JPS61230137A - ポリエステル及びリソグラフイー用要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、リソグラフィー用要素のような感輻射線要素
に使用するのに有用なポリエステル、そしてこのような
ポリエステルを含むリソグラフィー用要素に関する。

〔従来の技術〕

リソグラフィー用要素及びこのような要素を製造する方
法は公知である。リス乾板を製作するための一般的なリ
ソグラフィープロセスの場合、複製されるべきオリジナ
ル（５版）を作製することが必要である。次いで、この
オリジナルのネガもしくは４ジのハロダン化銀グラフィ
ックアーットランスペアレンシイを、拡大／縮小カメラ
を使用シテ、ハロダン化銀グラフィックアーツフィルム
をオリジナルに露光することによって作製する。

このフィルムを次いで現像する。所望とする輪郭跡を配
列するため、トランスペアレンシイをストリッピングテ
ーブル上でマスキングする。追加のトランスペアレンシ
イを重ね合わせて画像域に修正を加えたりすることがで
きる。

米国特許第３，９２９，４８９号のリソグラフィー用要
素が一般的である。この米国特許によれば、感輻射線の
光架橋型成分をもったポリエステルが感光性層に含まれ
るリソグラフィー用要素が開示されている。しかし、こ
の米国特許第３，９２９，４８９号により具体的に示さ
れるような従来のリソグラフィー用要素の場合、リス乾
板の製作のために独立のハロダン化銀グラフイックアー
ットランスペアレンシイを作製しなければならないとい
うことが問題点としである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述の従来の技術の説明から理解されるように、リス乾
板の製作プロセスから前記トランスベアレンシイの必要
性をなくすること、これが本発明が解決しようとする問
題点である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば、アリールアミン光導電性成分を含有す
る繰シ返し単位最低１２モモル及び光重合性成分を含有
する繰シ返し単位最低１５モモルを含み、かつ前記成分
のそれぞれが異なる波長の光に対して感応性を有してい
る、光導電性−光架架性ポリエステルが提供される。

さらに、本発明によれば、このようなポリエステルを有
しているリソグラフィー用要素が提供される。

〔発明の詳細〕

上記したポリエステルは、路幅射線要素、特に導電性支
持体と感光性層とが電気的に接触せしめられておプ、か
つ感光性層中に本発明のポリエステルが含まれるような
ラジオグラフィー用要素を製造するのに有用である。

本発明の要素は、下記の工程： 本発明のポリエステルを内部に有する感光性層を含む路
幅射線要素をコロナ帯電させること、前記ポリエステル
の光導電性成分が感度を有している輻射線を用いて前記
要素を複製用オリジナルに露光し、よって、オリジナル
の静電潜像を形成させること、 前記潜像を静電トナー組成物で現像すること、静電像を
保持した要素を前記ポリエステルの光架橋性成分が感度
を有している輻射線に露光し、よって、露光域のポリエ
ステルを架橋させること、及び 架橋重合体域を保持した要素を現像剤で処理して現儂済
み静電像と未架橋（未露光）の重合体を除去し、よって
、架橋したポリエステルからなる画儂域を形成させるこ
と、 を含むリス乾板製作方法において使用することができる
。

この方法では、リス乾板の製作のために独立したハロダ
ン化銀トランスペアレンシイを使用しない。

本発明の１つの有用な面に例えば、アリールアミン光導
電性成分を含有する重合繰り返し単位は、ａ）ポリエス
テルの１２〜５０モルチをモル、そしてｂ）次の構造式
によって表わされる：曹 Ｊ＼・ 上式において、 ｎは１〜６の整数であシ、 Ａはニトリロ、アルカントリイル又はアルケントリイル
を表わし、 Ｒ１はアリーレンを表わし、そして Ｒ２及びＲはそれぞれ独立にジアルキルアミノアリール
、ジアリールアミノアリール、アリールアルキルアミノ
を表わし、また、前記入がニトリロである場合、Ｒ及び
Ｒはそれぞれ独立にアルキル又はアリールを表わす。

