オキセタンの例は、Ｊ、 Ｃｈｉｎ、 Ｓｏｅ、、Ｐｅ
ｒｋｉｎ ｌ 。
ｒｋｉｎ ｌ 。
１９８０、第２，２５８頁におけるエム、ジー、バロー
、ビー６フルス及びアール、エン、ハゼルジン各氏の報
文′複素環式ポリフルオル化合物、パート３１、フルオ
ルケトン及びパーフルオルアルデヒド及びｔ２−ジフル
オルエチレンからの光化学的オキセタン形成“に記載さ
れている。
、ビー６フルス及びアール、エン、ハゼルジン各氏の報
文′複素環式ポリフルオル化合物、パート３１、フルオ
ルケトン及びパーフルオルアルデヒド及びｔ２−ジフル
オルエチレンからの光化学的オキセタン形成“に記載さ
れている。
これらの化合物があまり低くない流動点又は−次転移点
を有するという事実によって、か＼る化合物は、先に記
載した用途に対して不適当になっている。
を有するという事実によって、か＼る化合物は、先に記
載した用途に対して不適当になっている。
発明の詳細な記述
本発明の目的は、過弗素化化合物又は過フルオルポリエ
ーテルの上記特性の他に、沸点と流動点との間における
広い範囲及び４℃程度の肺点を有し、そしてこれらの特
性によって上記の用途に好適になる過弗素化流体を提供
することである。
ーテルの上記特性の他に、沸点と流動点との間における
広い範囲及び４℃程度の肺点を有し、そしてこれらの特
性によって上記の用途に好適になる過弗素化流体を提供
することである。
更に、本発明の化合物は、極めて低い温度に対してさえ
液体状態のま−であるにもか−わらず５０℃程度のあま
り高くない沸点又は２７０℃よりも高い極めて高い温度
を有することができ、これによって他の特殊用途にも適
している。
液体状態のま−であるにもか−わらず５０℃程度のあま
り高くない沸点又は２７０℃よりも高い極めて高い温度
を有することができ、これによって他の特殊用途にも適
している。
本発明の流体は、パーフルオルエーテルの群に属し、完
全には弗素化されていない化合物を不純物として含有せ
ず、しかも、弗化水素酸又は元素状弗素の使用を回避し
た方法に従って合成によって製造することが可能である
。
全には弗素化されていない化合物を不純物として含有せ
ず、しかも、弗化水素酸又は元素状弗素の使用を回避し
た方法に従って合成によって製造することが可能である
。
本発明の目的を構成するパーフルオルエーテルは、次の
群の一般式、 Ｔ −ＣＦ −ＣＦ −Ｂ ０−ＣＦ’−Ａ ＣＦ２ ０Ｆｚ 〔式中、Ａは、Ｆｌ又は１〜８個の炭素原子を有するパ
ーフルオルアルキル基、又はＯＲｆ基、又冬ま〜５の整
数（両端を含む）である）、又＆ま定したと同じ意味を
有しそしてＲｆは１〜８個の炭素原子を含有するバーフ
ルオルアルキルである）であり、 Ｂ及びＴは、互いに同じ又は異なるものであって、２１
１〜７個の炭素原子を含有するノぜ一７〜ｍ及びＲｆは
、こ＼に特定したと同じ意味を有する）、であってよく
、 Ｘは、−ＣＦ２０− （ＣＦｚＯ）ｐ−（ｃ、ｒ４ｏ）
、−ｃｐ、 −基（こ＼で、ｐ及びｑは、互いに同じ又
は異なって、０〜５のｘ敗＜両端を含む）であり、モし
てＰ＋Ｑの合計は少なくとも１である）か又は〜（ｃｒ
ｔ）ｒ−基（こ＼で、ｒは１〜８の整数である）である
〕 に属し、しかも、群（１）におけるＡ、ＢＳＴ基又は群
（２）におけるＢＳＴ、Ｘ基のうちの少なくとも１つは
Ｆでなくそして１個以上のエーテル性酸素原子を含有し
、そして群（５）及び（４）ではＸ及びＡ基はＦでなく
そして１個以上のエーテル性酸素原子を含有する上記の
基から選定されることを特徴とし、更に、Ｂ又はＴ基の
うちの１つが Ｆであることによって特徴づけられるオキセタンである
。
群の一般式、 Ｔ −ＣＦ −ＣＦ −Ｂ ０−ＣＦ’−Ａ ＣＦ２ ０Ｆｚ 〔式中、Ａは、Ｆｌ又は１〜８個の炭素原子を有するパ
ーフルオルアルキル基、又はＯＲｆ基、又冬ま〜５の整
数（両端を含む）である）、又＆ま定したと同じ意味を
有しそしてＲｆは１〜８個の炭素原子を含有するバーフ
ルオルアルキルである）であり、 Ｂ及びＴは、互いに同じ又は異なるものであって、２１
１〜７個の炭素原子を含有するノぜ一７〜ｍ及びＲｆは
、こ＼に特定したと同じ意味を有する）、であってよく
、 Ｘは、−ＣＦ２０− （ＣＦｚＯ）ｐ−（ｃ、ｒ４ｏ）
、−ｃｐ、 −基（こ＼で、ｐ及びｑは、互いに同じ又
は異なって、０〜５のｘ敗＜両端を含む）であり、モし
てＰ＋Ｑの合計は少なくとも１である）か又は〜（ｃｒ
ｔ）ｒ−基（こ＼で、ｒは１〜８の整数である）である
〕 に属し、しかも、群（１）におけるＡ、ＢＳＴ基又は群
（２）におけるＢＳＴ、Ｘ基のうちの少なくとも１つは
Ｆでなくそして１個以上のエーテル性酸素原子を含有し
、そして群（５）及び（４）ではＸ及びＡ基はＦでなく
そして１個以上のエーテル性酸素原子を含有する上記の
基から選定されることを特徴とし、更に、Ｂ又はＴ基の
うちの１つが Ｆであることによって特徴づけられるオキセタンである
。
