JPS6123601A - 鋳込み重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、鋳込み重合法に関する。より詳しくは、鋳込
み重合法によって成形品を製造する際、型板と重合した
成形品との剥離性を高め。

製品の歩留りを著しく向上せしめる鋳込み重合法に関す
る。

〔従来技術〕

従来、鋳込み重合法は、メタクリル樹脂、スチレン樹脂
および不飽和ポリエステル樹脂などの成形品を製造する
のに広く利用されているがこの重合法は、対向する２枚
の無機ガラスまたは金属板等の型板間の周辺部に、塩化
ビニル樹脂の如き熱可塑性樹脂からなるガスケットを介
在させて鋳型を構成し、この鋳型中に重合性化合物を注
入し重合させる方法である。

近年、鋳込み重合法においては１機能性を有する成形品
を得るために、極性モノマーの使用が増加している。し
かしながら９例えばメタクリル酸メチルとメタクリル酸
との共重合体からなる樹脂板を鋳込み重合で製造する場
合１重合完結後、樹脂板を脱型する際、一般に離型が困
難であり、板割れを起すことが多い。特にこの板割れは
樹脂板の厚みが薄い場合に顕著である。

このような欠陥を是非方策として２重合モノマー中に離
型剤を添加する方法、あるいは鋳型の内面を処理して不
活性化し、鋳型と重合体との接着性を弱める方法（特公
昭５６−４４０２号）が提案されている。ｌ−かしなが
ら、前者の方法においては、離型剤の種類、添加量にも
限界があり、離型時の樹脂板の割れを完全に防止するこ
とはできない。一方、後者の方法においでは、不活性化
のできる鋳型材質としてはガラスに限定され、しかもガ
ラスの表面を汚さずに美麗のまま不活性化処理すること
が難しく、耐久性が低い欠点を有している。

鋳込み重合、特に極性モノマーを使用して鋳込み重合す
る際の鋳型と樹脂板と離型が困難であることの理由とし
て２重合モノマー中の酸モノマーが重合過程でガスケッ
トの塩化ビニル樹脂を変性させ、この変性された塩化ビ
ニル製ガスケットが鋳型との接着性を高め、ひいては樹
脂板の剥離不良を起すものと推定される。

ガスケットとして軟質の塩化ビニルの他に。

重合中に変性を起さない四弗化エチレン樹脂。

ボＩＪ　フルオロエチレン−プロピレン共重合体。

ポリプロピレン、ポリエチレン等の材質のものも使用さ
れているが、これら材質のガスケットは離型性はよいも
のの、鋳込み重合体との接着性がないためノツチ割れを
生じ易く、これが原因で成形品に割れを惹起しやすい。

このような成形品の割れを防止する方法として、ガスケ
ットにノツチ割れが生じないようにガスケットの断面形
状に工夫をもたす方法も提案されているが（特開昭５３
−１１２９９０号）。

この方法では、ガスケットの向ぎを常に揃えねばならず
、鋳型のコーナ一部分における取扱いが不便で実用的で
ない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、上述した如き従来技術に鑑み、鋳込み
重合における重合完結後の鋳型と成形品との離型時のノ
ツチ割れおよび剥離不良に伴う成形品の割れを防止でき
る鋳込み重合法を開発することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の鋳込み重合法は、型板とガスケットとで構成さ
れた鋳型内に２重合性化合物またはその部分重合体を注
入して重合を行なう鋳込み　　　（重合法において、型
板とガスケットとの間に。

フィルム状物を介在させることを特徴とする。

本発明の鋳込み重合法は２例えば第１図に示すように、
型板（１）とガスケット（２）との間に、フィルム状物
（３）を介在させた。鋳型中に重合性化合物またはその
部分重合物（４）を注入し重合させる方法である。

本発明に用いられるフィルム状物（３）は、鋳込み重合
によって得られる樹脂と接着性をもたない２例えば四弗
化エチレン樹脂、三弗化エチレン樹脂、四弗化エチレン
とエチレンとの共重合体、ポリエチレン、ポリエステル
等から選ばれた材料から構成される。型板とガスケット
との間にフィルム状物を介在させる方法としては。