アルキルは、例えばメチル基、エチル基、グロビル基、
イソプロピル基などの基を指している。

アリールは、フェニル基又はす７チル基、メチルフェニ
ル基、そしてジメチルフェニル基を指している。

本発明のポリエステルにおいて、アリールアミン光導電
性成分及び光架橋性成分がそれぞれ異なる波長の光に対
して感度を有していることが必須の要件である。したが
りて、両方の成分が同一波長の光に対して感度を有して
いるような場合には、光導電性成分あるいは光架橋性成
分のいずれか一方を異なる波長に対してまで増感するこ
とができる。このような増感を行なうための方法及び物
質は、光架橋の分野、そして光導電性の分野において公
知である。

繰り返しのアリールアミン光導電性成分は、本発明のポ
リエステルの二数成分の縮合残基に結合せしめられてい
るか、あるいはかかるポリエステルのジオール、ジアミ
ン又はヒドロキシ置換アミン成分の縮合残基に結合せし
められている。

このような繰シ返しのアリールアミン光導電性成分は、
例えば、アルデヒド置換基を有するアリールアミン光導
電体と二数ラジカルの活性メチレンとの塩基縮合を介し
てポリエステルの二数残基に結合せしめられておシ、よ
って、光導電体をポリエステルの二数部分に結合してな
る不飽和結合を形成している。この不飽和結合は、その
後、／４ラジウム／木炭触媒上の水素化によって還元せ
しめられる。図式的に示すと、アリールアミン含有基の
調製は次のようにして行なうことができる：？“２ Ｃ）ｆ　　　ＣＨ。

必須のアルデヒド基を有する有用なアリールアミン光導
電体の例には、次のような物質がある：４．４’−（４
−ホルミルベンジリデン）ビス（Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン）、４−アニリノベンズ
アルデヒド、４．４’−（４−ホルミルベンジリデン）
ビス（Ｎ、Ｎ−ジベンジル−ｍ−トルイジン）、４．４
’−（４−ホルミルベンジリデン）ビス（Ｎ、Ｎ−ジシ
クロへ中シル−ｍ−）ルイジン）、４．４’−（４−ホ
ルミルベンジリデン）ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル
−ｍ−）ルイジン）、４−ジエチルアミノ−４′−ホル
ミルテトラフェニルメタン、１−（４−（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ）フェニル］−１−（４−ホルミルフェニル
）−１−フェニルエタン、４−（２−ｔ７チルアミ／）
ベンズアルデヒド、４−［３，３−ビス（４−ジエチル
アミノ−ｏ−トリル）　−１−ｆユニルー１−プロベン
−１−イル］ベンズアルデヒド、４−（ジ−ｐ−トリル
アミノ）ベンズアルデヒド、及びｐ−ジメチルアミノベ
ンズアルデヒド。

繰シ返しの７リ一ルアミン光導電体基は、また、ポリエ
ステルの二数プレカーサに結合せしめられていてもよく
、この場合、二数成分とその他の適当な縮合重合体成分
との重縮合を後から行なうことができる。別法によれば
、予め形成された重合体の二数成分にアリールアミンが
結合せしめられる。この別法は、高分子量の重合体が望
ましい場合においてとりわけ有用である。

ぼりエステルの二数残基に結合せしめることのできる特
に有用なアリールアミン光導電体にはトリフェニルアミ
ン−タイプの光導電体（置換されたトリフェニルアミン
を包含）が含まれる。このようなタイプの、とりわけ有
用な有機光導電体は。

例えば、トリフェニルアミン、４−ジフェニルアミ、／
カルコン、４−ヒドロキシメチルトリフェニルアミン、
４−カル♂キシトリフェニルアミン、ソシて４−（α−
ヒドロキシエチル）トリフェニルアミンである。その他
の有用なトリフェニルアミン光導電体は、例えば米国特
許第３，１８０，７３０号に開示されている。