Ａ、Ｂ、Ｔ基は次の如く選定されるのが好ましい。即ち
、 （こ−で、ｎ ＝ Ｏｌｌ、２、好ましくは０．１）、
Ｂ及びＴは互いに同じ又は異なるものであって、（こ−
で、ｎは先と同じ意味を有する）好ましくはＣＦ、であ
る。
、 （こ−で、ｎ ＝ Ｏｌｌ、２、好ましくは０．１）、
Ｂ及びＴは互いに同じ又は異なるものであって、（こ−
で、ｎは先と同じ意味を有する）好ましくはＣＦ、であ
る。
本発明のオキセタンは、一般には概算式に関しては、同
様の化合物の混合物であるが、しかしオキセタン環にお
ける置換基の位置に関しては互いに異なり、そして各置
換基はシス又はトランス位置にあってよい。更に、第四
級炭素原子の存在は、光学異性体をもたらす。
様の化合物の混合物であるが、しかしオキセタン環にお
ける置換基の位置に関しては互いに異なり、そして各置
換基はシス又はトランス位置にあってよい。更に、第四
級炭素原子の存在は、光学異性体をもたらす。
各群のＡ、Ｂ、ＴＳＸ基の例を例示したけれども、各基
の各々の組み合わせは、シス及びトランス位置の異性体
並びに光学異性体の混合物の形態で存在することを理解
されたい。
の各々の組み合わせは、シス及びトランス位置の異性体
並びに光学異性体の混合物の形態で存在することを理解
されたい。
各反応体間の合成反応は、統計学的に行われそして上記
の可能性のあるすべての異性体の形成をもたらす。
の可能性のあるすべての異性体の形成をもたらす。
群（１）の化合物の例は、Ａ、Ｂ、Ｔ基が以下に記載す
るように組み合わさったものである。
るように組み合わさったものである。
ＣＦｓ ＣＦ３
Ｂ＝Ｆ Ｓ ’ｒ＝ｃｒ、、
又は Ｂ＝ＣＦ３、Ｔ＝Ｆ；
Ｂ ＝Ｆ、 ↑＝＝ＣＦ、、
又は Ｂ＝ＣＦ３、Ｔ＝Ｆ ；
−Ａ＝ＣＦｓＣＦ、ＣＦ２０ＣＦ、及びＣＦｓ
Ｂ””ＦＳＴ＝ｎ −Ｃ５Ｆｌｌ、
又は Ｂ＝ｎ−ＣｓＦｔｔ、Ｔ＝Ｆ；
ＣＦｓ ＣＦ ３
Ｂ＝Ｆ、 Ｔ＝ｎ−Ｃ３Ｆ７０、
又は Ｂ ＝ｎ −Ｃ３Ｆ ７０ ｓ Ｔ ” Ｆ
；−Ａ＝ｎ −０７Ｆｌ５ 、及び Ｂ＝Ｆ、 Ｔ＝ｎ −Ｃ３Ｆ７０、 又は Ｂ＝ｎ −Ｃ３Ｆ７０、Ｔ＝Ｆ ；Ｂ＝Ｆ、
Ｔ”ＣＦｓ、 又は Ｂ＝ＣＦ、、 Ｔ＝Ｆ ０ 詳（２）の化合物の例は、次のＸ、Ｂ、Ｔの組み合わせ
である。
；−Ａ＝ｎ −０７Ｆｌ５ 、及び Ｂ＝Ｆ、 Ｔ＝ｎ −Ｃ３Ｆ７０、 又は Ｂ＝ｎ −Ｃ３Ｆ７０、Ｔ＝Ｆ ；Ｂ＝Ｆ、
Ｔ”ＣＦｓ、 又は Ｂ＝ＣＦ、、 Ｔ＝Ｆ ０ 詳（２）の化合物の例は、次のＸ、Ｂ、Ｔの組み合わせ
である。
−Ｘ−ＣＦ意０ＣＦｔＯＣｚＦ４０ＣＦ鵞、及びＢ＝Ｆ
、Ｔ＝ＣＦ３、 又は Ｂ＝ＣＦ、、 Ｔ＝Ｆ； −Ｘ”（ＣＦｓ ）４ 、及び Ｂ−＋”ＦＳＴ＝ｎ −Ｃ３Ｆ７０、 又は Ｂ−＝ｎ −０３Ｆ７０． Ｔ＝Ｆ 。
、Ｔ＝ＣＦ３、 又は Ｂ＝ＣＦ、、 Ｔ＝Ｆ； −Ｘ”（ＣＦｓ ）４ 、及び Ｂ−＋”ＦＳＴ＝ｎ −Ｃ３Ｆ７０、 又は Ｂ−＝ｎ −０３Ｆ７０． Ｔ＝Ｆ 。
群（３）の化合物の例は、Ｘが、次の意味、Ｘ＝ＣＦ２
０ ＣＦ、ＯＣ２Ｆ、ＯＣＦ意、ＣＦ２０Ｃ２Ｆ４０Ｃ
Ｆ２、を有するようなものである。
０ ＣＦ、ＯＣ２Ｆ、ＯＣＦ意、ＣＦ２０Ｃ２Ｆ４０Ｃ
Ｆ２、を有するようなものである。
群（４）の化合物の例は、Ａが、次の意味、を有するよ
うなものである０ 本発明のオキセタンは、過弗素化酸の弗化物と、反応用
化合物のうちの少なくとも１つが少なくとも１個のエー
テル性酸素原子を含有するところの線状、分枝鎖又は環
状バーフルオルエチレンとの間のシクロ付加反応によっ
て製造することができる。しかしながら、パーフル式ル
エーテル構造を有する化合物の如き鎖中にエーテル酸素
原子を含有する過弗素化酸を用いるのが好ましい。
うなものである０ 本発明のオキセタンは、過弗素化酸の弗化物と、反応用
化合物のうちの少なくとも１つが少なくとも１個のエー
テル性酸素原子を含有するところの線状、分枝鎖又は環
状バーフルオルエチレンとの間のシクロ付加反応によっ
て製造することができる。しかしながら、パーフル式ル
エーテル構造を有する化合物の如き鎖中にエーテル酸素
原子を含有する過弗素化酸を用いるのが好ましい。
過弗素化酸の弗化物は、次の一般式
％式％
（こ−で、Ｘ及びＡは先に特定した意味を有する）を有
する。
する。
弗素化オレフィンは、一般式
％式％
（こ＼で、Ｂ、Ｔは先に記載した意味を有する）を有し
、又は環状構造 ＣＦ２−ＣＦ２ を有する。
、又は環状構造 ＣＦ２−ＣＦ２ を有する。
また、本発明の用途に対して好適なオキセタンは、過弗
素化ジオレフィンに過弗素化酸の弗化物を反応させるこ
とによっても得ることができる。
素化ジオレフィンに過弗素化酸の弗化物を反応させるこ
とによっても得ることができる。
反応は、過弗素化酸の弗化物とパーフルオルオレフィン
との間のモル比を１：α９〜１：１５好ましくは１：２
〜１：８にして紫外線の作用下に行なうのが好ましい。
との間のモル比を１：α９〜１：１５好ましくは１：２
