JPS61233539A - Polyester film laminate and manufacture thereof - Google Patents
Polyester film laminate and manufacture thereofInfo
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- JPS61233539A JPS61233539A JP60073443A JP7344385A JPS61233539A JP S61233539 A JPS61233539 A JP S61233539A JP 60073443 A JP60073443 A JP 60073443A JP 7344385 A JP7344385 A JP 7344385A JP S61233539 A JPS61233539 A JP S61233539A
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- Laminated Bodies (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はポリエステルフィルム積層体及びその製造方法
に関し、更に詳しくはフィルムの高度加工商品、例えば
オーディオ用磁気テープ、ビデオ用磁気テープ、コンピ
ューター用磁気テープ、フロッピーディスク、X線写真
フィルム等の基材として有用な、すぐれた接着性と耐溶
剤性を有するポリエステルフィルム積層体及びその製造
方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a polyester film laminate and a method for producing the same, and more particularly to highly processed products such as audio magnetic tape, video magnetic tape, computer magnetic tape, The present invention relates to a polyester film laminate having excellent adhesiveness and solvent resistance, useful as a base material for floppy disks, X-ray photographic films, etc., and a method for producing the same.
従来技術
熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他樹
脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜することは公知
である。そして得られる二輪延伸熱固定したポリエステ
ルフィルムは耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐
薬品性が他の樹脂からなるフィルムにくらべて優れてい
ることも知られている。もつとも、その表面は高度に結
晶配向されているので、表面の凝集性が高く、塗料、接
着剤、インキ等の受容性に乏しい。BACKGROUND OF THE INVENTION It is known to melt extrude and form films from thermoplastic polyesters, such as polyethylene terephthalate or its copolymers, polyethylene naphthalate or its copolymers, or blends thereof with small proportions of other resins. It is also known that the resulting two-wheel stretched and heat-set polyester film has better heat resistance, gas barrier properties, electrical properties, and chemical resistance than films made of other resins. However, since the surface is highly crystal oriented, the surface has high cohesion and poor receptivity to paints, adhesives, inks, and the like.
そこで、かかるポリエステルフィルムの表面に例えば合
成樹脂層を設ける場合、両者の接着を強靭にするために
フィルム表面にコロナ放電処理。Therefore, when a synthetic resin layer is provided on the surface of such a polyester film, for example, the surface of the film is subjected to a corona discharge treatment in order to strengthen the adhesion between the two.
紫外線照射処理、プラズマ処理あるいは火焔処理を施し
て該表面を活性化したあと合成樹脂塗膜を被覆する手段
が適用されている。しかしながら、これらフィルム表面
への活性化手段においては被覆層に対して濡れによる二
次結合力の増進による接着性向上は期待しうるものの、
その活性は経時的に低下する。従って、これらフィルム
表面の活性化手段は必ずしも満足すべきものではない。A method is used in which the surface is activated by ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, or flame treatment and then coated with a synthetic resin coating. However, although these methods of activating the film surface can be expected to improve adhesion to the coating layer by increasing the secondary bonding force due to wetting,
Its activity decreases over time. Therefore, these means of activating the film surface are not necessarily satisfactory.
ポリエステルフィルム表面の受容性を高める他の方法と
しては、種々の薬剤で表面を膨潤または部分的溶解する
エツチング方法が提案されている。As another method for increasing the receptivity of the polyester film surface, an etching method has been proposed in which the surface is swollen or partially dissolved with various agents.
これはフィルム表面を酸、アルカリ、アミン水溶液、ト
リクロル酢酸またはフェノール類らの薬剤と接触させて
該フィルム表面をエツチングし、表面近傍の結晶配向を
分解、溶解、緩和などを施すと同時に凝集性を低下せし
めてバインダー樹脂との接着性を高めようとするもので
あって、その効果は最も確実で、フィルムとその上に設
けられる層、例えば合成樹脂塗膜層の密着性は強固とな
る。This involves etching the film surface by bringing it into contact with chemicals such as acid, alkali, amine aqueous solution, trichloroacetic acid, or phenols, thereby decomposing, dissolving, and relaxing the crystal orientation near the surface, and at the same time reducing cohesion. This is intended to increase the adhesiveness with the binder resin by reducing the adhesiveness, and its effect is most reliable, and the adhesiveness between the film and the layer provided thereon, such as a synthetic resin coating layer, becomes strong.
しかしながら、この方法に用いられる薬剤には有害のも
のもあって、取扱い上危険を伴ったり、大気中に薬剤の
揮散物が放出される惧れがあり、作業環境の汚染をもた
らさないような万全の注意が必要となるなど実用面で種
々な不利な問題がある。However, some of the chemicals used in this method are harmful and may be dangerous to handle, and there is a risk that volatile substances from the chemicals may be released into the atmosphere. There are various disadvantages from a practical point of view, such as the need to be careful.
この方法に類似する手段として、予めフィルム表面上に
プライマー層(下塗り層)を設け、ベースフィルムとは
異質の表面層を薄く形成せしめたあと所望する層、例え
ば合成樹脂層を被覆形成する方法がある。下塗り層形成
に際しては、通常ポリエステルの製膜工程とは別のプロ
セスにおいて塗布処理が行われる。しかし、フィルムの
高度化加工商品、例えばオーディオ用磁気テープ、ビデ
オ用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ。As a method similar to this method, a primer layer (undercoat layer) is provided on the surface of the film in advance, a thin surface layer different from the base film is formed, and then a desired layer, such as a synthetic resin layer, is coated. be. When forming the undercoat layer, a coating process is usually performed in a process different from the polyester film forming process. However, highly processed products such as audio magnetic tape, video magnetic tape, and computer magnetic tape.