アリールアミンをポリエステルのジオール、ジアミン又
はヒドロキシ置換アミン成分の縮合残基に結合させるこ
とが望ましい場合には、結合アリールアミンを含有して
いるジカルゲン酸を化学的に還元して対応のジオールを
得ることができる。アリールアミ、ン光導電性成分を含
有していて、容易にジオールに還元せしめられるジカル
Ｉン酸は、例えば、２−［４−（ビス（４−ジエチルア
ミノ−ｏ−）’Ｊル）メチル］ベンジル）マロン酸、２
−　（４−７ニリノペンジル）マロン酸、２−（４−〔
ビス（４−ジベンジルアミノ−ｏ　−）　＋フル）メチ
ル〕ベンジル）マロンＩ１、２−［４−（ビス（４−ジ
シクロへキシルアミノ−・−トリル）メチル］ベンジル
）マロン酸、２−（４−（ビス（”４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ベンジル）アミノ−０−）ＩＪル〕メチルベンジル
）マロンｉｌ、２−（４−（（４−ジエチルアミノフェ
ニルジフェニル）メチル〕ベンジル）マロン酸、２−（
４−（１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−フェ
ニルエチル〕ベンジル）マロン酸、２−（４−（２−ナ
フチルアミノ）ベンジルコマロンｌｌ、２−（４−〔３
，３−ビス（４−ジエチルアミノ−〇−トリル）−１−
（２−チェニル）−１−７’ロペンー１−イル〕ベンジ
ル）マロン酸、２−（４−（Ｎ（ｐ−トリル）アミノコ
ベンジル）マロン酸、モして２−（ｐ−ジメチルアミノ
ベンジル）マロン酸である。

アリールアミンの有機ジアミンあるいはヒドロキシアミ
ンに対する結合は、会知な技法を用いることによって１
例えば、ジアミンあるいはヒドロキシアミン官能基をす
でに有している有機の化合物に対してアリールアミンを
結合させることによって、実施することができる。別法
によれば、アリールアミンを処理してジアミンあるいは
ヒドロキシアミン官能基を形成させることができる。

本発明のＩリエステルにおいて、それらの光架橋性成分
は二数の縮合残基に結合せしめられている。これらの成
分は、次のようなジカルゲン酸あるいはそれらの官能性
等価物から誘導することが上式において、 Ｒ４は、アルキリデン、アラルキリデン又は複素環式基
、あるいはその誘導体を表わし、そしてＲ５は、ハロダ
ン（好ましくは塩素）、ヒドロキシ又はアルコキシを表
わす 上記一般式（４）に対応し、かつ本発明の実施において
とシわけ有用である二数は、例えば、シンナミリデンマ
ロン酸、２−プテニリデンマロン酸、３−ペンテニリテ
ンマロン酸、ｏ−ニトロシンナオリデンマロン酸、ナフ
チルアリリデンマロン酸、２−フルフリリデンエチリデ
ンマロン酸、Ｎ−／チルピリジリチン−２−エチリデン
マロン酸、Ｎ−メチルキノリデン−２−エチリデンマロ
ン酸、Ｎ−メチルベ／ゾチアゾリリｒンー２−エチリデ
ンマロン酸などならびにこれらの酸の誘導体を包含する
。このような酸は、米国特許第３，６７４，７４５号の
なかで詳細に開示されている。

上式において、 Ｒ５は先に定義した通シであシ、そしてＲ６は、水素原
子であるかもしくはメチル基である。

代表的ナムコン酸は、トランス、トランス−ムコン酸、
シス、トランス−ムコン酸、シス、シス−ムコン酸、α
、α′−シス、トランス−ジメチルムコン酸、そしてα
、α′−シス、シス−ジメチルムコン酸である。繰シ返
し単位の形成に有用であるその他の化合物は、例えば、
米国特許第３．６１５，４３４号において詳細に開示さ
れている。

上式において、 Ｒ５は先に定義した通りであり、そして２は、一般に６
〜７個の炭素原子を有する不飽和、架橋あるいは非架橋
のカルＩン酸核を完成するのに必要な原子を表わす。

