JPS61238763A - ニトロフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
ニトロフエノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS61238763A JPS61238763A JP60079355A JP7935585A JPS61238763A JP S61238763 A JPS61238763 A JP S61238763A JP 60079355 A JP60079355 A JP 60079355A JP 7935585 A JP7935585 A JP 7935585A JP S61238763 A JPS61238763 A JP S61238763A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formic acid
- nitrophenol
- allyl
- nitrophenyl ether
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はニトロフェノールの製造方法に関する。
更に詳シくは、アリルニトロフェニルエーテルを触媒量
のパラジウム化合物および触媒量の３価の一ルの製造方
法に関する。
のパラジウム化合物および触媒量の３価の一ルの製造方
法に関する。
ニトロフェノールは農薬、医薬、染料および耐熱性高分
子のモノマーの原料として非常に重要な化合物である。
子のモノマーの原料として非常に重要な化合物である。
（従来の技術）
従来、〇−およびｐ−ニトロフェノールはフェノールの
ニトロ化により工業的に容易に製造でさることは広く知
られている。一方、ｍ−ニトロフェノールの製造法に関
しては、（１）ｍ−ニトロアニリンからジアゾニウム塩
を経由して加水分解する方法（Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、Ｃ
ｏ１１．Ｖｏｌ １ 、４０４（１９４１））、（２
）フルキルｍ−ニトロフェニルエーテルを経由して、こ
れを加水分解する方法（特開昭５９−１５７．０５９）
、（３）ニトロベンゼンを過酸化水素を用いてヒドロキ
シル化する方法（Ｇｅｒ、Ｏｆ ｆｅｎ、ＤＦｉ３．１
３５．５５９ ！ど）などが知られているにすぎない。
ニトロ化により工業的に容易に製造でさることは広く知
られている。一方、ｍ−ニトロフェノールの製造法に関
しては、（１）ｍ−ニトロアニリンからジアゾニウム塩
を経由して加水分解する方法（Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、Ｃ
ｏ１１．Ｖｏｌ １ 、４０４（１９４１））、（２
）フルキルｍ−ニトロフェニルエーテルを経由して、こ
れを加水分解する方法（特開昭５９−１５７．０５９）
、（３）ニトロベンゼンを過酸化水素を用いてヒドロキ
シル化する方法（Ｇｅｒ、Ｏｆ ｆｅｎ、ＤＦｉ３．１
３５．５５９ ！ど）などが知られているにすぎない。
しかしながら、これらの従来技術については、（１）の
方法では、大量の酸および水を使用しなければならない
ので容積効率が非常に悪い上に、大量の廃酸を処理しな
ければならない、（２）の方法では大量の塩酸または臭
化水素酸全使用しなければならないので、酸による反応
装置の腐食が生じ、また用いた酸は、反応後薄められて
いて、繰り返し再使用することが困難であり、その上安
価な塩酸を使用した場合でも、反応は高温加圧下に行わ
なければならない。さらに（３）の方法では位置異性体
の混合物を生じ、収率も極めて低く、安全性に問題があ
る、等の種々の欠点があり、工業的に実施するにはこれ
らの欠点を解消する必要がある。
方法では、大量の酸および水を使用しなければならない
ので容積効率が非常に悪い上に、大量の廃酸を処理しな
ければならない、（２）の方法では大量の塩酸または臭
化水素酸全使用しなければならないので、酸による反応
装置の腐食が生じ、また用いた酸は、反応後薄められて
いて、繰り返し再使用することが困難であり、その上安
価な塩酸を使用した場合でも、反応は高温加圧下に行わ
なければならない。さらに（３）の方法では位置異性体
の混合物を生じ、収率も極めて低く、安全性に問題があ