フロッピーディスク、X線写真フィルム、印刷用写真フ
ィルム、ジアゾマイクロフィルムなどの精密微妙な品質
を維持しなければならない用途においては、たとえ易接
着性の表面がうまく形成されたとしても得られるフィル
ムに塵埃による表面欠陥があるとベースフィルムとして
これら用途には供し得ないが、この別プロセスにおいて
はこの欠点が発生しやすい。そこで極力塵埃のない雰囲
気中で下塗り処理を施すことが望ましい。かかる条件を
満たすものとしてポリエステルフィルム製膜工程があり
、この工程で下塗り処理すると前述の高度化フィルム加
工商品の用途に充分対応可能な製品を得ることができよ
う。In applications where precision and delicate quality must be maintained, such as floppy disks, X-ray photographic film, photographic film for printing, and diazo microfilm, the resulting film may be contaminated with dust even if an easily adhesive surface is successfully formed. If surface defects are present, the base film cannot be used for these purposes, but this defect is likely to occur in this separate process. Therefore, it is desirable to perform the undercoating process in an atmosphere as free from dust as possible. There is a polyester film forming process that satisfies these conditions, and if undercoating is performed in this process, it will be possible to obtain a product that can be fully used for the above-mentioned advanced film processed products.
一方、従来技術にあってポリエステルフィルム表面のプ
ライマー処理による易接着性表面への変性方法は、多く
の場合、有機溶剤に溶解せしめた組成物をフィルム表層
部に塗設することによって達成されて来た。かかる方法
をフィルム製造中に行う場合、逸散有機溶剤による周囲
環境の汚染。On the other hand, in the prior art, methods of modifying the surface of a polyester film to make it easily adhesive by treating the surface with a primer have in most cases been achieved by applying a composition dissolved in an organic solvent to the surface layer of the film. Ta. If such methods are carried out during film production, contamination of the surrounding environment by fugitive organic solvents.
安全および衛生上好ましからざる状態を招来し、製膜工
程に悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使用は極力最小限
にとどめるべきである。従って製膜プロセスでのインラ
イン下引処理を行う場合、水を溶媒とした組成物を用い
ることが工程的、経済的及び安全上の点からも好ましい
。そこで水を溶媒としたプライマー組成物が従来より数
多く提案され、特にポリウレタンやポリエステルの水溶
液または水分散体について多くの提案がされている。The use of organic solvents should be kept to a minimum as much as possible, as this may lead to unfavorable conditions in terms of safety and hygiene and adversely affect the film forming process. Therefore, when performing in-line subbing treatment in the film forming process, it is preferable to use a composition using water as a solvent from the viewpoints of process, economy, and safety. Therefore, many primer compositions using water as a solvent have been proposed, and in particular, many proposals have been made for aqueous solutions or dispersions of polyurethane or polyester.
例えば特公昭4B−10193号公報にはアセトンに対
する耐溶剤性を有し、かつ水分散性を有するポリウレタ
ンの使用が開示されている。For example, Japanese Patent Publication No. 4B-10193 discloses the use of polyurethane having solvent resistance to acetone and water dispersibility.
しかしながらこれらのプライマー組成物は・磁気塗料等
に用いられる溶剤、例えばメチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン等に対して膨潤もしく
は溶解し、耐溶剤的には不充分である。このようなプラ
イマー層上に磁気塗料の如く極性の高い塗料を塗布した
とき、プライマ一層と磁気層の混合が生じ、プライマ一
層の易接着効果を低下させるのみならず、塗布層表面に
流れすしが発生し、良好な塗布面が得られない。However, these primer compositions swell or dissolve in solvents used in magnetic coatings, such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, etc., and are insufficient in terms of solvent resistance. When a highly polar paint such as a magnetic paint is applied on such a primer layer, the primer layer and the magnetic layer are mixed, which not only reduces the adhesion effect of the primer layer but also causes flow on the surface of the coated layer. A good coated surface cannot be obtained.
特に近年塗布型磁気記録媒体においては高記録密度化が
進み、磁気層は薄膜化の傾向にある。中でもフロッピー
ディスクでは薄膜化が急速に進み、約1μmまで低下し
て来ている。Particularly in recent years, recording densities have been increasing in coated magnetic recording media, and magnetic layers are becoming thinner. In particular, the film thickness of floppy disks has rapidly become thinner, and the film thickness has been reduced to about 1 μm.
この様に磁性層が薄くなると、上述の磁気層表面に発生
する流れすしが良好な磁気面を得難くし、電磁変換特性
の劣化を招くので好ましくない。When the magnetic layer becomes thin like this, it is not preferable because the above-mentioned flow that occurs on the surface of the magnetic layer makes it difficult to obtain a good magnetic surface and causes deterioration of electromagnetic conversion characteristics.
発明の目的
本発明の目的は、ポリエステルフィルムに塗布される種
々の被覆物、例えばセロファンインキ。OBJECTS OF THE INVENTION An object of the invention is various coatings applied to polyester films, such as cellophane inks.
磁気塗料、ゼラチン組成物、オフセットインキ。Magnetic paints, gelatin compositions, offset inks.
電子写真トナー、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料、ヒ
ートシール性付与組成物、無機質被膜形成性物質等に対
し優れた密着性を有しかつこれら被覆物を塗工する除法
れすしが発生せず、また塗布液乾燥時の条件に影響され
ない安定した耐溶剤性を有するプライマ一層を塗設して
なるポリエステルフィルム積層体を提供することにある
。本発明の他の目的は、かかるポリエステルフィルム積
層体を製造する好ましい方法を提供することにある。It has excellent adhesion to electrophotographic toners, chemical matte paints, diazo paints, heat-sealable compositions, inorganic film-forming substances, etc., and does not cause peeling when these coatings are applied. It is an object of the present invention to provide a polyester film laminate coated with a single layer of primer having stable solvent resistance that is not affected by drying conditions of a coating solution. Another object of the present invention is to provide a preferred method for producing such polyester film laminates.
発明の構成
本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリエステル
フィルムの少くとも片面に、カルボン酸塩基、スルホン
酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも1種を有する
水性ポリウレタンを水性メラミン樹脂で架橋させてなる
プライマ一層を設けたポリエステルフィルム積層体、並
びに
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少くと
も片面に、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半
エステル塩基の少くとも1種を有する水性ポリウレタン
と水性メラミン樹脂を含む水性プライマー塗布液を塗布
し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施して結晶配向を完了
させることを特徴とするポリエステルフィルム積層体の
製造方法
によって達成される。According to the present invention, an aqueous polyurethane having at least one of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group and a sulfuric acid half ester base is formed on at least one side of a polyester film using an aqueous melamine resin. A polyester film laminate provided with a single layer of crosslinked primer, and an aqueous polyester film having at least one of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a sulfuric acid half ester base on at least one side of the polyester film before crystal orientation is completed. This is achieved by a method for producing a polyester film laminate, which is characterized by applying an aqueous primer coating solution containing polyurethane and an aqueous melamine resin, followed by drying, stretching, and heat treatment to complete crystal orientation.