〜１：８にして紫外線の作用下に行なうのが好ましい。
反応器は、光化学石英装置からなり、そしてＵＶ線のす
べてが反応混合物を通過し得るようにＵＶランプを中央
孔に配置したことによって特徴づけられ、更に反応混合
物の過熱を防止するために冷媒循環ジャケットを配置し
たことによって特徴づけられる。
べてが反応混合物を通過し得るようにＵＶランプを中央
孔に配置したことによって特徴づけられ、更に反応混合
物の過熱を防止するために冷媒循環ジャケットを配置し
たことによって特徴づけられる。
反応温度は、広範囲にわたって一般には一９０℃〜＋１
２０℃にわたって変動することができる。
２０℃にわたって変動することができる。
それは周囲圧力及び低又は高圧の両方において操作する
ことができ、特にそれは１〜５ ｋｇ／ｃｍ”（絶対圧
）の範囲内で操作される。
ことができ、特にそれは１〜５ ｋｇ／ｃｍ”（絶対圧
）の範囲内で操作される。
本発明の生成物の例は、先に記載した一般的方法に従っ
て下記の弗化物−オレフィンの組み合わせを反応させる
ことによって得られるものである。
て下記の弗化物−オレフィンの組み合わせを反応させる
ことによって得られるものである。
ＣＦｓ ＣＦ３
ｎ −Ｃ５Ｆｌｌ −ＣＦ＝ＣＦ２ ：（２）ＣＯＦ
２及び ＣＦ、 ＣＦ、 ＣＦ、 ＯＣＦ＝ＣＦ２ ；（！ｉ
）ＣＦ ３ ＣＦ ２ ＣＦ ｚ ＯＣＦ −ＣＯＦ
及び■ ＣＦ３ ＣＦ、−ＣＦ２ ＣＦ３− ＣＦ ”ＣＦ −ＣＦ３ ；（５）ＦＯＣ
−ＣＦ２０Ｆ２．ＣＦ２０Ｆ２−ＣＯＦ 及びＣＦ ３
０−ＣＦ ＝ ＣＦ ｓ ；（６）ＦＯＣ−ＣＦ
２０Ｃ，Ｆ４０ＣＦ、−ＣＯＦ 及びＣ５Ｆｓ； （７）ＣＦ、ＯＣＦ’−ＣＯＦ 及び ＣＦ。
２及び ＣＦ、 ＣＦ、 ＣＦ、 ＯＣＦ＝ＣＦ２ ；（！ｉ
）ＣＦ ３ ＣＦ ２ ＣＦ ｚ ＯＣＦ −ＣＯＦ
及び■ ＣＦ３ ＣＦ、−ＣＦ２ ＣＦ３− ＣＦ ”ＣＦ −ＣＦ３ ；（５）ＦＯＣ
−ＣＦ２０Ｆ２．ＣＦ２０Ｆ２−ＣＯＦ 及びＣＦ ３
０−ＣＦ ＝ ＣＦ ｓ ；（６）ＦＯＣ−ＣＦ
２０Ｃ，Ｆ４０ＣＦ、−ＣＯＦ 及びＣ５Ｆｓ； （７）ＣＦ、ＯＣＦ’−ＣＯＦ 及び ＣＦ。
ＣＦ３−０−ＣＦ２０Ｆ２ ；
ＣＦ３０Ｆ、ＣＦ２ＣＦ’、ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ、；Ｃ
Ｆ３−ＣＦ２ＣＦｚＣＦ＝ＣＦｔ 。
Ｆ３−ＣＦ２ＣＦｚＣＦ＝ＣＦｔ 。
１記から明らかである本発明の更に他の目的は、原料を
適当に選択することによって、本発明の群を特徴づける
すべての特性を有するけれども、沸点に関しては異なる
広範囲の化合物を入手可能にすることである。
適当に選択することによって、本発明の群を特徴づける
すべての特性を有するけれども、沸点に関しては異なる
広範囲の化合物を入手可能にすることである。
それ故に、オキセタン環を有するバーフルオルエーテル
鎖の組み合わせは、本発明の化合物を複数の用途に対し
て好適にする全く予想外の結果をもたらす。
鎖の組み合わせは、本発明の化合物を複数の用途に対し
て好適にする全く予想外の結果をもたらす。
本発明のオキセタンの特性は、それらが、オキセタン環
に結合された側鎖を持って製造されそして唯一個のエー
テル性酸素原子を含有するので特に驚くべきことである
。
に結合された側鎖を持って製造されそして唯一個のエー
テル性酸素原子を含有するので特に驚くべきことである
。
本発明に従った流体は、それらを幾つかの工業分野での
使用に好適にする特性、例えば、各物質との相容性、烏
い耐電圧、残留物を残さずに蒸発することができること
、低い流動点、沸点と流動点との間の広い範囲、不燃性
、非爆発性及び非反応性をすべて有している。
使用に好適にする特性、例えば、各物質との相容性、烏
い耐電圧、残留物を残さずに蒸発することができること
、低い流動点、沸点と流動点との間の広い範囲、不燃性
、非爆発性及び非反応性をすべて有している。
これらは、例えば、極端な操作条件を模擬するために電
子装置に急激な温度変化を施こすことよりなる熱衝撃試
験の如き電子装置の検査試験に対して用いることができ
る。現在の基準（米国陸軍基準８８３Ｂ、１０１１．２
）によれば、これは、か＼る装置を極めて異なる温度（
例えば、＋１５０℃及び−６５℃）に維持された２つの
流体中に交互に浸漬することによって行われる。２つの
流体を使用する必要性は、市場で入手可能な流体のどれ
も沸点と流動点との間にか−る広い範囲を有しないとい
う事実に基づく。
子装置に急激な温度変化を施こすことよりなる熱衝撃試
験の如き電子装置の検査試験に対して用いることができ
る。現在の基準（米国陸軍基準８８３Ｂ、１０１１．２
）によれば、これは、か＼る装置を極めて異なる温度（
例えば、＋１５０℃及び−６５℃）に維持された２つの
流体中に交互に浸漬することによって行われる。２つの
流体を使用する必要性は、市場で入手可能な流体のどれ
も沸点と流動点との間にか−る広い範囲を有しないとい