る、等の種々の欠点があり、工業的に実施するにはこれ
らの欠点を解消する必要がある。
ｍ−ニトロフェノールは各種の精密化学品の原料と［−
で非常に重要な物質であるにもかかわらず、工業的に、
しかも安価に製造する方法は、従来、まったく知られて
いない。
で非常に重要な物質であるにもかかわらず、工業的に、
しかも安価に製造する方法は、従来、まったく知られて
いない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、ｍ−ニトロフェノールを製造する上記
従来技術のような欠点のない工業的な方法を提供するこ
とである。
従来技術のような欠点のない工業的な方法を提供するこ
とである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、上記目的の達成のために種々、考察およ
び検討を重ねた。
び検討を重ねた。
そこで、従来技術の欠点を解消する方法として、アリル
ニトロフェニルエーテルを原料とすることを着想し、ｍ
−ニトロフェノールの製造法について鋭意検討した。
ニトロフェニルエーテルを原料とすることを着想し、ｍ
−ニトロフェノールの製造法について鋭意検討した。
すでに、ＰｄＣｌ２またはｐｄ （ａＨ３Ｃｏ） ２お
よびトリられている。例えば、触媒量のＰｄ Ｃ１２ま
たはｐｄ（ＣＨ３１：！Ｏ）、２ 触媒およびトリフェ
ニルホスフィンの存在下に、アリルフェニルエーテルを
作用させるとフェノールとプロピレンが生成しく Ａｎ
ｇｅｗ、ｃｈｅｍ。
よびトリられている。例えば、触媒量のＰｄ Ｃ１２ま
たはｐｄ（ＣＨ３１：！Ｏ）、２ 触媒およびトリフェ
ニルホスフィンの存在下に、アリルフェニルエーテルを
作用させるとフェノールとプロピレンが生成しく Ａｎ
ｇｅｗ、ｃｈｅｍ。
肛、 ９８６（１９７！ｌ） ）、また、この反応を種
々のアリル型フェニルエーテルに適用する場合、ギ酸ま
たはギ酸のアミ／塩を用いると１−オレフィンとフェノ
ールが生成することが知られている（Ｔｅｔ−ｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、 １９７９．６１５ ） 。一
方、ｐｄ／ｃまたはＰｄ（ＯＨ３Ｃ○）２と３価のホス
フィン化合物の存在下、芳香族ニトロ化合物にギ酸また
はギ酸のトリエチルアミン塩を作用させるとニトロ基の
一部はアミンに還元されることも従来知られており、特
にギ酸のトリエチルアミン塩を用いる方法は芳香族ニト
ロ化合物を芳香族アミンに還元する有力な方法の一つと
なっている（ Ｊ、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、、 ４２ 。
々のアリル型フェニルエーテルに適用する場合、ギ酸ま
たはギ酸のアミ／塩を用いると１−オレフィンとフェノ
ールが生成することが知られている（Ｔｅｔ−ｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、 １９７９．６１５ ） 。一
方、ｐｄ／ｃまたはＰｄ（ＯＨ３Ｃ○）２と３価のホス
フィン化合物の存在下、芳香族ニトロ化合物にギ酸また
はギ酸のトリエチルアミン塩を作用させるとニトロ基の
一部はアミンに還元されることも従来知られており、特
にギ酸のトリエチルアミン塩を用いる方法は芳香族ニト
ロ化合物を芳香族アミンに還元する有力な方法の一つと
なっている（ Ｊ、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、、 ４２ 。
３４９１ （１９７７） ）。
このような従来技術の中で分子内にニトロ基のような還
元されやすい基を有するアリルニトロフによりニトロ基
を還元することなく、解裂反応のみを行ないニトロフェ
ノールを製造するという試みは、従来、まったく行なわ
れていなかった。
元されやすい基を有するアリルニトロフによりニトロ基
を還元することなく、解裂反応のみを行ないニトロフェ
ノールを製造するという試みは、従来、まったく行なわ
れていなかった。
本発明のこのような試みは、アリルニトロフェニルエー
テルに触媒量のＰｄ触媒および触媒量の３価のホスフィ
ン化合物の存在下、ギ酸またはその塩を作用させること
により、驚くべきことにニトロ基は還元されずにアリル
基のみが選択的に脱離して、対応するニトロフェノール