本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−
2゜6−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、
これらの共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブ
レンド物なども含まれる。In the present invention, polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate,
Polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-
Examples include 2゜6-naphthalene dicarboxylate,
Copolymers of these or blends of these with small proportions of other resins are also included.
かかる線状飽和ポリエステル樹脂を熔融押出し、常法で
フィルム状となし、配向結晶化及び熱処理結晶化せしめ
たものが本発明のポリエステルフィルムである。このポ
リエステルフィルムとしては、結晶融解熱として走査型
熱量計によって窒素気流中[10℃/分の昇温速度にお
いて]で測定した値が通常4 cal/g以上を呈する
程度に結晶配向したものが好ましい。The polyester film of the present invention is obtained by melt-extruding such a linear saturated polyester resin, forming it into a film by a conventional method, and subjecting it to oriented crystallization and heat treatment crystallization. This polyester film is preferably crystal oriented to such an extent that the heat of crystal fusion measured by a scanning calorimeter in a nitrogen stream [at a heating rate of 10°C/min] is usually 4 cal/g or more. .
本発明において、結晶配向が完了する前のポリエステル
フィルムとは、該ポリマーを熱熔融してそのままフィル
ム状となした未延伸状フィルム;未延伸フィルムをタテ
方向またはヨコ方向の何れか一方に配向せしめた一軸延
伸フイルム:さらにはタテ方向およびヨコ方向の二方向
に低倍率延伸配向せしめたもの(最終的にタテ方向また
はヨコ方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる
前の二輪延伸フィルム)等を含むものである。In the present invention, a polyester film before completion of crystal orientation refers to an unstretched film obtained by thermally melting the polymer and forming it into a film as it is; an unstretched film oriented in either the vertical direction or the horizontal direction. Uniaxially stretched film: Further, a film that has been stretched and oriented at a low magnification in both the vertical and horizontal directions (two-wheel stretched film before being finally re-stretched in the vertical or horizontal direction to complete oriented crystallization), etc. This includes:
本発明において用いる水性プライマー塗布液は、カルボ
ン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少
くとも1種を有する水性ポリウレタンと水性メラミン樹
脂を含むものである。この水性ポリウレタンはカルボン
酸塩基、スルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基によ
って水への蜆和性が高められたものであり、通常かかる
水親和性付与基はポリウレタン合成時ない合成後に導入
される。例えば、カルボン酸塩基の導入は、ポリウレタ
ン合成時、原料ポリヒドロキシ化合物の1つとしてカル
ボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物を用いるか、未反応
イソシアネート基を有するポリウレタンの該イソシアネ
ート基に水酸基含有カルボン酸やアミン基含有カルボン
酸を反応させ、次いで反応生成物を高速撹拌下でアルカ
リ水溶液中に添加し、中和する等によって行なうことが
できる。また、スルホン酸塩基または硫酸半エステル塩
基の導入は、通常ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシア
ネート及び鎖延長剤からプレポリマーを生成させ、これ
に末端イソシアネート基と反応しうるアミノ基または水
酸基とスルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基とを分
子内に有する化合物を添加9反応させ、最終的に分子内
にスルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基を有する水
性ポリウレタンを得ることで行なうことができる。その
際生成反応は有機溶剤中で行ない、次いで水を加えてか
ら該溶剤を除去することが好ましい。また他の方法とし
てはスルホン酸基を有する化合物を原料の一つとして使
用してスルホン酸基を有するポリウレタンを合成し、次
いで該ポリウレタンを高速撹拌下でアルカリ水溶液中に
添加し、中和する方法、ポリウレタンの主鎖又は側鎖の
第1級又は第3級アミノ基にアルカリの存在下で下記サ
ルトン化合物を付加してスルホン酸アルカリ塩(例えば
−803Na等)を導入する方法等があげられる。アル
カリ水溶液としては水酸化ナトリウム。The aqueous primer coating liquid used in the present invention contains an aqueous polyurethane having at least one of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a sulfuric acid half-ester base, and an aqueous melamine resin. This aqueous polyurethane has enhanced water compatibility with a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, or a sulfuric acid half ester base, and such water affinity-imparting groups are usually introduced after the synthesis of the polyurethane. For example, a carboxylic acid group can be introduced by using a carboxylic acid group-containing polyhydroxy compound as one of the raw material polyhydroxy compounds during polyurethane synthesis, or by introducing a hydroxyl group-containing carboxylic acid or amine into the isocyanate group of a polyurethane having unreacted isocyanate groups. This can be carried out by reacting a group-containing carboxylic acid, then adding the reaction product to an aqueous alkali solution under high speed stirring, and neutralizing it. In addition, the introduction of a sulfonic acid group or a sulfuric acid half-ester base is usually carried out by forming a prepolymer from a polyhydroxy compound, a polyisocyanate, and a chain extender, and adding an amino group or a hydroxyl group that can react with the terminal isocyanate group and a sulfonic acid group or This can be carried out by adding and reacting a compound having a sulfuric acid half ester base in its molecule, and finally obtaining an aqueous polyurethane having a sulfonic acid group or a sulfuric acid half ester base in its molecule. In this case, it is preferable to carry out the formation reaction in an organic solvent, then add water and then remove the solvent. Another method is to synthesize a polyurethane having a sulfonic acid group using a compound having a sulfonic acid group as one of the raw materials, and then add the polyurethane to an alkaline aqueous solution under high speed stirring to neutralize it. , a method of adding the following sultone compound to the primary or tertiary amino group of the main chain or side chain of polyurethane in the presence of an alkali to introduce an alkali sulfonic acid salt (for example, -803Na, etc.). Sodium hydroxide is an alkaline aqueous solution.