う事実に基づく。
これとは逆に、本発明のオキセタンの場合には、−ａｔ
の流体だけを使用することが可能であり、これによって
流体の相互汚染が防止されそしてか＼る検査試験は一層
迅速に且つ費用がか＼らなくなる。何故ならば、すべて
の精製操作が排除されるからである。
の流体だけを使用することが可能であり、これによって
流体の相互汚染が防止されそしてか＼る検査試験は一層
迅速に且つ費用がか＼らなくなる。何故ならば、すべて
の精製操作が排除されるからである。
本発明に従った流体は、それらの尚い耐電圧（２０℃に
おいて≧０ｒ（Ｖ／２．５ｈ關）及び体積抵抗率（２５
℃において≧１０１４０ｈｍ −２）並びに低い誘電率
（２５℃において≦２）のために、電圧がかけられてい
る電子装置の冷却に対して、劣化を招かずにしかも回路
の閉塞をσ［き起こさずに使用することができる。
おいて≧０ｒ（Ｖ／２．５ｈ關）及び体積抵抗率（２５
℃において≧１０１４０ｈｍ −２）並びに低い誘電率
（２５℃において≦２）のために、電圧がかけられてい
る電子装置の冷却に対して、劣化を招かずにしかも回路
の閉塞をσ［き起こさずに使用することができる。
これらは、印刷回路への表面装着装置の溶接を行なうた
めに気相溶接において、また樹脂の硬化を行なうために
気相硬化において利用することが可能である。と云うの
は、これらは、これらの技術において用いられる金属及
び通常の物質の両方の存在下において沸点下で無限の期
間にわたって安定であるからである。更に、それらは実
質上一定の沸点を有する個々の物質よりなるので、それ
らは低沸点成分の差別的蒸発による損失を受けることが
なく、それ故にそれらの組成に変動が起ることは全くな
い。
めに気相溶接において、また樹脂の硬化を行なうために
気相硬化において利用することが可能である。と云うの
は、これらは、これらの技術において用いられる金属及
び通常の物質の両方の存在下において沸点下で無限の期
間にわたって安定であるからである。更に、それらは実
質上一定の沸点を有する個々の物質よりなるので、それ
らは低沸点成分の差別的蒸発による損失を受けることが
なく、それ故にそれらの組成に変動が起ることは全くな
い。
更に、それらは、ランキンサイクルによるエネルギー発
生において利用可能である。と云うのは、それらは、先
に記載した特性の他に比較的高い分子量を有し、それ故
に極めて小型の寸法のタービンで済むからである。この
種の更に他の用途例は、アール・イー・バンクス氏の１
有機弗素化合物の製造、特性及び工業的用途″″（Ｅｌ
ｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ 。
生において利用可能である。と云うのは、それらは、先
に記載した特性の他に比較的高い分子量を有し、それ故
に極めて小型の寸法のタービンで済むからである。この
種の更に他の用途例は、アール・イー・バンクス氏の１
有機弗素化合物の製造、特性及び工業的用途″″（Ｅｌ
ｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ 。
１９８２）に報告されている。
次め実施例は、本発明を単に例示するために提俳するも
のであって、本発明を限定するものではない。
のであって、本発明を限定するものではない。
例１
適当な石英製外装及び冷却水循環用の中空空間を備えた
“Ｈａｎａｕ ｌａｍｐ ＴＱ １５０ ”’と、−
４０℃に温度調節した０、５−の光路及び−８０℃に維
持した冷媒を備えたパイレックスガラス製反応器とより
なる光化学装置に、１７６ｇ（１１７モル）のバーフル
オルプロパン及び１２５ｇ（α２５モル）のパーフルオ
ル−２，５−ジメチル−４６−シオキサノナン酸（慣用
技術に従ってエボキシドｅｓ Ｆ、Ｏからオリゴマー化
によって得られたもの）を導入した。混合物に、磁気ア
ンカーによって攪拌しながら２０時間照射を施こした。
“Ｈａｎａｕ ｌａｍｐ ＴＱ １５０ ”’と、−
４０℃に温度調節した０、５−の光路及び−８０℃に維
持した冷媒を備えたパイレックスガラス製反応器とより
なる光化学装置に、１７６ｇ（１１７モル）のバーフル
オルプロパン及び１２５ｇ（α２５モル）のパーフルオ
ル−２，５−ジメチル−４６−シオキサノナン酸（慣用
技術に従ってエボキシドｅｓ Ｆ、Ｏからオリゴマー化
によって得られたもの）を導入した。混合物に、磁気ア
ンカーによって攪拌しながら２０時間照射を施こした。
粗反応生成物を分別蒸留によって精製し、未反応成分を
塔頂生成物として取り出し、そして３ｇの残留物をテー
ルとして残した。７２ｇの無色液が集められたが、これ
を更にＫＯＨ錠剤での処理及び新たな蒸留によって精製
した。生成物は、１６１〜１６３℃の間で蒸留した。生
成物のＩＲスペクトル分析によれば、反応性官能基特に
カルボニル基の不在が示された。１２０℃で’ Ｆｏｍ