が定量的に製造できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
テルに触媒量のＰｄ触媒および触媒量の３価のホスフィ
ン化合物の存在下、ギ酸またはその塩を作用させること
により、驚くべきことにニトロ基は還元されずにアリル
基のみが選択的に脱離して、対応するニトロフェノール
が定量的に製造できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明はアリルニトロフェニルエーテルを触
媒量のＰｄ触媒および触媒量の３価のホスフィン化合物
の存在下に、ギ酸またはその塩を用いて解裂することを
特徴とするニトロフェノールの新規な製造方法に関する
ものである。
媒量のＰｄ触媒および触媒量の３価のホスフィン化合物
の存在下に、ギ酸またはその塩を用いて解裂することを
特徴とするニトロフェノールの新規な製造方法に関する
ものである。
本発明の方法で製造される化合物は、ニトロフェノール
の３種類の異性体であり、具体的にば〇−ニトロフェノ
ール、ｍ−ニトロフェノールオヨびｐ−ニトロフェノー
ルである。特に、本発明の方法は、従来、工業的に製造
の困難であるｍ−ニトロフェノールの製造に有用である
。
の３種類の異性体であり、具体的にば〇−ニトロフェノ
ール、ｍ−ニトロフェノールオヨびｐ−ニトロフェノー
ルである。特に、本発明の方法は、従来、工業的に製造
の困難であるｍ−ニトロフェノールの製造に有用である
。
本発明の方法で原料として使用される化合物は、アリル
ニトロフェニルエーテルの３種類の異性体であり、具体
的にはアリル０−ニトロフェニルエーテル、アリルｍ−
ニトロフェニルエーテルオニびアリルｐ−ニトロフェニ
ルエーテルである。これらの化合物はそれぞれ対応する
ジニトロベンゼン、クロロニトロベンゼンまたはブロモ
ニトロベンゼンの各種の異性体とアリルアルコールとの
縮合反応により容易に製造できる（例えば、特開昭５８
−１８０．４６１ 、５９−２５．３５３ 、５９−４
４．３４３ ）。
ニトロフェニルエーテルの３種類の異性体であり、具体
的にはアリル０−ニトロフェニルエーテル、アリルｍ−
ニトロフェニルエーテルオニびアリルｐ−ニトロフェニ
ルエーテルである。これらの化合物はそれぞれ対応する
ジニトロベンゼン、クロロニトロベンゼンまたはブロモ
ニトロベンゼンの各種の異性体とアリルアルコールとの
縮合反応により容易に製造できる（例えば、特開昭５８
−１８０．４６１ 、５９−２５．３５３ 、５９−４
４．３４３ ）。
Ｐｄ触媒としては、０価または２価のパラジウム化合物
が使用される。
が使用される。
０価のＰｄ触媒としては、具体的には、テトラキス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム、テトラメチルパラジウム、
（マレイン酸無水物）ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム、なトカ挙ケられる。
リフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム、テトラメチルパラジウム、
（マレイン酸無水物）ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム、なトカ挙ケられる。
２価のＰｄ触媒としては、具体的には塩化パラジウム、
酢酸パラジウム、ビス（ペンタンジオナト）パラジウム
、ビス（トリフェニルホスフィン）塩化パラジウム、ビ
ス（ベンゾニトリル）塩化パラジウム、などが挙げられ
る。このような触媒の使用量は特に限定されないが、通
常、原料のモル数の０．０１〜２モルチで十分である。
酢酸パラジウム、ビス（ペンタンジオナト）パラジウム
、ビス（トリフェニルホスフィン）塩化パラジウム、ビ
ス（ベンゾニトリル）塩化パラジウム、などが挙げられ
る。このような触媒の使用量は特に限定されないが、通
常、原料のモル数の０．０１〜２モルチで十分である。
６価のホスフィン化合物としては、トリエチルホスフィ
ン、トリイソプロピルホスフィン、トリーローブチルホ
スフィンなどのトリアルキルホスフィン、トリシクロヘ
キシルホスフィンなどのトリシクロアルキルホスフィン