水酸化カリウム、アンモニア、アルキルアミン等の水溶
液を用いることが好ましいが、該アルカリが被覆膜(下
塗り膜)中に残留しないアンモニア。It is preferable to use an aqueous solution of potassium hydroxide, ammonia, alkylamine, etc., but ammonia does not leave the alkali in the coating film (undercoat film).
乾固条件で揮発するアミンが特に好ましい。カルボン酸
塩基、スルホン酸塩基、硫酸半エステル塩基等の塩基の
量は5〜15重量%が好ましい。塩基の割合が少なすぎ
るとポリウレタンの水親和性が不足して塗布液の調製が
難しくなり、また多すぎるとポリウレタン本来の特性が
損われるので、好ましくない。かかる水性ポリウレタン
は、所望により分散助剤を用いて、安定な水分散液を形
成するものないし水溶液を形成するものである。Amines that volatilize under dryness conditions are particularly preferred. The amount of bases such as carboxylic acid bases, sulfonic acid bases, and sulfuric acid half-ester bases is preferably 5 to 15% by weight. If the proportion of the base is too small, the water affinity of the polyurethane will be insufficient, making it difficult to prepare a coating solution, and if it is too large, the inherent properties of the polyurethane will be impaired, which is not preferable. Such aqueous polyurethane forms a stable aqueous dispersion or aqueous solution using a dispersion aid if desired.
ポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキシ化合物とし
ては、例えばポリエチレングリコール。Examples of polyhydroxy compounds used in the synthesis of polyurethane include polyethylene glycol.
ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、1.5
−ベンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリカプロラクトン、ポリへキサメチ
レンアジペート。Polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, tetramethylene glycol, 1.5
-bentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polycaprolactone, polyhexamethylene adipate.
ポリへキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンア
ジペート、ポリテトラメチレンセバケート。Polyhexamethylene sebacate, polytetramethylene adipate, polytetramethylene sebacate.
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン。Trimethylolpropane, trimethylolethane.
ペンタエリスリット、グリセリン等を挙げることができ
る。ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネー
トとトリメチロールエタンの付加物等を挙げることがで
きる。カルボン酸含有ポリオールとしては、例えばジメ
チロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸。Examples include pentaerythritol and glycerin. Examples of the polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolethane, and the like. Examples of carboxylic acid-containing polyols include dimethylolpropionic acid and dimethylolbutyric acid.
ジメチロール吉草酸、トリメリット酸ヒス(エチレング
リコール)エステル等を挙げることができる。アミノ基
含有カルボン酸としては、例えばβ−アミノプロピオン
酸、γ−アミノ酪酸、P−アミノ安息香酸等を挙げるこ
とができる。水酸基含有カルボン酸としては、例えば3
−ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、 P
−(2−ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ酸等を挙
げることができる。アミノ基または水酸基とスルホン基
を含有する化合物としては、例えばアミノメタンスルホ
ン酸、2−アミノエタンスルホン酸、2−アミノ−5−
メチルベンゼン−1−スルホン酸。Examples include dimethylolvaleric acid and trimellitic acid his(ethylene glycol) ester. Examples of the amino group-containing carboxylic acid include β-aminopropionic acid, γ-aminobutyric acid, and P-aminobenzoic acid. As the hydroxyl group-containing carboxylic acid, for example, 3
-Hydroxypropionic acid, γ-hydroxybutyric acid, P
-(2-hydroxyethyl)benzoic acid, malic acid, etc. can be mentioned. Examples of compounds containing an amino group or a hydroxyl group and a sulfonic group include aminomethanesulfonic acid, 2-aminoethanesulfonic acid, and 2-amino-5-
Methylbenzene-1-sulfonic acid.
β−ヒトOキシエタンスルホン酸ナトリウム、脂肪族ジ
第1級アミン化合物のプロパンサルトンもしくはブタン
サルトン付加物等が挙げられ、好ましくは脂肪族ジ第1
級アミン化合物のブタンサルトン付加物があげられる。Examples include sodium β-human O-oxyethanesulfonate, propane sultone or butane sultone adducts of aliphatic di-primary amine compounds, and preferably aliphatic di-primary amine compounds.
Examples include butane sultone adducts of grade amine compounds.
更にアミノ基または水酸基と硫酸半エステル基を含有す
る化合物としては、例えばアミノエタノール硫酸、エチ
レンジアミンエタノール硫酸、アミノブタノール硫酸。Examples of compounds containing an amino group or a hydroxyl group and a sulfuric acid half-ester group include aminoethanol sulfuric acid, ethylenediamineethanol sulfuric acid, and aminobutanol sulfuric acid.
とドロキシエタノール硫酸、γ−ヒドロキシプロパツー
ル硫酸、α−ヒドロキシブタノール硫酸等があげられる
。and droxyethanol sulfate, γ-hydroxypropanol sulfate, α-hydroxybutanol sulfate, etc.
これら化合物を用いてのポリウレタンの合成は、従来か
ら良く知られている方法で合成することができる。Polyurethane can be synthesized using these compounds by conventionally well-known methods.
水性ポリウレタンと架橋する水性メラミン樹脂とはメラ
ミン分子内に2個以上のメチロール基及び/又はアルコ
キシメチル基を含有する化合物及びそれらの予備縮合体
であり、例えばヘキサメチロールメラミン樹脂、トリメ
トキシメチルメラミン樹脂、トリメチロールトリメトキ
シメチルメラミン樹脂等があげられる。ここで“水性“
とは水媒体中に溶解ないし分散する特性を意味する。か
かる水性メラミン樹脂は酸性側で自己架橋を促進する傾
向に有り、水性液の経時的変化をもたらす傾向がある。Water-based melamine resins that crosslink with water-based polyurethane are compounds containing two or more methylol groups and/or alkoxymethyl groups in the melamine molecule, and precondensates thereof, such as hexamethylol melamine resin and trimethoxymethyl melamine resin. , trimethyloltrimethoxymethylmelamine resin, etc. Here “aqueous”
means the property of being dissolved or dispersed in an aqueous medium. Such aqueous melamine resins tend to promote self-crosslinking on the acidic side and tend to cause changes in the aqueous liquid over time.