ｂｌｌｎ／Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ ”油の４情塔を用い
たガスクロマトグラフ分析（ＧＣ）によると、それぞれ
ρ２９．１α７７．１２００分の保持時間を有する個体
（単位体）が示された。低温磁石ＸＬ２００を備えた“
Ｍａｒｉａｎ ”″装置において実施し九ＮＭＲ分析ｔ
ｏｙでは、次の範囲においてシグナル（δ、ＣＣｌ３Ｆ
からのｐｐｍ ）が示された。
塔頂生成物として取り出し、そして３ｇの残留物をテー
ルとして残した。７２ｇの無色液が集められたが、これ
を更にＫＯＨ錠剤での処理及び新たな蒸留によって精製
した。生成物は、１６１〜１６３℃の間で蒸留した。生
成物のＩＲスペクトル分析によれば、反応性官能基特に
カルボニル基の不在が示された。１２０℃で’ Ｆｏｍ
ｂｌｌｎ／Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ ”油の４情塔を用い
たガスクロマトグラフ分析（ＧＣ）によると、それぞれ
ρ２９．１α７７．１２００分の保持時間を有する個体
（単位体）が示された。低温磁石ＸＬ２００を備えた“
Ｍａｒｉａｎ ”″装置において実施し九ＮＭＲ分析ｔ
ｏｙでは、次の範囲においてシグナル（δ、ＣＣｌ３Ｆ
からのｐｐｍ ）が示された。
範ＦＩ！ｉ： ７０−８０ −ＣＦ！及び−ＣＦ雪０−
による１ ２ Ｂ −ＣＦ２０Ｆ２０ＦＨによる１
４４ −０ＣＦ２ＣＦＯＣＦ２−によるＣＦ。
による１ ２ Ｂ −ＣＦ２０Ｆ２０ＦＨによる１
４４ −０ＣＦ２ＣＦＯＣＦ２−によるＣＦ。
１２０−１４０ −で”−ＦＯ−（１４４において示さ
れるものと異なる） −ＣＦ−ＣＦｚ ＣＦ！−ＣＦ−ＣＦ。
れるものと異なる） −ＣＦ−ＣＦｚ ＣＦ！−ＣＦ−ＣＦ。
ＮＭＲ積分を含めた分析データを基にすると、合成生成
物は、 ＣＦｓ ＣＦ ＣＦｓ ＣＦｓＣＦ。
物は、 ＣＦｓ ＣＦ ＣＦｓ ＣＦｓＣＦ。
及び
ＣＦ−ＣＦ２ ＣＦ３ ＣＦ。
ＣＦ。
及ヒそれらのシス、トランス及び光学異性体の９０：１
０混合物であった。得られた生成物は、沸点（ｂｐ）（
７６０ｍｍＨｇ） １６２℃蒸気圧（２０℃）
４ｍｍＨｇ臨界温度
２７８℃熱伝導率（３０℃） １５７
．１０−’ｅａｔ ／ｃｔｔｔ ・砂表面張力（２０℃
） １９ダイン１５Ｉ粘度（２０℃）
２．１ｅＳｔ密度（２０℃）
ｔ８０５ｇ／ｄ絶縁耐力
７８ ＫＶ／１５７Ｍ例２ 例１に記載したと同じ装置を用い且つ同じ寸法に従って
操作することによって、１８０ｇ（ａ、２７モル）のパ
ー７／Ｉ／オル−２，５，８−）ジメチル−４４９−ト
リオキサドデカン酸の弗化物（例１の対応化合物の如く
調製）及び１２０ｇ（α８０モル）のＣａＦ、を反応さ
せた。７６０ｍｍＨＨにおいて２０１℃のす、 ｐ、を
有する無色の液体が９８ｇ得られた。分析結果を基にし
て、該液体は、夕の化合物の混合物（それらの異性体形
態）であることが判明した。
０混合物であった。得られた生成物は、沸点（ｂｐ）（
７６０ｍｍＨｇ） １６２℃蒸気圧（２０℃）
４ｍｍＨｇ臨界温度
２７８℃熱伝導率（３０℃） １５７
．１０−’ｅａｔ ／ｃｔｔｔ ・砂表面張力（２０℃
） １９ダイン１５Ｉ粘度（２０℃）
２．１ｅＳｔ密度（２０℃）
ｔ８０５ｇ／ｄ絶縁耐力
７８ ＫＶ／１５７Ｍ例２ 例１に記載したと同じ装置を用い且つ同じ寸法に従って
操作することによって、１８０ｇ（ａ、２７モル）のパ
ー７／Ｉ／オル−２，５，８−）ジメチル−４４９−ト
リオキサドデカン酸の弗化物（例１の対応化合物の如く
調製）及び１２０ｇ（α８０モル）のＣａＦ、を反応さ
せた。７６０ｍｍＨＨにおいて２０１℃のす、 ｐ、を
有する無色の液体が９８ｇ得られた。分析結果を基にし
て、該液体は、夕の化合物の混合物（それらの異性体形
態）であることが判明した。
ＣＦ３
ＣＦ３
例３
例１と同じ装置を使用して、４Ｂ、Ｓ９（α１４６モル
）のパーフルオル−２−メチル−３−オキサヘキサン酸
の弗化物（例１に記載の如く調製）及び１７５ｐ（α５
モル）のパーフルオルヘプテン−１を反応させた。
）のパーフルオル−２−メチル−３−オキサヘキサン酸
の弗化物（例１に記載の如く調製）及び１７５ｐ（α５
モル）のパーフルオルヘプテン−１を反応させた。
反応混合物のガスクロマトグラフ分析によって酸弗化物
が１％よりも少ない量で存在することが示されるまで、
光分解を続けた。
が１％よりも少ない量で存在することが示されるまで、
光分解を続けた。
精留によって１７５℃のす、 ｐ、を有する９２．５９
の無色液体が単離されたが、これは、位置異性体ＣＦ２
Ｌ：Ｆ （ＣＦ９ ）Ｊ−ＣＦ＊を有する光
学異性体の混合物であった。
の無色液体が単離されたが、これは、位置異性体ＣＦ２
Ｌ：Ｆ （ＣＦ９ ）Ｊ−ＣＦ＊を有する光
学異性体の混合物であった。
例４
例１の態様に従って、１６４．１２（α６１７モ／Ｌ／
）のＣＦｓＣＦｚＣＦｚＯＣＦ＝ＣＦｚ及び７＆２ｇＣ
Ｆ、 ＣＦ。
