JPS61238054A - 写真要素の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は、基板上に感光性被膜を有する写真要素のため
の現像剤組成物、すなわち詳細には露光したネガ型リン
グラフイック印刷板の非画像領域を除去するための現像
剤組成物に関する。

従来技術： 過去において印刷板を現像する糧々の方法が使用され念
。このような方法は、１機溶剤、界面活性剤、塩、酸及
び他種の溶液中に認容される物質を使用することを包含
する。

現！Ｉ！を短時間の中に完結させることができる現像剤
組成物は、最も望まれている。印刷板の親油性画像領域
は、インキ受理性で防水性でなげればならないが、これ
に対して親水性画像領域は、水受理性で防脂肪インキ性
でなければならない。

有機溶剤を現像剤溶液の成分として適切に選択すること
は極めて重要である。選択した溶剤が感光性組成物それ
自体に対して良好な溶剤である場合には、溶剤は、露光
領域と未露光領域との間であｔり区別されない。しかし
、画像領域の被膜の大部分は、溶剤に溶解されるか又は
著しく膨張しかつ除去される。このような印刷板は実際
には無価値である。現像剤溶液中の有機溶剤の濃度ｔ−
域少させるために大量の水を添加することによって、画
像の差は改善することができる。しかし、印刷板を現像
する間に、特にネガ型板において樹脂結合剤、例えばア
セタール及び特にポリビニルホルマールを含有する非画
像領域は、現像剤溶液中で溶媒和され、支持体から分離
され、かつ高度に粘着性の条件で球状に収縮される。こ
のように溶媒和された粒子は、なお溶剤によシ湿ってい
る画像領域上に沈積し、乾燥後であっても不変に付着す
る。この°再沈積した″領域は、現像した印刷板上に裸
眼で見ることができるだけでなく、印刷の間に真の画像
を引き剥がす粘着性のインキによって除去され、したが
って印刷されたシート上に画像の欠除を示す空白部分を
残す。

この問題に関連して溶液を得るために、揮発性溶剤は、
多数の公知技術水準の現像剤組成物に使用される。この
ような揮発性溶剤を現像剤溶液に使用することにより、
迅速な蒸発を可能ならしめることによって画像部中での
粘着性が阻止されることは予想される。しかし、例えば
米国特許第３９５４４７２号明細書中に記載された現像
剤に使用されたように、大量の水溶性低沸点溶剤を使用
することにより、衛生事業、低い引火点による危険及び
汚染の問題が生じる。

この水溶性低沸点溶剤の一度金減少させることは、環境
衛生における前記問題を最小にするのに役立つが、しか
し現像速度は不利に影響を及ぼされる。また、被膜の粘
着性は、減少されるが、完全には消去されない。

低い農産の低沸点溶剤を含有する現像剤溶液の現像速度
を改善するために、補助物質の有機溶剤はときどき添加
される。しかし、残念乍らこのような、現像剤は、次の
幾つかの欠点を有する： 毒性、現像剤非安定性、臭い又は望捷しくない背景の非
画像領域を効果的に十分に掃除することの不可能性。

リソグラフィツク印刷板は、一般に陽極酸化、砂目型て
及び親水性化を勿含する公知技術で認められている程々
の方法で処理することができるか又は処理することがで
きないアルミニウム含有基板から構成されている。次に
、こうして得られた基板は、光増感剤１．＃Ｉ脂結合剤
、着色剤、酸安定剤、界面活性剤及び他種の蒙容性の成
分からなる感光性ｖｔ嘆を施こすことができる。

普通の光増感剤は、高分子量ジアフニウム縮合物堪を含
めてジアゾ化合物及び光重合可能な組成物を包含する。

増感剤、結合剤及び芳香族ジアゾニウム化合物を使用し
ている印刷板は、米国特許第３１７５９０６号明細書、
同 第！ｔ０４６１１８号明細書、同第２０６！１６３１号
明細書、同第２６６７４１５号明細書、同第３８６７１
４７号明細書及び同第３６７９４１９号明細書中に記載
されている。

典型的な公知技術水準の現像剤組成物は、米国特許第２
７５４２７９号明細書、同 第４３８１５４０号明細書及び西ドイツ国特許公開公報
第２２１６４１９号中に記載されている・ 発明を達成するための手段： 本発明によれば、他のリングラフイック現像剤の前記欠
点が排除される。