その点、本発明で用いる水性ポリウレタンは中性又はア
ルカリ性であるため、プライマー塗布液は経時変化のな
い安定した液として品質管理上有利である。更に揮発性
のアミン塩やアンモニア塩を含有する水性ポリウレタン
を用いる場合には、塗布後の加熱によりアンモニア、ア
ミンが揮散し、カルボン酸基、スルホン酸基等の酸基が
生成し、メラミン樹脂と架橋を促進する利点がある。ま
た、アルカリ金属塩を含有する水性ポリウレタンを用い
る場合には、塗布直前にプライマー塗布液に酸触媒(例
えば酢酸、グリコール酸等の有機酸)を添加することが
好ましい。In this respect, since the aqueous polyurethane used in the present invention is neutral or alkaline, the primer coating liquid is advantageous in terms of quality control as it is a stable liquid that does not change over time. Furthermore, when using water-based polyurethane containing volatile amine salts or ammonia salts, ammonia and amines are volatilized by heating after application, and acid groups such as carboxylic acid groups and sulfonic acid groups are generated, which can cause melamine resin and It has the advantage of promoting crosslinking. Further, when using an aqueous polyurethane containing an alkali metal salt, it is preferable to add an acid catalyst (for example, an organic acid such as acetic acid or glycolic acid) to the primer coating solution immediately before coating.
本発明において用いる水性プライマー塗布液は、水溶液
であっても水分散液であってもよ(、特に制限されるも
のではない。水性ポリウレタンと水性メラミン樹脂との
比は前者100重量部に対し後者1〜40重量部、更に
2〜30重量部であることが好ましい。メラミン樹脂の
割合が多くなりすぎると易接着性能を低下させ、また少
なすぎると耐溶剤が低下し本発明の目的である被覆物を
適用した際良好な塗面が得られ難くなり、好ましくない
。The aqueous primer coating liquid used in the present invention may be an aqueous solution or an aqueous dispersion (but is not particularly limited. The ratio of aqueous polyurethane to aqueous melamine resin is 100 parts by weight of the former to 100 parts by weight of the latter It is preferably from 1 to 40 parts by weight, more preferably from 2 to 30 parts by weight.If the proportion of melamine resin is too large, the easy adhesion performance will be reduced, and if it is too small, the solvent resistance will be reduced, which is the purpose of the present invention. It becomes difficult to obtain a good coated surface when the product is applied, which is not preferable.
水性プライマー塗布液は水媒体中に上記2成分を溶解な
いし分散させたものであるが、更にアニオン型界面活性
剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性剤を必要量添加
して用いることができる。The aqueous primer coating solution is made by dissolving or dispersing the above two components in an aqueous medium, but it can also be used by adding a necessary amount of a surfactant such as an anionic surfactant or a nonionic surfactant. .
かかる界面活性剤としては水性塗布液の表面張力を40
dyne/ tx以下に降下でき、ポリエステルフィル
ムへの濡れを促進するものが好ましく、例えばポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル。As such a surfactant, the surface tension of the aqueous coating solution is 40
dyne/tx or less and promotes wetting to polyester films, such as polyoxyethylene alkylphenyl ether.
ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル。Polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester.
脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルスルホコハク酸塩、第4級アンモニウムク
ロライド、アルキルアミン−塩酸塩等を挙げることがで
きる。更に本発明の効果を消失させない範囲において、
例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フィラー
、無機フィラー。Examples include fatty acid metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, quaternary ammonium chlorides, and alkylamine hydrochlorides. Furthermore, within the scope of not detracting from the effects of the present invention,
For example, antistatic agents, ultraviolet absorbers, pigments, organic fillers, and inorganic fillers.
潤滑剤、プロ゛ツキング防止剤等の他の添加剤を混合す
ることができる。Other additives such as lubricants, anti-blocking agents, etc. can be mixed.
ポリエステルフィルムへの水性プライマー塗布液の塗布
は、通常の塗布工程すなわち二輪延伸熱固定したポリエ
ステルフィルムに、該フィルムの製造工程と切離して塗
布する工程で行ってもよい。The aqueous primer coating solution may be applied to the polyester film in a normal coating process, that is, in a process in which it is applied to the two-wheel stretched and heat-set polyester film separately from the film manufacturing process.
しかし、この工程では芥、塵埃などをまき込み易く、磁
気テープ、フロッピーディスク等の高度化商品用のもの
にはクリーンな雰囲気での塗工が望ましい。かかる観点
よりポリエステルフィルム製造工程中での塗工が好まし
い。特にこの工程中で結晶配向が完了する前のポリエス
テルフィルムの片面または両面に水性プライマー塗布液
を塗布することが好ましい。その際水性プライマー塗布
液の固定弁濃度は、通常30重量%以下であり、10重
量%以下が更に好ましい。塗布量は走行しているフィル
ム1TIL当り0.5〜20g、更には1〜10gが好
ましい。However, this process tends to introduce dirt, dust, etc., and it is desirable to apply the coating in a clean atmosphere for advanced products such as magnetic tapes and floppy disks. From this point of view, coating during the polyester film manufacturing process is preferable. In particular, it is preferable to apply an aqueous primer coating liquid to one or both sides of the polyester film before the crystal orientation is completed during this step. In this case, the fixed valve concentration of the aqueous primer coating liquid is usually 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. The coating amount is preferably 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g per TIL of the running film.
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。Any known coating method can be used as the coating method.
例えばロールコート法、グラビアコート法、O−ルプラ
ッシュ法、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸
法およびカーテンコート法などを単独または組み合せて
適用するとよい。For example, a roll coating method, a gravure coating method, an O-le plush method, a spray coating, an air knife coating, an impregnation method, a curtain coating method, etc. may be applied alone or in combination.