）のＣＦｓＣＦｚＣＦｚＯＣＦ＝ＣＦｚ及び７＆２ｇＣ
Ｆ、 ＣＦ。
を反応させた。用いたオレフィンは、慣用技術に従って
対応する弗化物から得られた。
対応する弗化物から得られた。
′５Ｂ時間の光分解及び精留後、１９４℃のす、 ｐ。
を有する９５．５９の無色液体が得られた。ＮＭＲＩＩ
Ｆ分析によると、例１の生成物で認められたと同じシグ
ナルが観察されたが、但し、１７５〜１８５ｐｐｍ範囲
のシグナルは５位置にあるＣＦによるものであった（そ
れが、−ＣＦ−０のように酸素原子に隣接しそしてその
シグナルが１２０〜１４０ｐｐｍ範囲内に入るという事
実に従って）０例５ 例１に記載したと同じ態様に従って、１２４９（１０９
モル）の式 の弗化物（慣用技術に従って、対応する酸の弗素化によ
って製造）及び２ｏｏｐ（ｔｓｓモル）のｃｓＦ、を反
応させた。弗化物含量を３％よりも少なく減少させるま
で光分解を続けた。
Ｆ分析によると、例１の生成物で認められたと同じシグ
ナルが観察されたが、但し、１７５〜１８５ｐｐｍ範囲
のシグナルは５位置にあるＣＦによるものであった（そ
れが、−ＣＦ−０のように酸素原子に隣接しそしてその
シグナルが１２０〜１４０ｐｐｍ範囲内に入るという事
実に従って）０例５ 例１に記載したと同じ態様に従って、１２４９（１０９
モル）の式 の弗化物（慣用技術に従って、対応する酸の弗素化によ
って製造）及び２ｏｏｐ（ｔｓｓモル）のｃｓＦ、を反
応させた。弗化物含量を３％よりも少なく減少させるま
で光分解を続けた。
精製後、２０４℃のす、 ｐ、を有する１３２ｇの無色
液が単離された。か−る液体は、分析によると、及び対
応する異性体よりなることが判明した。
液が単離された。か−る液体は、分析によると、及び対
応する異性体よりなることが判明した。
例６
例１に記載したと同じ方法及び装置を用いて、２２２り
（１８４モル）の ＣＦ３０ Ｆ、 ＣＦ意ＯＣＦ＝ＣＦ、及び９０り（１
２２モ／＆／）のＣＦｓ （ＣＦｚ）ｇｃＯＦ （対
応する酸から公知法に従った弗素化によって得た）を反
応させた。
（１８４モル）の ＣＦ３０ Ｆ、 ＣＦ意ＯＣＦ＝ＣＦ、及び９０り（１
２２モ／＆／）のＣＦｓ （ＣＦｚ）ｇｃＯＦ （対
応する酸から公知法に従った弗素化によって得た）を反
応させた。
２０時間の照射後、未反応アルケン及び弗化物を精留に
よって除去し、そして１８９℃のす、 ｐ。
よって除去し、そして１８９℃のす、 ｐ。
を有する８０ｇのオキセタンを単離した。
例４に記載したと同様のＮＭＲ”Ｆスペクトルは、１７
５〜１８５ ｐｐｍの範Ｈでのシグナルを示さなかった
。他のシグナルは、所定の構造と一致した。
５〜１８５ ｐｐｍの範Ｈでのシグナルを示さなかった
。他のシグナルは、所定の構造と一致した。
例７
例１に記載したものと同様の光化学装置に、２４０ｇ（
α７２モルのＣＦ ｘ ＣＦ ｚ ＣＦ ｘ ＯＣＦ
ＣＯＦＦｊ （例１の方法によって製造）及び５５０ ｇ（２，５５
モル）のｃｍ Ｆ、を導入したが、但し、攪拌は、ＫＭ
Ｆによって製造された膜ポンプ型７９ ＫＷ／１８（こ
れは冷却器によって凝縮されたＣ５Ｆ−を反応器の底部
に運ぶ）によって行われた。
α７２モルのＣＦ ｘ ＣＦ ｚ ＣＦ ｘ ＯＣＦ
ＣＯＦＦｊ （例１の方法によって製造）及び５５０ ｇ（２，５５
モル）のｃｍ Ｆ、を導入したが、但し、攪拌は、ＫＭ
Ｆによって製造された膜ポンプ型７９ ＫＷ／１８（こ
れは冷却器によって凝縮されたＣ５Ｆ−を反応器の底部
に運ぶ）によって行われた。
４０時間後、１１２〜１１３℃の範囲内での蒸留によっ
て１７０ｇの生成物が単離され、これは分析結果から所
定の構造を有していた。
て１７０ｇの生成物が単離され、これは分析結果から所
定の構造を有していた。
例８
例１と同じ方法に従って且つそこに記載したと同じ反応
器であるが、しかしａ １ ａｍの光路を備えた反応器
において、３０ｇ（０，０６モル）のパーフルオル−２
，５−ジメチル−４６−シオキサノナン酸の弗化物及び
５０ｇ（０１９モル）のパーフルオルシクロブテン（慣
用技術に従って１２−ジクロルへキサフルオルシクロブ
タンの脱塩素によって製造）を反応させた。
器であるが、しかしａ １ ａｍの光路を備えた反応器
において、３０ｇ（０，０６モル）のパーフルオル−２
，５−ジメチル−４６−シオキサノナン酸の弗化物及び
５０ｇ（０１９モル）のパーフルオルシクロブテン（慣
用技術に従って１２−ジクロルへキサフルオルシクロブ
タンの脱塩素によって製造）を反応させた。
これに８時間照射を施こし、そして精留による未反応酸
弗化物及び未反応シクロオレフィンの除失後、９．５ｇ
の流体生成物が得られた。これは、ＮＭＲ”・Ｆ、ＩＲ
及びＧＣ分析から得たデータを基にして、式 ％式％ のオキセタンであった。
弗化物及び未反応シクロオレフィンの除失後、９．５ｇ
の流体生成物が得られた。これは、ＮＭＲ”・Ｆ、ＩＲ
及びＧＣ分析から得たデータを基にして、式 ％式％ のオキセタンであった。