前記樹脂より製造されたフィルムを鋳型の組枠時に型板
とガスケットとの間に狭んで介在させる方法、あるいは
ガスケットを設ける個所の型板の内面に、前記樹脂のラ
テックスあるいは懸濁液を塗布し、風乾させた後、その
個所にガスケットを当てて、鋳型を形成させる方法等が
あげられる。介在させるフィルム状物の厚さは。

本発明の方法を実施できるものであれば特に限定されな
いが、５μｍ〜５００μｍの範囲であろうまた介在させ
るフィルム状物の幅としては鋳型を形成した時に、ガス
ケットが型板と直接に接触するような幅があればよ（・
。

本発明の使用される鋳型としては、従来使用されている
強化ガラス、クロムメッキ金属板。

アルミニウム板、ステンレススチール板等の型板と柔軟
性のガスケット等で構成されたものがあげられる。

本発明において使用されるガスケットとしては９例えば
軟質の塩化ビニル樹脂、ＭＢＳ樹脂。

エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
−塩化ビニル共重合体等があげられる。

好ましくは、鋳込み重合により得られる重合体と接着性
をもち、かつ可撓性を有する塩化ビニルを主成分とする
樹脂が好ましい。

本発明の方法に使用されるガスケットの形状は特に限定
されず、第１図に示す円筒状の外。

棒状、楕円、矩形等の形状をもつものが使用でき、また
これらは中空体であっても非中空状密実体であってもよ
い。

本発明において使用される重合性化合物としては、鋳込
み重合しうる化合物であればすべて用いうる。その具体
例としては、アクリル酸またはメタクリル酸、あるいは
それと脂肪族、芳香族または脂環族アルコールとのエス
テル類。

ヒドロキシアルキルエステル類、エポキシ含有アルキル
エステル類等のアクリル系モノマー；スチレン、α−メ
チルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー
；無水マレイン酸。

フマール酸、イタコン酸等のα、β−不飽和カルボン酸
；アクリロニトリル、酢酸ビニル等の不飽和モノマーな
どがあげられる。

その他年飽和ポリエステル、ジエチレングリコールジア
リルカーボネート等の鋳型にも有効に用いうる。

前記の化合物は、一種でまたは二種以上の混合物として
用いられる。また必要に応じてジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物等
も併用できる。また各種の添加剤９例えば安定剤、難燃
化剤、可塑剤９重合度調節剤、光拡散剤、染・顔料等を
添加してもよい。

鋳込み重合法に使用される重合開始剤としては２例えば
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、イ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、インプチルノく
−オキシドオアセチルシクロへキシルスルホニルノく一
オキシドなどのフリーラジカル開始剤を使・用すること
ができる。また酸化還元系の重合開始剤２例えばパーオ
キシド類とアミン類の組み合せを使用することもできる
。これらの重合開始剤は、単独のみならず二種以上を混
合して使用でき、その使用量は重合性化合物１００重量
部に対してｏ、ｏｏｉ〜１重量部である。

鋳込み重合は２例えば４５℃〜９５℃で、０．３〜１５
時間２次いで８０〜１５０℃で１０分〜５時間かけて行
なわれる。

鋳込み重合は、前記の鋳型を使用してバッチもしくは連
続の両方で行いうる。

本発明の方法は１種々の厚さをもつ成形品。

例えばシート状物、レンズ等を製造するのに使用される
が、０．１〜２５＋＋＋ｍ厚さの板状物、とりわけ０．
２〜２７１１７１１の薄板の製造に有効である。

〔実施例〕

以下、実施例、比較例により本発明をさらに詳しく説明
する。

なお、実施例、比較例中の「部」は重量部を表わす。

実施例１ 外径３．５朋、内径２．０　ａｍからなる軟質塩化ビニ
ル製のチューブからなるガスケットを、あらかじめ該ガ
スケットと接触する場所に対応させて厚さ２５μｍ９幅
２５龍のポリエステルフィルムを、６１０朋×４５７間
×６朋（厚さ）の二枚の強化ガラスに貼り付けた。