水性プライマー塗布液を塗布したポリエステルフィルム
は、乾燥され、延伸、熱固定等の工程に導かれる。例え
ば水性プライマー塗布液を塗布した縦1軸延伸ポリエス
テルフィルムは、ステンターに導かれて横延伸及び熱固
定される。この間塗布液は乾燥し、更に架橋反応を起し
、フィルム上に連続皮膜を形成する。架橋反応の熱は通
常延伸時或は熱固定時の熱によって供給される。これに
は例えば200℃で約10秒間、150℃で約1分間。The polyester film coated with the aqueous primer coating solution is dried and subjected to processes such as stretching and heat setting. For example, a longitudinally uniaxially stretched polyester film coated with an aqueous primer coating solution is guided into a stenter, where it is laterally stretched and heat-set. During this time, the coating solution dries and further undergoes a crosslinking reaction, forming a continuous film on the film. Heat for the crosslinking reaction is usually supplied by heat during stretching or heat setting. For example, 200°C for about 10 seconds and 150°C for about 1 minute.
120℃で約15分間、220℃で約8秒間等の加熱で
よく、またこれより厳しい条件下で或は緩かな条件下で
加熱しても良い。また塗布液の乾燥は、100℃で約5
秒間、110℃で約5秒間、90℃で約20秒間加熱す
れば良い。また風乾しても良い。Heating may be performed at 120° C. for about 15 minutes, 220° C. for about 8 seconds, etc., or heating may be performed under harsher or milder conditions. The coating solution is dried at 100℃ for approximately 5 minutes.
It may be heated at 110° C. for about 5 seconds and at 90° C. for about 20 seconds. It may also be air-dried.
ポリエステルフィルムの配向結晶化条件、例えば延伸、
熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積された条件で
行うことができる。Oriented crystallization conditions of polyester film, e.g. stretching,
Conditions such as heat fixation can be carried out under conditions conventionally accumulated in the art.
発明の効果
このようにして得られたプライマー層を有するポリエス
テルフィルムは、セロファン用インキ。Effects of the invention The polyester film having the primer layer thus obtained can be used as an ink for cellophane.
磁気塗料、ゼラチン組成物、電子写真用トナー組成物、
ケミカルマット塗料等の極めて広汎な塗料に対して高い
密着性を示し、かつメチルエチルケトン、トルエン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、シクロヘキサノン、シクロヘキサン等
の有機溶剤に対して優れた耐溶剤性を示す。magnetic paints, gelatin compositions, toner compositions for electrophotography,
Shows high adhesion to a wide range of paints such as chemical matte paints, and has excellent solvent resistance to organic solvents such as methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, ethanol, dioxane, tetrahydrofuran, cyclohexanone, and cyclohexane. shows.
実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。Example The present invention will be further explained below with reference to Examples.
なお例中の「部」は「重量部」を意味する。またフィル
ムの各特性は次の方法で測定した。Note that "parts" in the examples mean "parts by weight." Moreover, each characteristic of the film was measured by the following method.
1、接着性
プライマー被覆処理ポリエステルフィルムに評価用塗料
を塗布し、80℃で1分間乾燥し、その後60℃で24
時間エージングし、塗布厚みが平均2μmになるように
ロールコートする。得られる塗布フィルムをRCA摩耗
テスター(RCA社)にてヘッド荷!50gで摩耗し、
塗布面に穴があくまでの摩耗回数をもって接着性の尺度
とする。1. Apply the evaluation paint to the adhesive primer-coated polyester film, dry it at 80℃ for 1 minute, and then dry it at 60℃ for 24 hours.
It is aged for a period of time and then roll coated so that the coating thickness is 2 μm on average. Load the resulting coated film onto the head of an RCA abrasion tester (RCA)! It wears out at 50g,
The adhesion is measured by the number of times it is worn until holes form on the coated surface.
[評価用塗料の調整]
塗料用ラッカーシンナーにニトロセルローズR81/2
[イソプロパツール25%含有フレーウス;ダイセ
ル−製]を溶解し、40wt%溶液を調製し、該液を4
3.9部、続いてポリエステル樹脂(デスモフェン#
1700 :バイエル社製) 32.5部、二酸化クロ
ム磁性粉末2.60部1分散剤・湿潤剤として大豆油脂
肪酸(レジオンP:理研ビタミン■製)、カチオン系活
性剤(カチオンAB:日本油脂■製)およびスクワレン
(鮫肝油)を夫々1部、0.5部および0.8部をボー
ルミルに投入する。メチルエチルケトン(MEKと以下
略記)/シクロへキサノン/トルエン−3/ 4/3
(重量比)からなる混合溶液282部をさらに追加混
合して、充分微粉化して母液塗料(45wt%)を調整
する。この母液50部に対し、トリメチロールプロパン
とトルレインジイソシアナートとの付加反応物(コロネ
ートL二日本ポリウレタン工業■製)48部と酢酸ブチ
ル6.25部を加え、最終的に固形分濃度42,75
wt%評価用磁性塗料を得た。[Adjustment of paint for evaluation] Nitrocellulose R81/2 as lacquer thinner for paint
[Freus containing 25% isopropanol; manufactured by Daicel] was dissolved to prepare a 40 wt% solution, and the solution was
3.9 parts, followed by polyester resin (Desmophen #
1700: manufactured by Bayer AG) 32.5 parts, chromium dioxide magnetic powder 2.60 parts 1 Soybean oil fatty acid (Legion P: manufactured by Riken Vitamin ■) as a dispersant/wetting agent, cationic activator (cation AB: manufactured by Nippon Oil & Fats ■) 1 part, 0.5 part, and 0.8 part of squalene (shark liver oil) were put into a ball mill. Methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MEK)/cyclohexanone/toluene-3/4/3
Further, 282 parts of the mixed solution consisting of (weight ratio) is further mixed and sufficiently pulverized to prepare a mother liquor paint (45 wt%). To 50 parts of this mother liquor, 48 parts of an addition reaction product of trimethylolpropane and tolulein diisocyanate (Coronate L Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and 6.25 parts of butyl acetate were added to give a final solid content concentration of 42. 75
A magnetic paint for wt% evaluation was obtained.
2o耐溶剤性
プライマー被覆処理ポリエステルフィルムの表面にテト
ラヒドロフランをスポイトで一滴(約0.02 cc)
滴下し、その上にガーゼをおき、更に100gの分銅を
のせ、該ガーゼを約101000t分の速度で動かす。2o Apply a drop of tetrahydrofuran (approximately 0.02 cc) to the surface of the polyester film coated with a solvent-resistant primer using a dropper.
Drop it, place gauze on top of it, place a weight of 100 g on it, and move the gauze at a speed of about 101,000 tons.