上記したようなカルＩン酸核は、置換されていても置換
されていなくてもよい。とシわけ適当な酸単位は、４−
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−ノル？ル
ネンー２．３−ジカルがン酸、ヘキサクロロ−５−（２
：２：１）ビシクロへブテン−２，３−ジカル？ン酸、
その他である。

この工うな酸は、例えば、カナダ特許第８２４，０９６
号において詳細に開示されている。

上式において。

Ｒ５は先に定義した違りであり、そしてＲ′はそれぞれ
、水素原子、分岐鎖あるいは直鎖であるかもしくは環状
構造である炭素原子数１〜１２個のアルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロピル、イソプロビル、エチル、
ｔ−ブチル、７　ミル、ネオペンチル、シクロヘキシル
など）あるいはアリール基（単核もしくは多核のアリー
ル基、例えばフェニル、ナフチル等を包含）である。

式中のアルキル基及びアリール基は、縮合反応に対して
影響を及ぼさないような置換基、例えばハ四、ニドｐ、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ、その他によっ
て置換されていてもよい。

と、シわけ適当なシクロヘキサジエンジカルがン酸単位
には次のようなものがある：ｌ、３−シクロヘキサジエ
ンー１．４−ジカルＩン酸、１．３−シクロヘキサジエ
ン−１，３−ジカルーン酸％　Ｌ３−シクロヘキサジエ
ン−１，２−ジカルＩン酸。

１．５−シクロへ中ナノエン−１，４−ジカルぎン酸％
　１　ｊ　５−シクロヘキサジエン−１、３−’／カル
がン酸、そしてこのようなジカルがン酸のアルキル化及
びアシル化誘導体。このような酸ならびにその官能性訝
導体は、例えば、ベルギー巷許第７５４，８９２号にお
いて詳細に開示されている。

アルキル基及びアリール基は先に定義した通シである。

アルカントリイル基は、例えばメチリジン基、メチリジ
ン基、プロピリジン基、ベンジリジン基、プロピレン基
１．３．３−）リイル基、その他のような基を指してい
る。アルキリデン基は５例えばエテンー１．２．２−）
リイル基、プロイン−１，３，３−）リイル基、１−（
２−チェニル）−１−プロペン−１，３，３−）リイル
基、その他のような類縁の不飽和アルカントリイル基を
指している。

アルキリデン基は、メチレン基、プロピレン基、その他
を指している。アラル中すデン基は、フェニルメチレン
基、フェニルメチレン基、ソの他を指している。

本発明のＩリエステルは、必要時、任意の所望とする目
的のため、例えば溶解度を変え、電荷を制御し、その他
の成分との相溶性や付着力、靭性を調節するため、追加
の繰シ返し単位を有することができる。したがって、本
発明の重合体は、非置換及び置換のアルキレン基、アリ
ーレン基、アリーレンアルキレン基、シクロアルキレン
基、複素環式基、そしてエチレン系不飽和基を有する任
意の繰シ返し単位を包含することができる。

Ｉリエステルの水溶性を左右するのに好ましい成分とし
て、例えば、２０モモルまでの７ニオン系イミノジスル
ホニル成分及びアニオン系スルホ成分をあげることがで
きる。このような成分をいくつか列挙すると、次の通り
である： ３　、３’−（（ソノオイミノ）ジスルホニル〕二安息
香酸、３　、３’−（（ボタジオイミノ）ジスルホニル
〕二安息香酸、３　、３’−（（リチオイミノ）ジスル
ホニル〕二安息香酸、４　、４’−（（リチオイミノ）
ジスルホニル〕二安息香酸、４　、４’−（（ソジオイ
ミノ）ジスルホニル〕二安息香酸、４．４’−（（／タ
シオイミノ）ジスルホニル〕二安息香酸、３　、４’−
Ｃ（リチオイミノ）ジスルホニル〕二安息香酸、３　、
４”　（（ンジオイミノ）ジスルホニル〕二安息香酸、
４．４’−（（ポタシオイミ／）ゾスルホニル〕ノナ７
トエ酸、５−〔Ｎ−ボタジオ−Ｎ−（４−）リルスルホ
ニル）スルファモイル〕イソフタル酸。