例９
低温での利用に対する例１のオキセタンの適合性を評価
するために、それに’Ｄｕ Ｐｏｎｔ″″９００／９５
１装置において１０°／分の冷却速度で一１４０℃の温
度に達するまで示差熱分析を施こした。−次転移現象は
全く観察されず、−１１８℃において二次転移現象が見
られた。
するために、それに’Ｄｕ Ｐｏｎｔ″″９００／９５
１装置において１０°／分の冷却速度で一１４０℃の温
度に達するまで示差熱分析を施こした。−次転移現象は
全く観察されず、−１１８℃において二次転移現象が見
られた。
例２の生成物に対して同じ測定を実施すると、−次転移
現象は観察されず、そして−１０９℃において二次転移
現象が見られた。
現象は観察されず、そして−１０９℃において二次転移
現象が見られた。
同じ目的に対して、ＡＳＴＭ Ｄ９７／６６に従って
例１のオキセタンの流動点を測定した。か−る流動点は
一９１℃であった。
例１のオキセタンの流動点を測定した。か−る流動点は
一９１℃であった。
例９（比較試験）
例１の方法に従ってＣＦ３（ＣＦ２）ＩＩＣＯＦ及びＣ
，Ｆ、から得た従来技術のオキセタンに示差熱分析を施
こした。この場合に、−５α５℃において著しい一次転
移現象が観察されそして流動点はこの温度よりも高かっ
た〇 例１０ 高温下での利用に対する例１のオキセタンの適性を評価
するために、それを熱衝撃試験での使用のために鋼Ａｌ
５Ｉ３１６及び空気の存在下にサーモスタットによって
１５０℃で５００時間加熱した。そのように処理した試
料とまだ処理していない試料との間のＩＲスペクトル分
析、ＮＭＲＩ・Ｆ及びＧＣによる比較は差異を何等示さ
なかった。
，Ｆ、から得た従来技術のオキセタンに示差熱分析を施
こした。この場合に、−５α５℃において著しい一次転
移現象が観察されそして流動点はこの温度よりも高かっ
た〇 例１０ 高温下での利用に対する例１のオキセタンの適性を評価
するために、それを熱衝撃試験での使用のために鋼Ａｌ
５Ｉ３１６及び空気の存在下にサーモスタットによって
１５０℃で５００時間加熱した。そのように処理した試
料とまだ処理していない試料との間のＩＲスペクトル分
析、ＮＭＲＩ・Ｆ及びＧＣによる比較は差異を何等示さ
なかった。
例１１
例１のオキセタンの熱安定性を評価するために、ＡＲＣ
ｐＡ量計（速度促進熱量計）のハステロイ製球形セルに
１３９の生成物を導入し、次いでそれを窒素雰囲気中に
おいて加熱した。４５０℃まで分解は全く観察されなか
った。
ｐＡ量計（速度促進熱量計）のハステロイ製球形セルに
１３９の生成物を導入し、次いでそれを窒素雰囲気中に
おいて加熱した。４５０℃まで分解は全く観察されなか
った。
同じ装置においてしかし空気雰囲気中で操作することに
よって、熱酸化安定性を評価した。４００℃において分
解の発端が観察された。
よって、熱酸化安定性を評価した。４００℃において分
解の発端が観察された。
例１２
プラストマー及びエラストマーとの相容性を評価するた
めに、７０℃に維持された例２のオキセタン中に、次の
重合体即ちポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ＡＢＳ、ＰＶＣ，ポリブチレンテレフタレート、ポリス
チレン、ナイロン−６、ポリカーボネート、ポリスルホ
ン、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン三
元重合体、ブタジェン／アクリロニトリル共重合体又は
アクリル酸エチル／アクリル酸ブチル共重合体からなる
４ Ｘ （Ｌ ５ Ｘ ＣＬ ２ ｃｍ寸法の秤量試験
片を浸漬し、そしてその中に７２時間保った。各試験片
を浴から取り出し、それを濾紙によって注意深く乾燥さ
せそして再計量した。
めに、７０℃に維持された例２のオキセタン中に、次の
重合体即ちポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ＡＢＳ、ＰＶＣ，ポリブチレンテレフタレート、ポリス
チレン、ナイロン−６、ポリカーボネート、ポリスルホ
ン、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン三
元重合体、ブタジェン／アクリロニトリル共重合体又は
アクリル酸エチル／アクリル酸ブチル共重合体からなる
４ Ｘ （Ｌ ５ Ｘ ＣＬ ２ ｃｍ寸法の秤量試験
片を浸漬し、そしてその中に７２時間保った。各試験片
を浴から取り出し、それを濾紙によって注意深く乾燥さ
せそして再計量した。
膨潤が見られたｉｌｌ後の試験片を除いて、明白な外観
上の変更は全く観察することができなかった。
上の変更は全く観察することができなかった。
これは、７．９％程の重量増加を示した。ブタジェン／
アクリロニトリル共重合体の場合には、α４％程の重量
減少が測定された。他のすべての場合において、重量変
動は最大限±０．２％程度であった。