鋳型の組立てに際しては、ガスケットはポリエステルフ
ィルムを介して強化ガラスに接するようにする。

次にメタクリル酸メチル９５部、メタクリル酸５部、ア
ゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０．０５重量
部およびジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩
（離型剤）０．００５部からなる混合溶解物を鋳型に注
入し、これを６５℃の温水中で２時間２次いで１２０℃
の空気浴中で１時間の重合を行ない、放冷後、樹脂板を
鋳型から剥離した。

ガスケットと樹脂板は接着しており、ガスケットと鋳型
は容易に剥離するために割れなどの欠陥を生じなかった
。

実施例２ 実施例１のポリエステルフィルムの代りに。

厚さ８０μｍ２幅２５ｍの四弗化エチレン樹脂フィルム
を用いて実施例１と同様に鋳型を構成した。

次にメタクリル酸メチル４０部、メタクリル酸５部、ス
チレン５５部、アゾビスインブチロニトリル０．０８部
およびジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩０
．００５部の混合溶解物を鋳型に注入し、６５℃の温水
中で６時間。

次いで１２０℃の空気浴中で１時間重合を行ない、放冷
後、樹脂板を鋳型から剥離した。実施例１と同様に割れ
などの欠陥を生じなかった。

比較例１ 実施例１において、ポリエステルフィルムを使用せずに
鋳型を組み立て、鋳込み重合を行なったところ、鋳込み
重合終了後、樹脂板の剥離に際して、ガスケットと樹脂
板とは接着していたが、ガスケットと型板との剥離が難
しく、樹脂板に割れを生じた。

比較例２ 実施例２において、軟質塩化ビニル樹脂製のガスケット
の代りに四弗化エチレン樹脂製のガスケットで鋳型を組
み立て実施例２と同様な条件下に鋳込み重合を行なった
ところ、樹脂板の剥離に際してはガスケットと樹脂板と
は接着していないため、樹脂板が型板から剥離しにくく
剥がす時にノツチ割れが起った。

実施例３ 実施例１において、厚さ５０μ唱のポリエステルフィル
ムを用いて、下記に示す重合原料の鋳込み重合を行い板
状の成形品を得た。いずれの場合も実施例１と同様、剥
離性にすぐれ９割れなどの欠陥を生じなかった： 重合組成： （１）　　　ジエチレングリコールジアリルカーボネー
）１００部アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　
　　０．２部重合：６５℃×１０時間＋１３０℃×４時
間板厚：１．５間 （２１不飽和ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１０
０部（日本触媒化学（株）製　エボラツク）メチルエチ
ルケトンパーオキシド　　　　　　１，２部重合：４０
℃×２時間＋８０℃×１時間板厚：１．５龍 実施例４ ２枚の型板（実施例１と同じ寸法のもの）の周辺部でガ
スケットを介在させる個所に、四弗化エチレン樹脂微粒
子（平均粒径０．５μｍ）を含むアルコール懸濁液をガ
スケットの幅に塗布し風乾させて厚さ２０ノ婦の塗膜を
形成し、その型板の塗膜面に実施例１と同じガスケット
を当てて鋳型を構成し、実施例１と同様な条件下で。

メタクリル酸メチル８１部、無水マレイン酸８部、スチ
レン８部およびα−メチルスチレン３部からなる単量体
混合物の鋳込み重合を行なった。この重合罠おいても樹
脂板の脱型においても型離れがよ（、板割れの欠陥が起
らなかった。

〔発明の効果〕

以上のべたとおり９本発明に係る鋳込み重合法は、型板
とガスケットとの間にフィルム状物を介在させるために
９重合完結後の鋳型と成形品との型離れが良好であって
、離型時のノツチ割および剥離不良に伴う成形品の割れ
を防止でき、成形品の品質ならびに歩留りを著しく向上
でき、工業的利用価値のきわめて高いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は９本発明に係る鋳込み重合の一態様を示す断面
図である。 （１）・・・・・型板 （２）・・・・・ガスケット （３）・・・・・シート状物 （４）・・・・・重合性化合物

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）型板とガスケットとで構成された鋳型内に、重合
   性化合物またはその部分重合体を注入して重合を行なう
   鋳込み重合法において、型板とガスケットとの間に、フ
   ィルム状物を介在させることを特徴とする鋳込み重合法
   。