本発明の目的は、操作者により実質的に不快な再沈積物
のない板を製造することができ、さらに減少した毒性及
び臭いを有し、かつ高い引火点を有し、同時に非画像領
域の商業的に耐容性の除去を達成するリングラフイック
印刷板のための現像剤を得ることである。

本発明によれば、写真要素を、基板上に配置され念、感
光性のネガ型写真用組成物ｔＶする写真要素を画像に応
じて露光し、次にこの露光した要素の未露光の非画像領
域を本質的に、ａ）α−ヒドロキシトルエン約４．６重
量％〜約２７重量％；及び ｂ）Ｃ□２ナトリウムアルキルエーテルスルフェート約
０．１重量−〜約３０重量％ の混合物からなる水性現像剤で除去することにより製造
する方法が得られ、この方法は、成分ａ対すの重量地は
約肌９：１〜約１．５　：　１の範囲にあり、現像剤は
２５℃で約０．１５ｓＨｇの蒸気圧及び少なくとも約１
０４．４°０（約２２０　’Ｆ’　）の引火点を有し、
現像剤は非画像領域を約２分間又はそれ以下で実質的に
完全に除去することができ、同時に舘元し良画像領域は
実質的に全く除去されず、除去した非画像領域からの物
質は実質的に全く写真要素上に再沈積されないことを特
徴とする。

作用： リソグラフィツク印刷板のようなネガ型写真要素の製造
における第１工程の場合、アルコア（Ａｌａｏａ）　３
３０５及びアルコア（ａｘａｏａ）　１１００のように
リングラフイック印刷板の製造に適したアルミニウム組
成物のようなシート状基板は、画工業界でよく知られて
いる檄準の砂目型て技術及び／又はエツチング技術及び
／又は陽極酸化技術によって前処理されていてもよいし
、画処理されていなくともよく、またこのシート状基板
は、リングラフイック板のための親水性化層を感光性高
分子量ジアゾニウム塩又はフォトポリマー含有組成物で
被覆する場合に使用するのに適した組成物、例えばポリ
ビニルホスホン酸で処理されていてもよいし、処理され
ていなくともよい。このような組成物は、樹脂結合剤、
例えばポリビニルホルマール樹脂、着色剤、酸安定剤、
界面活性剤、露光指示薬又は他の薬剤（画工業界で認め
られている成分）ｔ″含有ていてもよい。

更に、感光性シート材料は、マスク又は透明画を介して
適当な照射源に露光され、次に露光し九シートは、未露
光の感光性材料を除去するために現像される。

混合物は、通常全部の他の組成物成分と相溶性である溶
剤組成物中で製造される。次に、感光性組成物は、基板
土ｔｌｃｉ！！布され、溶剤は乾燥除去される。

本発明によれば、適当な感光性組成物を製造する場合に
最も普通に使用されるジアゾニウム化合物は、一般的な
構造式Ａ−Ｎ２”Ｘ−Ｃ式中、Ａは芳香族残基又はａ素
環式残基であり、Ｘは酸のアニオンである〕によって示
すことができる。

前記したように有用な感光性ジアゾニウム材料の詳細な
例は、例えば米国特許第２０６５６３１号明訓書及び転
記２６６７４１５号明細書中に開示されているように、
例えばホルムアルデヒドのような一定の芳香族カルボニ
ル化合物の酸縮合で一定の芳香族ジアゾニウム塩を縮合
させることによって得られる高分子ｉ１組成物を包含す
る。ジアゾニウム化合物の好ましい４類は、米国特許第
３８４９３９２号明細書中に記載されている。

１つの最も好ましいジアゾニウム塩は、米国特許第３８
４９５９２号明細書中に教示されたように、メシチレン
スルホネートとして沈殿した、３−メトキシ−４−ジア
ゾ−ジフェニルアミンスルフェートと、４　、４’−一
スーメトキシメチルージフェニルエーテルとの重縮合生
成物である。

適当な光重合可能な組成物は、当業者によく仰られてい
る。

本発明によれば、このように露光した感光性要素を、未
露光の非画像領域を除去するために水性混合物中に前記
成分を含有する現像剤を使用することによシこの露光し
た感光性要素を接触させることによって現像する方法が
得られる。

生じる現像剤は、有利に少なくとも約９６．３℃（２０
０’Ｆ　）、より有利に少なくとも約１０４．４’０（
２２０’Ｐ）である引火点を有する。更に、この現像剤
は、２５℃で約０．１５ｍＨｇ以下の蒸気圧力を有する
。