室温乾燥後、テトラヒドロフランで処理しないものと処
理したものを400倍の干渉顕微鏡写真に比較し、プラ
イマーの表面変化状況を次の如く判定する。After drying at room temperature, interference micrographs of those not treated with tetrahydrofuran and those treated with tetrahydrofuran were compared at 400 times magnification, and the state of surface change of the primer was judged as follows.
プライマーがほとんどなくなったもの:×プライマーが
ほとんど変化のないもの:0その中間で表面形態が微小
変化したもの二〇〜Δ
表面形態がかなり変化したもの=×〜Δ表面形態の変化
が中間のもの:Δ
実施例1
カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水分散液[
東洋ポリマー■製:商品名メルシー−585]880部
非揮発成分として)、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル[日本油脂■製:商品名N S −240]
10部及びメチロール化メラミン[住友化学工業■製
:商品名スミテックスレジンM−3]10部をイオン交
換水で希釈し、固形分濃度3重量%の水性プライマー塗
布液を調製した。この塗液のDHは1.3であり、長期
保存しても塗液物性の変化はなかった。Those with almost no primer: × Those with almost no change in primer: 0 Those with a slight change in surface morphology in the middle 20~Δ Those with a considerable change in surface morphology = ×~Δ Those with an intermediate change in surface morphology :Δ Example 1 Polyurethane aqueous dispersion having carboxylic acid amine base [
(manufactured by Toyo Polymer ■: trade name Merci-585] 880 parts as non-volatile components), polyoxyethylene nonylphenyl ether [manufactured by NOF ■: trade name NS-240]
10 parts of methylolated melamine (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumitex Resin M-3) were diluted with ion-exchanged water to prepare an aqueous primer coating solution with a solid content concentration of 3% by weight. The DH of this coating liquid was 1.3, and there was no change in the physical properties of the coating liquid even after long-term storage.
この塗布液を、二輪延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムにグラビアフート法にて塗布し、その後140℃
の乾燥ゾーンにおいて45秒間熱処理し、平均塗布量5
04− D rV/ dのプライマー被覆ポリエステル
フィルム積層体を得た。This coating liquid was applied to a two-wheel stretched polyethylene terephthalate film by the gravure foot method, and then heated to 140°C.
Heat treated for 45 seconds in a drying zone, with an average coating weight of 5.
A primer-coated polyester film laminate of 04-DrV/d was obtained.
そのフィルムは評価用磁気塗料に対し十分な接着性を有
すとともに、流れスジのない良好な塗面の形成が可能で
あった。The film had sufficient adhesion to the magnetic paint for evaluation, and it was possible to form a good painted surface without running streaks.
実施例2
25℃のO−クロロフェノール中で測定した固有粘度0
.65のポリエチレンテレフタレート(滑剤含有)を2
0℃に維持した回転冷部ドラム上に溶融押出して厚み9
50μmの未延伸フィルムを得た。Example 2 Intrinsic viscosity measured in O-chlorophenol at 25°C 0
.. 65 polyethylene terephthalate (containing lubricant) 2
Melt extruded onto a rotating cold drum maintained at 0°C to a thickness of 9.
An unstretched film of 50 μm was obtained.
次に、このフィルムを機械軸方向に3.5倍延伸したの
ち、実施例1で調製した塗液と全く同一の塗布液をキス
コート法にて一軸延伸フイルムの両面に塗布した。この
ときの平均塗布量は固形分換算で50ay/rdであっ
た。引続き105℃で横方向に3.9倍延伸し、さらに
210℃で熱処理し、厚み75μmの両面プライマー被
覆二輪ポリエステルフィルム積層体を得た。Next, this film was stretched 3.5 times in the machine axis direction, and then a coating solution identical to the coating solution prepared in Example 1 was applied to both sides of the uniaxially stretched film by a kiss coating method. The average coating amount at this time was 50 ay/rd in terms of solid content. Subsequently, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 105°C and further heat treated at 210°C to obtain a 75 μm thick two-wheel polyester film laminate coated with primer on both sides.
実施例3
実施例2のポリウレタン水溶液の代りにアジピン酸、セ
バシン酸、1.5−ベンタンジオール及びネオペンチル
グリコール成分からなる08価53の脂肪族ポリエステ
ル、ヘキサメチレンジイソシアネート、アミノエタノー
ル硫酸半エステル並びに水酸化カリウムから合成され分
子内に一08Oコ基を2,2wt%(固形分比)有する
ポリウレタン水分散液80部(非揮発成分として)を使
った以外は実施例2と同様に行って塗布液を調製し、更
にこの塗布液を用いる以外は実施例2と全く同じ方法で
ポリエステルフィルム積層体を得た。Example 3 In place of the aqueous polyurethane solution of Example 2, an aliphatic polyester with a valence of 08 and 53 consisting of adipic acid, sebacic acid, 1,5-bentanediol and neopentyl glycol components, hexamethylene diisocyanate, aminoethanol sulfuric acid half ester, and water were used. A coating solution was prepared in the same manner as in Example 2, except that 80 parts of an aqueous polyurethane dispersion (as a non-volatile component) synthesized from potassium oxide and having 2.2 wt% (solid content) of 108O groups in the molecule was used. A polyester film laminate was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except for using this coating solution.
実施例4
実施例1塗布液m製でカルボン酸アミン塩を含有するポ
リウレタン分散液[大日本インキ工業■製:商品名ハイ
トランHW−1001を用いた以外は実施例1と同様に
行い、該塗布液を用いる以外は実施例2と全く同じ方法
でポリエステルフィルム積層体を得た。Example 4 Example 1 Coating Solution A polyurethane dispersion containing a carboxylic acid amine salt manufactured by Coating Solution M [manufactured by Dainippon Ink Industries ■: trade name Hytran HW-1001] was carried out in the same manner as in Example 1, and the coating was carried out in the same manner as in Example 1. A polyester film laminate was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that a liquid was used.
比較例1
実施例1で用いた二輪延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムを被膜処理しないままの状態で評価した。Comparative Example 1 The two-wheel stretched polyethylene terephthalate film used in Example 1 was evaluated without being coated.