、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、）
！Ｊ（＋）−１’ロロフエニル）ホスフィンなどのトリ
アリールホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのト
リアラルキルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィン）エタンなどのメチレン鎖で架橋したホスフィ
ンなどが使用される。
ン、トリイソプロピルホスフィン、トリーローブチルホ
スフィンなどのトリアルキルホスフィン、トリシクロヘ
キシルホスフィンなどのトリシクロアルキルホスフィン
、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、）
！Ｊ（＋）−１’ロロフエニル）ホスフィンなどのトリ
アリールホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのト
リアラルキルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィン）エタンなどのメチレン鎖で架橋したホスフィ
ンなどが使用される。
これらの使用量は特に限定されないが、通常、使用する
Ｐｄ触媒の３〜２０倍モル量で十分である。
Ｐｄ触媒の３〜２０倍モル量で十分である。
使用するギ酸の純度は特に限定されるものではなく、含
水晶でも何らさしつかえない。また、ギ酸の代りにギ酸
の塩を使用しても何らさしつかえない。
水晶でも何らさしつかえない。また、ギ酸の代りにギ酸
の塩を使用しても何らさしつかえない。
ギ酸の塩としては、具体的にはギ酸リチウム、ギ酸ナト
リウム、ギ酸カリウムなどのアルカリ金属塩、ギ酸マグ
ネシウム、ギ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属塩、
ギ酸アンモニウム、ギ酸のメチルアミン塩、エチルアミ
ン塩などの１級アルキルアミン塩、ギ酸のジメチルアミ
ン塩、ジエチルアミン塩などの２級アルキルアミン塩、
ギ酸のトリエチルアミン塩のような６級アルキルアミン
塩などのほか、ギ酸のアニリン塩、ピリジン塩などのよ
うな芳香族アミン塩などが使用される。
リウム、ギ酸カリウムなどのアルカリ金属塩、ギ酸マグ
ネシウム、ギ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属塩、
ギ酸アンモニウム、ギ酸のメチルアミン塩、エチルアミ
ン塩などの１級アルキルアミン塩、ギ酸のジメチルアミ
ン塩、ジエチルアミン塩などの２級アルキルアミン塩、
ギ酸のトリエチルアミン塩のような６級アルキルアミン
塩などのほか、ギ酸のアニリン塩、ピリジン塩などのよ
うな芳香族アミン塩などが使用される。
ギ酸およびギ酸の塩の使用量は、特に制限はない。
通常、原料に対して１〜５倍モル、好ましくは１〜２倍
モルで十分である。
モルで十分である。
反応溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限
定されるものでなく、例えば、メタノール、エタノール
、インプロピルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコール、フロピレンゲリコール等ツクｌＪコール類
、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチル
セロソルブ等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン
等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、１．２−ジクロロエタン、１，１．２−トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類お
よびＮ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が使用できる。なお、水と混和しない反応溶媒
を使用した際に、反応の進行が遅い場合は四級アンモニ
ウム塩、四級ホスホニウム塩のような一般に使用されて
いる相間移動触媒を加えることによって速めることがで
きる。
定されるものでなく、例えば、メタノール、エタノール
、インプロピルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコール、フロピレンゲリコール等ツクｌＪコール類
、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチル
セロソルブ等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン
等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、１．２−ジクロロエタン、１，１．２−トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類お
よびＮ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が使用できる。なお、水と混和しない反応溶媒
を使用した際に、反応の進行が遅い場合は四級アンモニ
ウム塩、四級ホスホニウム塩のような一般に使用されて
いる相間移動触媒を加えることによって速めることがで
きる。
溶媒の使用量は、原料を懸濁させるかあるいは完全に溶
解させるに足る量で十分であり特に限定されないが、通
常、原料に対して０．５〜１０重量倍で十分である。
解させるに足る量で十分であり特に限定されないが、通
常、原料に対して０．５〜１０重量倍で十分である。
反応温度は特に限定はない。一般的には２０〜２００℃
の範囲で行なう。反応時間も特に限定はなく、通常３０
分〜１０時間の範囲である。反応圧力は、特に制限はす
＜、通常常圧で十分である。
の範囲で行なう。反応時間も特に限定はなく、通常３０
分〜１０時間の範囲である。反応圧力は、特に制限はす
＜、通常常圧で十分である。
反応の実施態様は特に限定されるものではないが、通常
、Ｐｄ触媒および３価のホスフィン化合物を溶媒に溶解
した状態下に原料を加え、ついで攪拌下に所定の温度で
ギ酸を滴下またはギ酸の塩を少量づつ添加して反応を行
なう。
、Ｐｄ触媒および３価のホスフィン化合物を溶媒に溶解
した状態下に原料を加え、ついで攪拌下に所定の温度で
ギ酸を滴下またはギ酸の塩を少量づつ添加して反応を行
なう。
反応の終点は薄層クロマトグラフィーまたは液体クロマ
トグラフィーによっても、あるいは発生するガスの休止
によっても決定できる。
トグラフィーによっても、あるいは発生するガスの休止
によっても決定できる。
反応終了後、反応液を濾過して触媒を除去し、溶媒を留
去後減圧蒸留すると目的とするニトロフェノールが高純
度でほぼ定量的に得られる。
去後減圧蒸留すると目的とするニトロフェノールが高純
度でほぼ定量的に得られる。
（作用および効果）
本発明の方法によれば、アリルニトロフェニルエーテル
の解裂反応により温和な条件下にニトロフェノールを高
純度で、はとんど定量的に製造できる。とくに、本発明
の方法は、従来、工業的製造が困難であったｍ−ニトロ
フェノールを複雑な工程によることなく、安価に高収率
で製造できる極めて優れた方法を提供するものである。
の解裂反応により温和な条件下にニトロフェノールを高
純度で、はとんど定量的に製造できる。とくに、本発明
の方法は、従来、工業的製造が困難であったｍ−ニトロ
フェノールを複雑な工程によることなく、安価に高収率
で製造できる極めて優れた方法を提供するものである。
（実施例）
以下、本発明の方法を実施例で更に具体的に説明する。
実施例１
酢酸パラジウム３５７１１９ （０，１６ｍｍｏｔ ）
とトリフェニルホスフィン３８０ ｒｒｕｉ （１，４
！５ ｍｍｏ７ ）をメチルセロソルブ７０ゴに溶解し
、更にアリルｍ−ニトロフェニルエーテル２０ ？ （
０，１１２ｍｏｔ）を加えす る。８５℃に加温し、８６チギ酸７．２１ （０，１３
ｍｏｌ ）？′ を８５〜９５℃で約１時間グ滴下する。１００〜１１０
℃で更に４５時間攪拌する。液体クロマトグラフィーに
よればｍ−ニトロフェノールの収率は１００チであった
。濾過、メチルセロソルブで洗浄後、減圧濃縮して得ら
れるオイルを減圧蒸留すると、ｍ−ニトロフェノールが
淡黄色オイルとして得られ、このものはすぐ結晶化した
。収量１４５２（収率９３％）、ｂｐ、 １２０〜１２
２°／３酩訂、ｍｐ、９５〜９６℃、黄色結晶。