α−ヒドロキシトルエン成分は、現像剤組成物に対して
約４．６重量％〜約２７重量％の量で存在する。よシ好
ましい範囲は、約４．６道量−〜約１０重量％であり、
最も好ましくは、約５重量〜約７重量慢である。

１つの好ましい実施！ｌｉ１様の場合、組成物は、燐酸
カリウム、硝酸カリウム、塩化カリウム、硼酸カリウム
、酢酸カリウム、硫酸カリウム、クエン酸カリウム、亜
硫酸カリウム、酒石酸カリウム、修酸カリウム、蟻酸カ
リウム、ゾロピオン酸カリウム、コノ・り酸カリウム、
グルタミン酸カリウム及び安息香酸カリウムならびに燐
酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硼酸
ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、クエン
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、
修酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリ
ウム、コノ・り酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム
及び安息香酸ナトリウムからなる群から１択される少な
くとも１つの塩をも含有する。塩成分は、現像剤に対し
て約０．１重ｉ−〜約１０１量チの量で現像剤中に存在
する。好ましくは、この塩成分は、約０．５１量チ〜約
１０重量％の量であり、より好ましくは、約１重ｉｉｓ
〜約５重−ｊｔチである。

他の好ましい実施態様の場合、さらに組成物は、ポリメ
トキシエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレンダリコール及ヒグリセリンからなる群から選
択される少なくとも１つの成分を含有する。この成分は
、現像剤に対して約０．１重量％〜約１０重′Ｊｔ％、
好ましくは約０．５重量％〜約７１ｔ％、より好ましく
は約１重量％〜約５重ｉ％の量で現像剤中に存在する。

また、組成物はＯ工、ナトリウムアルキルエーテルスル
フェートをも含有する。この成分は１現像剤に対して約
０．１１量チ〜約３０’１ｌｔｉｔ％の量で存在する。

よシ好ましい範囲は、約１Ｍ量チ〜約２０重量−であり
、さらにより好ましくは、約２重量％〜約１０重量係で
ある。この種の最も好着しい化合物は、米国メリーラン
ド州　・バルチモア市にあるアルコラック（Ａｌａｏｌ
ａｃ）　社から商業的に入手しうるアペックス（Ａｂｓ
ｘ）　１８−８である。α−ヒドロキシトルエント、Ｏ
１２ナトリウムアルキルエーテルスルフェートトノ重量
地は、約０．９　：　１〜約１．５　：　１の範囲にあ
るのが好ましい。

この好ましい実施態様の場合、本発明の現像剤は、印刷
板の処理及び要素の非画［ｄ域中での浮きかすの阻止を
目的とする成分の場合による最小量を含有するのが好ま
しく、さらに本発明の現像剤は、さらに要素がリングラ
フイック印刷板である場合に背景領域をより親水性にす
ることができる。このような成分は、消泡剤、酸化防止
剤及び除去された板被膜が板表面上に再沈積する傾向を
少なくシ、かつ現像剤により板を十分に完成させ、保賎
させるポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン
及び澱粉のよう危被膜形成剤を包含する。１つの好まし
い消泡剤は、ダウ（ＤＯＷ”）　ＤＢ　−３１である。

１つの好ましい酸化防止剤は、チパーガイギ（Ｃｌｂａ
Ｇｅｉｇｙ）社から商業的に入手しうるイルガノックス
（Ｉｒｇａｎｏｘ）　１０１０である。現像剤は、写真
要素の未露光の非画像領域を約２分間又はそれ以下で実
質的に完全に除去することができ、同時に露光した画像
額域ｔ−実質的に全く除去しない。この除去された非直
ｇＲ＠域からの物質は、写真要素上に実質的に全く再沈
積されない。

実施例二 次に、本発明を実施例につき詳説するが、本発明はこれ
によって限定されるものではない。

例１ アメリカン・ヘキスト社（Ａｍｅｒｉａａｎ　Ｈｏｅｃ
ｈｓｔＯｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商業的に入手しう
るエンコ（ＥＮＯＯ＠）　Ｎ　−２５ネガ型印刷板を当
業者によく知られている方法で画像に応じて化学線に露
光する。次に、こうして露光した板を次の現像剤組成物
で洗浄する： ｘｉチ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８１
．３５ポリエチレングリコール　　　　　　２．５０燐
酸カリウム　　　　　　　　　　　　０゜５燐酸水素カ
リウム　　　　　　　　　　０．５アペツクス（ムｂｅ
ｘ＠月８−Ｅｌ　（固体５５’４）　　　１　０．１　
０α−ヒドロキシトルエン　　　　　　５．００ダウ（
ＤＯＷ＠）ＤＢ−！＋１　　（消泡剤）　　　　　　　
　　０．０５板を常用の現像機中で除去され丸板被膜の
注目し５る背景の浮きかす又は再沈積物なしにきれいに
現像する。