アクリロニトリル共重合体の場合には、α４％程の重量
減少が測定された。他のすべての場合において、重量変
動は最大限±０．２％程度であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）オキセタン構造を有し、少なくとも−７０℃の温
度まで液状であり、最高で４℃の範囲内に定められる沸
点を有し、沸点と一次転移が生じる温度との間の差異が
極めて大きく、そして次の化合物群、 （１）▲数式、化学式、表等があります▼； （２）▲数式、化学式、表等があります▼； （３）▲数式、化学式、表等があります▼； （４）▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ａは、Ｆ、又は１〜８個の炭素原子を有するパ
ーフルオルアルキル基Ｒｆ、又はＯＲｆ基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼基 （こゝで、ｍは０〜５（両端を含む）の整数である）、
又は ▲数式、化学式、表等があります▼基 （こゝで、Ｒｆは１〜８個の炭素原子を有するパーフル
オルアルキル基でありそしてｍは先に定義したと同じで
ある）であり、 Ｂ及びＴは、互いに同じ又は異なるものであつて、Ｆ、
１〜７個の炭素原子を有するパーフルオルアルキル基、
又は ▲数式、化学式、表等があります▼基 （こゝで、ｍ及びＲｆは先に定義したと同じ意味を有す
る）であつてよく、 Ｘは、−ＣＦ＿２Ｏ−（ＣＦ＿２Ｏ）＿ｐ−（Ｃ＿２Ｆ
＿４Ｏ）＿ｑ−ＣＦ＿２−基（こゝで、ｐ＋ｑは、互い
に同じ又は異なるものであつて、０〜５（両端を含む）
の整数であり、そしてｐ＋ｑの合計は少なくとも１に等
しい）か又は−（ＣＦ＿２）＿ｒ−基（こでで、ｒは１
〜８の整数である）である〕の中から選定される一般式
を有し、しかも、群（１）におけるＡ、Ｂ、Ｔ基又は群
（２）におけるＢ、Ｔ、Ｘ基のうちの少なくとも１つは
、Ｆでなくそして１個以上のエーテル性酸素原子を含有
し、群（３）及び（４）ではＸ及びＡ基はＦでなくそし
て１個以上のエーテル性酸素原子を含有する上記の基か
ら選定されることを特徴とし、更に、Ｂ又はＴ基のうち
の片方が ▲数式、化学式、表等があります▼基 であるときには、他方はＦであることを特徴とする流体
。 （２）沸点が５０〜２７０℃又はそれ以上の範囲である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のオキセタ
ン構造を有する流体。 （３）Ａ基がＣＦ＿３−ＣＦ＿２−、ＣＦ＿３（ＣＦ＿
２）＿６−、▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝで、ｎ＝０、１、２、好ましくは０、１）であり
、 Ｂ及びＴ基が、互いに同じ又は異なるものであつて、Ｆ
、ＣＦ＿３、ＣＦ＿３（ＣＦ＿２）＿４、好ましくは、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ＣＦ＿３から選定され、そして ｎが先に定義した意味を有する、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のオキセタ
ン構造を有する流体。 （４）各群に属する各々の化合物がそのシス及びトラン
ス異性体並びに光学異性体とを含む混合物の形態にある
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のオキセタ
ン構造を有する流体。 （５）過弗素化酸の弗化物と、次の一般式Ａ−ＣＯＦ、
ＦＯＣ−Ｘ−ＣＯＦ、▲数式、化学式、表等があります
▼ 〔式中、Ａ、Ｘ、Ｂ、Ｔは先に定義した意味を有する〕
を有する線状、分枝状又は環状パーフルオルオレフイン
との閣でシクロ付加反応を行ない、かゝる化合物のうち
の少なくとも片方がエーテル性酸素原子を含有し、そし
て反応をＵＶ線の存在下に過弗素化酸の弗化物とパーフ
ルオルオレフインとの間のモル比を１：０．９〜１：１
５の範囲内にして実施することからなる、特許請求の範
囲第１項記載のオキセタン流体の製造法。 （６）過弗素化酸の弗化物とパーフルオルオレフインと
の間のモル比が１：２〜１：８の範囲である特許請求の
範囲第４項記載の方法。 （７）電子装置の熱衝撃試験に対して特許請求の範囲第
１〜３項のいずれか一項に記載のオキセタン流体を使用
するに当り、１５０℃より高いか又はそれに等しい沸点
を有する１種の流体だけを使用することを特徴とする方
法。 （８）印刷回路の気相溶接又は樹脂の気相硬化に対して
特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載のオキ
セタン流体を使用するに当り、該流体が組成変動を受け
ずそして無期限の寿命を有することを特徴とする方法。
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