比較例2
塗液調製法においてメラミン樹脂を添加せず、水性ポリ
ウレタン90部とポリオキシノニルフェニルエーテル1
0部を用いる以外は実施例1と全(同じ条件で調製した
液を実施例1と同一方法でポリ ゛エステルフィルムに
塗布して積層体を得た。Comparative Example 2 In the coating liquid preparation method, melamine resin was not added, and 90 parts of aqueous polyurethane and 1 part of polyoxynonylphenyl ether were used.
A laminate was obtained by applying a solution prepared under the same conditions as in Example 1 to a polyester film in the same manner as in Example 1, except that 0 part was used.
比較例3
比較例2でm製した塗液を実施例2の条件で塗布し、ポ
リエステル積層体を得た。Comparative Example 3 The coating liquid prepared in Comparative Example 2 was applied under the conditions of Example 2 to obtain a polyester laminate.
比較例4
塗布液調製において、ポリウレタン水分散液の量を80
部から40部に、更にメラミン樹脂の量を10部から5
0部に変えた以外は実施例2と全く同じ方法でポリエス
テルフィルム積層体を得た。Comparative Example 4 In preparing the coating solution, the amount of polyurethane aqueous dispersion was 80%
part to 40 parts, and further increased the amount of melamine resin from 10 parts to 5 parts.
A polyester film laminate was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 0 parts.
比較例5
実施例2においてポリウレタン分散液をカチオン性ポリ
ウレタン分散液[花王石鹸■製:商品名ソフテックスU
E −296A ]を用いて塗布液(1)H:4.6
)を調整し、実施例2と全く同じ方法でポリエステルフ
ィルム積層体を得た。一方、この塗布液を30℃で1ケ
月間保管したところ液がやや白濁していた。Comparative Example 5 In Example 2, the polyurethane dispersion was replaced with a cationic polyurethane dispersion [manufactured by Kao Soap: trade name: Softex U]
Coating liquid (1) H: 4.6 using [E-296A]
) was prepared, and a polyester film laminate was obtained in exactly the same manner as in Example 2. On the other hand, when this coating liquid was stored at 30° C. for one month, the liquid became slightly cloudy.
上記実施例1〜4及び比較例1〜5のポリエステルフィ
ルム積層体上に上記評価用塗料を乾燥塗布厚1.5μm
になる様に塗布し、接着性、塗布性及びプライマー塗布
液の塗液安定性等を評価した。The dry coating thickness of the above evaluation coating material was 1.5 μm on the polyester film laminates of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5.
The adhesiveness, coating properties, and stability of the primer coating solution were evaluated.
この結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
(以下余白)
第1表から、本発明のプライマーは、プライマー塗布液
の塗液安定性の良い、また塗料塗布時にスジ斑を発生せ
ず均一で安定したコーティングが可能であり、更に接着
性の良好なプライマーであることが明らかである。(Left below) From Table 1, it is clear that the primer of the present invention has good stability of the primer coating solution, does not cause streaks during paint application, enables uniform and stable coating, and has excellent adhesion. It is clearly a good primer.
特許出願人 帝 人 株 式 会 社
代 理 人 弁理士 前 1) 純 博手
続補正書
昭和60年Δ月θ日Patent Applicant Teijin Co., Ltd. Representative Patent Attorney 1) Written amendment to the patent procedure dated Δ month θ, 1985
Claims (1)
酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少く
とも1種を有する水性ポリウレタンを水性メラミン樹脂
で架橋させてなるプライマー層を設けたポリエステルフ
ィルム積層体。 2、水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の積層体。 3、アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であることを特
徴とする特許請求の範囲第2項記載の積層体。 4、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少
くとも片面に、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫
酸半エステル塩基の少くとも1種を有する水性ポリウレ
タンと水性メラミン樹脂を含む水性プライマー塗布液を
塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施して結晶配向を
完了させることを特徴とするポリエステルフィルム積層
体の製造方法。 5、水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基であることを
特徴とする特許請求の範囲第4項記載の製造方法。 6、アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であることを特
徴とする特許請求の範囲第5項記載の製造方法。[Claims] 1. A primer layer formed by crosslinking an aqueous polyurethane containing at least one of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a sulfuric acid half-ester base with an aqueous melamine resin is provided on at least one side of the polyester film. polyester film laminate. 2. The laminate according to claim 1, wherein the base of the aqueous polyurethane is an amine base. 3. The laminate according to claim 2, wherein the amine base is a carboxylic acid amine base. 4. Applying an aqueous primer coating solution containing an aqueous polyurethane and an aqueous melamine resin having at least one of a carboxylic acid base, a sulfonic acid base, and a sulfuric acid half ester base to at least one side of the polyester film before crystal orientation is completed. A method for producing a polyester film laminate, which comprises drying, stretching, and heat treating to complete crystal orientation. 5. The manufacturing method according to claim 4, wherein the base of the aqueous polyurethane is an amine base. 6. The manufacturing method according to claim 5, wherein the amine base is a carboxylic acid amine base.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60073443A JPS61233539A (en) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Polyester film laminate and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60073443A JPS61233539A (en) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Polyester film laminate and manufacture thereof |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233539A true JPS61233539A (en) | 1986-10-17 |
| JPH0119342B2 JPH0119342B2 (en) | 1989-04-11 |
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Family Applications (1)
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| JP60073443A Granted JPS61233539A (en) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Polyester film laminate and manufacture thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233539A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62173253A (en) * | 1986-01-27 | 1987-07-30 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | Polyester film for wiring substrate |
| WO2005017007A1 (en) * | 2003-08-19 | 2005-02-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisya | Polyester film |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228030A (en) * | 1985-04-01 | 1986-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | Agent for primer coating |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP60073443A patent/JPS61233539A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228030A (en) * | 1985-04-01 | 1986-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | Agent for primer coating |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62173253A (en) * | 1986-01-27 | 1987-07-30 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | Polyester film for wiring substrate |
| WO2005017007A1 (en) * | 2003-08-19 | 2005-02-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisya | Polyester film |
| US7399518B2 (en) | 2003-08-19 | 2008-07-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0119342B2 (en) | 1989-04-11 |
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