例２ 例１金繰り返すが、使用された現像剤は次のものである
： 重量％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１α−ヒドロキシトルエン　　　　　　　２７ア
ベツクス（ａｂｅｘ■月８−８（固体３５ｓ）　　　　
　７２同様の結果が堅められる。

例３ 例１を繰り返すが、使用された現像剤は次のものである
： 重量％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
６．４４プロピレングリコール　　　　　　　２．５０
燐酸二カリウム　　　　　　　　　　０・５０偽酸−カ
リウム　　　　　　　　　　０．５０７ペツ／ス（Ａｂ
ｅ７）１８−８（ＩＮ体３５Ｌ）　　　３０．００α−
ヒげロキシトルエン　　　　　１０．００消泡剤ダウ（
Ｄｏｗ■）ＤＢ−３１０，０５イルがノックス（Ｉｒｇ
ａｎｏ！■）１０１０　　　　　０．０１同様の結果が
窮められる。

例４ 例１を繰り返すが、使用された現像剤は次のものである
： 重量− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
２．７３ポリエチレングリコール　　　　　　２．５０
燐酸二ナトリウム　　　　　　　　　０．６２燐酸−ナ
トリウム　　　　　　　　　　０．３２アペツクス（Ａ
ｂｅｘＯ月８−８（固体３５１）　　　　９．２０α−
ヒドロキシトルエン　　　　　　４．６゜消泡剤ダウ（
Ｄｏｖ”）ＤＢ−＋１　　　　　　　　　　ｏ、ｏ　３
同様の結果が認められる。

例５ 例１ｔ−Ｉｖ＆Ｄ返すが、使用された現像剤は次のもの
である： 重量チ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真要素を、基板上に配置された、感光性のネガ型
   写真用組成物を有する写真要素を画像に応じて露光し、
   次にこの露光した要素の未露光の非画像領域を本質的に
   、 ａ）α−ヒドロキシトルエン約４．６重量％〜約２７重
   量％；及び ｂ）Ｃ＿１＿２ナトリウムアルキルエーテルスルフェー
   ト約０．１重量％〜約３０重量％ の混合物からなる水性現像剤で除去することにより製造
   する方法において、成分ａ対ｂの重量地は約０．９：１
   〜約１．５：１の範囲にあり、現像剤は２５℃で約０．
   １５ｍｍＨｇの蒸気圧及び少なくとも約１０４．４℃（
   約２２０°Ｆ）の引火点を有し、現像剤は非画像領域を
   約２分間又はそれ以下で実質的に完全に除去することが
   でき、同時に露光した画像領域は実質的に全く除去され
   ず、除去した非画像領域からの物質は実質的に全く写真
   要素上に再沈積されないことを特徴とする、写真要素の
   製造法。 ２、現像剤はさらにナトリウム及びカリウムの燐酸塩、
   硝酸塩、クロリド、硼酸塩、酢酸塩、硫酸塩、クエン酸
   塩、亜硫酸塩、酒石酸塩、修酸塩、蟻酸塩、プロピオン
   酸塩、コハク酸塩、グルタミン酸塩及び安息香酸塩から
   なる群から選択される少なくとも１つの塩約０．１重量
   ％〜約１０重量％を含有する、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３、現像剤はさらにポリメトキシエチレングリコール、
   ポリエチレングリコール、プロピレングリコール及びグ
   リセリンからなる群から選択される少なくとも１つの化
   合物約０．１重量％〜約１０重量％を含有する、特許請
   求の範囲第２項記載の方法。 ４、成分（ａ）は現像剤に対して約４．６重量％〜約１
   ０重量％の量で存在する、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ５、成分（ｂ）は現像剤に対して約２重量％〜約１５重
   量％の量で存在する、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ６、成分（ａ）は現像剤に対して約４．６重量％〜約７
   重量％の量で存在し、成分（ｂ）は現像剤に対して約２
   重量％〜約１０重量％の量で存在する、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。