５−ノノオスルホイソ７タル酸。

５−（４−ソジオスルホフェノキシ）イソフタル酸、５
−（３−ソジオスルホグロポキン）イソフタル酸、５−
ラジオスルホ−１，３−シクロヘキサンジカルがン酸、
５−（４−ノジオスルホシクロへキシルオキシ）−１，
３−シクロヘキサンジカル？ン酸、 そしてこれらの化合物の官能性誘導体。

以下余白 〔実施例〕 本発明のポリエステルはすべて、標準的な高温度、溶融
−縮合法を用いることによって調製した。

この後者の方法の場合、重合フラスコに適当なグリコー
ル及びジエステル又はそれらのそれぞれの誘導体を装填
した。このフラスコに、窒素装入管を装備したＶｌｇｖ
ｅａｕ：ｃ　ｍ冷却器で栓をした。窒素ガスを４０　ｉ
１１／ｎ　１　ｎ　　で系にフラッジ、した。フラスコ
を２３５℃の塩浴に、ストン・ダー付きのサイドアーム
のすぐ下方の位置まで浸漬した。化学混合物が均質な溶
融物となった時、１滴のテトライソグロビルオルソチタ
ネートを触媒として添加した。

揮発物を２３５℃及び常圧で４時間にわたって蒸留した
。冷却器と装入管の代シにステンレス鋼製の攪拌機を取
シ付け、気密となした。圧力を約０．０５−Ｈｇまで下
げ、そして重合体を２００ｒｐｎで攪拌した。攪拌機に
よフ溶融物に対して加えられるトルクを測定した。加え
られたトルクが十分な重合を指示するのに足るほど高か
った場合。

攪拌と真空を停止し、そして重合フラスコを浴からでき
るかぎフ速やかに取シ出した。重合フラスコを液体窒素
中に浸漬し、そしてフラスコをこわして凝固した冷たい
ガラス状重合体を回収した。

調製した重合体のそれぞれは下記の第１表に記載の通シ
である。

例１ 第１の調製では、光導電性成分及び光架橋性成分の両者
を、以下に構造式で示すような、酸から誘導されたポリ
エステルの部分中に混入した。

以下余白 ？ ぜ 膠 このガラス状で無定形の重合体はアンバー−オレンジ色
であシ、Ｔｇ＝４９℃であった。この重合体は、下記の
第１表においてポリエステル１として記載しである。

例２ 第２のａｌｌｉｌ製ではトリアリールアミン光導電性成
分をジオールから誘導されたポリエステルの部分中に混
入し、そして光架橋性成分を酸から誘導されたプリエス
テルの部分中に混入した。ポリニス０＝ロ 閤 山 このポリエステルは明るいオレンジ色のガラス状無定形
重合体であり、比較的に高いＴｇ＝７５℃を保有した。

例３ 第３の調製では、光架橋性成分を酸から誘導されたポリ
エステルの部分中に混入し、そしてトリアリールアミン
光導電性成分を重合体の酸−誘導部分及びジオール−誘
導部分の両方中に混入した。

ポリエステル６を参照。

以下余白 このぼりエステル（ポリエステル６）はアンｚ４−オレ
ンジ色のガラス状重合体であＣＴｇ冨６７℃を保有した
。

下記の第１表は、前記例１〜例３のポリエステル、そし
てその他の光架橋性−光導電性ポリエステルの組成変更
例を、出発物質としての種々の酸及びジオール単量体の
モルチも含めて１列挙した’）オー＃”ｌ　　（Ａ）　
１．４−ビス（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン ジオール”２　　（Ｂ）　２−（４−（Ｎ、Ｎ−ジ−ｐ
−トリル）ベンジル）　−１，３−グロ ー臂ンジオール 二数”　　３　　（Ｑジメチルテレフタレート二数＊＊
４　　（Ｑジエチル３．３’−（ｐ−フェニレン）ジア
クリレート 二数＊＊　５　（ト）ジエチル２−　（４−（Ｎ、Ｎ−
ジ−ｐ−トリル）ベンジルコマロ ネート 二数＊＊６　　（Ｆ５ジメチル５−（４−ソゾオスルホ
フェノキシ）　−１，３−ベンゼ ンジカルゼキシレート 本発明のポリエステルを含有する塗布組成物は。

／　ＩＪマードー！の調製のためＫこの技術分野におい
て用いられている任意の適当な溶剤あるいは溶剤混合物
中にポリエステルを分散もしくは溶解することによって
、調製することができる。溶剤は。

ａ）溶剤と重合体とを混合した状態で保持することが考
えられる期間にわたってポリエステルに対して実賞的に
不反応性であるもの、そしてｂ）塗布に用いられる基材
との相溶性を有しているもの、が選ばれる。かかる溶剤
の最良の選択は、重合体の詳細、そして考えられる使途
とともに変化するであろう。好ましい溶剤の例として、
ペンノルアルコール、水、シクロヘキサノン、ジオキサ
ン、２−メトキシエチルアセテート、Ｎ、Ｎ−４／メチ
ルホルムアミド、クロロホルム、トリクロロエチレン。

１．２−ジクロロエタン、ｌ、１−ジクロロエタン。

１．１．２−　）　ＩＪ　Ｉロロエタン、テトラクロロ
エタン、クロロベンゼン、そしてその混合物をあげるこ
とができる。

さらに塗布溶液中のプリエステルの最適な濃度は、重合
体の特質、そして使用される塗布方法に依存しているい
ろに変化するであろう。塗布溶液が約１〜５０重量−の
ポリエステル、好ましくは約２〜１０重−ｍｓのポリエ
ステルを含有している場合に有用な塗膜が得られる。も
ちろん、これよシも高濃度でありても満足な結果が得ら
れる。いずれにしても、得られる層が０．５４〜５．４
　ｆｉ／ｍ２（５０〜５００１１ｍ５し′ｔｔ２）の重
合体を有するように塗布組成物を処方する。

支持体と、本発明のポリエステルを含有する感光性層と
を有している要素は、上記したような塗布組成物を使用
して、例えばスグレー塗布、ディップコート、回転塗布
、ローラー塗布等のような常用の塗布技法によって調製
することができる。

要素中の支持体は導電性である。この支持体を、本発明
の組成物から形成された塗膜と電気的に接触させる。こ
のような支持体はエレクトロフォトグラフィー（電子写
真）の分野において公知である。印刷用の版、特にリソ
グラフィー用の印刷の版を製作するのに有用な特定の支
持体材料は、例えば、亜鉛、陽極酸化アルミニウム、列
埋アルミニウム、銅、そして特別に製造した金属及び紙
の支持体である〇 先に述べたように、本発明のポリエステルは、リソグラ
フィー用の要素を形成するのにとりわけ有用である。こ
のようなポリエステルを使用すると、ハロダン化銀グラ
フィックアーットランスペアレンシイを別に作製するこ
との必要性が屏消される。

本発明の／ＩＪエステルを有する塗布組成物を使用して
リス乾板を製作する場合、先ず最初に要素をコロナ帯電
させる。帯電の完了後、塗布層を例えばプログラム制御
レーデによって露光し、よって、露光域の層を放電させ
る。オリジナル（原版）の静電潜像がこのようにして形
成される。次いで、電子写真の分野で公知なタイプのト
ナー組成物を使用して潜像を現像する。このようなトナ
ー組成物は、米国特許第３，９７３，９０２号、同第３
．１１７，８８４号及び同第２，９０７，６７４号、そ
して多くのその他の特許文献に記載されている。トナー
組成物は、塗布層の放電領域においてトナーの沈着が行
なわれ、したがってオリジナルのポジ屋電子写真像が形
成されるようなものを選択する。

このデジ鳳の電子写真像がマスクとして働き、よって、
ハロダン化銀グラフィックアーットランスペアレンシイ
ーを別Ｋｖ４製することが必要でなく１　　　　　　な
る。

引き続いて、塗布層をＵＶ光に露光してその層の露光域
におけるポリエステルの架橋をひきおこす。層の非架橋
部分及び調色部分を現像液で洗い流す。架橋結合した親
油性の印刷面をもつたリス乾板が得られる。

現像は、層の未露光域を選択的に可溶化することのでき
る溶液（以下、現像液と呼ぶ）でその層をブラック１．
すすぎ、はけ塗膜あるいは別法で処理することによって
実施する。このような現像液はリングラフイーの分野に
おいて公知である。

イオン性基を含有するポリエステルのための現像液は、
通常、声値が約９〜１４の範囲にあるアルカリ性水溶液
である。現像液に対する塩基性の付与は、可溶性の無機
塩基化合物、例えばアルカリ金属水酸化物、燐酸塩、硫
酸塩、珪酸塩、炭酸塩等ならびにその組み合わせを現像
液中〈混入することによって行なうことができる。以下
に記載の実施例では、イーストマン・コダック社から入
手可能なＰｏｌｙｍａｔｉａ”ＬＰとして公知な市販の
水性アルカリ現像液を使用する。別法によシあるいは組
み合わせて、塩基性で可溶性の有機物質、例えばアミン
、トリエタノールアミン、ジエチレンアミン、ジエチル
アミノエタノール、その他を混入することができる。

実質的に非イオン性である重合体のための現像液は、有
機溶剤現像液、例えばイーストマン・コダック社から入
手可能なＰｏｌｙｍａｔ　ｉｃ”　ＬＮ−Ｌ現像液であ
る。

次いで、要素を、その使途に一致する任意の公知な手法
で処理することができる。例えば、印刷用の版の場合、
要素を減感エツチングに供するのが一般的である。現像
後の層がレジスト層を形成する場合、要素を酸性もしく
は塩基性のエッチャントにさらし、そしてメッキ浴で処
理するのが通常である。

以下の例は１本発明のポリエステルを工業的に使用する
ことについて説明するためのものである。

例４ 光架橋に基因する写真感度の評価 本発明の典型的なポリエステルを、１，２−ジクロロエ
タン中の５重量％の溶剤及び重合体がら調製した。ポリ
エステルの重量を基準にして４．４重量％の下記クマリ
ン増感剤を添加した。

乾燥塗膜は４〜１２紬厚であった。前記第１表の重合体
９，９及び１０を使用した場合、クマリン増感剤は次の
通ルであった。

ｃＨ３＋ 得られた組成物を陽極酸化−列理−下塗）付きのアルミ
ニウム上に回転塗布した。

フィルムを高圧水銀蒸気光源を保有の光源を使用して濃
度可変型のスケールを通して像露光した。

これらの７４　ルムｌＰｏｌｙｍｉｔ１ｃＴＭＬＮ　＠
像した。

得られた写真感度を列挙したのが下記の第■表である。

表中、１４種類の濃度のステップを有するステップタブ
レットを通した露光の結果として現像されたステップの
数によって写真感度が示されている。

第Ｈ表 １　　　　　１５秒、８ステッ７’、ＬＮ−Ｌ現像液２
　　　　１５秒、６ステツプ、ＬＮ−Ｌ現像液、　３　
　　　１５秒、４ステツプ、　ＬＮ−Ｌ現像液４　　　
　　１５秒、８ステツプ、　ＬＮ−Ｌ現像液５　　　　
３０秒、３ステッグ、ひトＬ現像液９　　　　３０秒、
８ステツプ、８０℃の水１０　　　　３０秒、４ステツ
プ、８０℃の水これらの結果は、光架橋可能な成分を含
有する重合繰り返し単位のものであって十分な架橋密度
のために必要な最小濃度は約１５モルチであるというこ
とを示している。これらの結果は、また、ポリエステル
が１７モモルの光架橋性成分を含有する場合には８ステ
ツプまでが架橋されるということを示している。

一例」− リス乾板 重合体２，４及び６を１２重量％で１．２−ジクロロエ
タン中に溶解し、そして、その際、４．６重量−の３−
ベンゾイル−５，７−シグロポキシクマリン増感剤を添
加した。それぞれの溶液を陽極酸化アルミニウム上に２
４０Ｏｒｐｍで乾燥まで回転塗布した。乾燥層の膜厚は
約２μ鵠であり、そしてポリエステルの被覆量は４．３
１７ｍ　　（４００〜／１１　）であった。

次いで、得られた層をそれらの最大保持電位ＶＯまでコ
ロナ帯電装置で帯電させた。次いで。

これらの層をコンタクトネガを通して３５０　ｎｍの光
源で露光した。光放電速度は下記の第１表に記載の通〕
である。静電潜像を高コントラスト像をもたらすゼロ・
９イアスの印加下に液体トナーで調色した。これらの画
像を常用のうＩラトリー用ホットプレートを使用して溶
融させた。次いで。

これらの層を現像済み電子写真像を通して３６６〜４０
５　ｎｍの輻射線で露光した。これらの塗膜をＰｏｌｙ
ｍａｔｌｃ”ＬＮ現像液で現像した。現像液によって１
子写真像と未架橋の重合体の領域を除去したところ、架
橋結合した重合体の画像がアルξニクム支持体上に得ら
れた。この画像を、引き続いて印刷版として使用するこ
とができた。

以下余白 第１表 正に帯電させ、前面露光を施した電子写真式リス乾板の
λ＝３５０ｎｍにおける半減期（Ｓ凭）の光導電速度 例６ 本例では、本発明のポリエステルの光導電応答を高める
ために増感剤を使用することについて説明する。

ジクロロメタン及びトルエン（比率３：１）中の９６．
４重量％のポリエステル２（前記第１表）を被覆量１５
０叩１ｔｔ（１，６，Ｆ／ｍ　　）で塗布することによ
って手塗り塗膜を調製した。可視光増感剤、２．６−ジ
フェニル−４−（２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオビラ
ン−４−イリデン）チオピリリウム・ダークロレー）　
及ヒＵ　Ｖ増ｇ剤、３．３’　−カルゲニルビス（５，
７−シグロポキシクマリン）ヲソれぞれ０．６重量％及
び３．０重量−存在させた。これらの塗膜をアルミニウ
ム蒸着Ｉす（エチレンテレフタレート）フィルム支持体
上に形成し、そして米国特許第４，４２９，０３０号に
記載のようセして通風した。膜厚は１．８μ溝であった
。

フィルムをそれらの最大保持電位までコロナ帯電装置で
帯電させた。これらの帯電フィルムをこの電荷レベルで
３０秒間にわたって保持し、その後で電荷電位ＶＯを測
定した。次いで、６４０ｎｍの単色光（タングステン光
源）を照射してフィルムを放゛鑞させた。放電速度を負
及び正のモード（２モード）で測定した。これらの速度
を、６４０ｎｍにおいて初期電位ＶＯをその半分の値ま
で下げるのに必要な露光量（ＳＨ）（エルグ／１Ｍ２）
として記録した。結果は、下記の第■表に記載の通りで
ある。

以下余白 第ｙ表 ２６０　　　　　＋　　　　　　　４８〔発明の効果〕 本発明のＩリエステルを使用すると、リス乾板の製作に
ハロダン化銀トランスベアレンシイヲ別゛個に使用する
必要性を解消することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アリールアミン光導電性成分を含有する重合繰り返
   し単位最低１２モル％及び光重合性成分を含有する重合
   繰り返し単位最低１５モル％を含み、かつ前記成分のそ
   れぞれが異なる波長の光に対して感応性を有している、
   ポリエステル。 ２、アリールアミン光導電性成分を含有する重合繰り返
   し単位最低１２モル％及び光重合性成分を含有する重合
   繰り返し単位最低１５モル％を含み、かつ前記成分のそ
   れぞれが異なる波長の光に対して感光性を有しているポ
   リエステルを感光性層として有している、リソグラフィ
   ー用要素。