とトリフェニルホスフィン３８０ ｒｒｕｉ （１，４
！５ ｍｍｏ７ ）をメチルセロソルブ７０ゴに溶解し
、更にアリルｍ−ニトロフェニルエーテル２０ ？ （
０，１１２ｍｏｔ）を加えす る。８５℃に加温し、８６チギ酸７．２１ （０，１３
ｍｏｌ ）？′ を８５〜９５℃で約１時間グ滴下する。１００〜１１０
℃で更に４５時間攪拌する。液体クロマトグラフィーに
よればｍ−ニトロフェノールの収率は１００チであった
。濾過、メチルセロソルブで洗浄後、減圧濃縮して得ら
れるオイルを減圧蒸留すると、ｍ−ニトロフェノールが
淡黄色オイルとして得られ、このものはすぐ結晶化した
。収量１４５２（収率９３％）、ｂｐ、 １２０〜１２
２°／３酩訂、ｍｐ、９５〜９６℃、黄色結晶。
実施例２
塩化パラジウム２０■（ｏ、１１ｍｍｏｚ ）とトリフ
ェニルホスフィン２９３■（１，１２ｍｍｏｔ）をメチ
ルセロソルブ５０ｍ／に溶解し、アリルｍ−ニトロフェ
ニルエーテル１０ Ｆ （０，０５６ｍｏｔ）と８６チ
ギ酸却９２（０゜０６７１ ｍｏｔ）を加える。９０〜
１００’Ｃで約１時間攪拌する。実施例１と同様の後処
理を行ない、ｍ−ニトロフェノールを単離した。収量７
、 Ｏｆｉ’ （収率９０チ）、叫、９５〜９６℃、黄
色結晶。
ェニルホスフィン２９３■（１，１２ｍｍｏｔ）をメチ
ルセロソルブ５０ｍ／に溶解し、アリルｍ−ニトロフェ
ニルエーテル１０ Ｆ （０，０５６ｍｏｔ）と８６チ
ギ酸却９２（０゜０６７１ ｍｏｔ）を加える。９０〜
１００’Ｃで約１時間攪拌する。実施例１と同様の後処
理を行ない、ｍ−ニトロフェノールを単離した。収量７
、 Ｏｆｉ’ （収率９０チ）、叫、９５〜９６℃、黄
色結晶。
実施例３
原料としてアリル０−ニトロフェニルエーテルを用いた
以外は実施例２と全く同様の操作を行なった。収量Ｚ３
２（収率９６チ）、ｂｐ、９′４〜９６℃／ ２０ ｍ
ｓＨｙ 、ｍｐ、４４〜４５℃。
以外は実施例２と全く同様の操作を行なった。収量Ｚ３
２（収率９６チ）、ｂｐ、９′４〜９６℃／ ２０ ｍ
ｓＨｙ 、ｍｐ、４４〜４５℃。
実施例４
原料としてアリルｐ−ニトロフェニルエーテルを用いた
ほかは実施例２と全く同様の操作を行なった。収量Ｚ２
１（収率９２％）、ｍｐ、１１２〜１１４℃。
ほかは実施例２と全く同様の操作を行なった。収量Ｚ２
１（収率９２％）、ｍｐ、１１２〜１１４℃。
、実施例５〜９
原料として、アリルｍ−ニトロフェニルエーテル、Ｐｄ
触媒と塩化パラジウムと実施例２と同様に用い、その他
人のようにかえて反応を行なった結果を表に示す。なお
、液体クロマトグラフィーによる分析より求めた収率を
示した。
触媒と塩化パラジウムと実施例２と同様に用い、その他
人のようにかえて反応を行なった結果を表に示す。なお
、液体クロマトグラフィーによる分析より求めた収率を
示した。
手続補正書（自発）
昭和６０年６月１ｏ 日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許願第７９３５５号
２、発明の名称
ニトロフェノールの製造方法
３゜補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １）明細書、第２頁、１１行目のＵ （ｏｒｇ、 ５ｙ
ｎｔｂ。
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １）明細書、第２頁、１１行目のＵ （ｏｒｇ、 ５ｙ
ｎｔｂ。
ｃｏｅｌ、 Ｊ ヲ「（オｉ’ニック、シンセンス。コ
レクティブ（ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ、ａｏＨ，）、」と
訂正“する。
レクティブ（ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ、ａｏＨ，）、」と
訂正“する。
２）同じく、第２頁、１５行目の「（Ｇｅｒ。０ｆｆｅ
ｎ。
ｎ。
５）同じく、第４頁、５．８〜９および１７行目にいず
れも「ｐｄ （、０Ｈ３００）、」とあるのをｒｐｄ（
ＯＨ３ＣＯＯ）２」と訂正する。
れも「ｐｄ （、０Ｈ３００）、」とあるのをｒｐｄ（
ＯＨ３ＣＯＯ）２」と訂正する。
り同じく、第４頁、１１行目にＩ−（ＡｎｇｅＷ。
Ｏｈｅｍ、 ｊとあるのを「（アンゲヴアンデ、ヒエミ
（Ａｒ＆ｅｗ； Ｏｈｅｍ 、］、」と訂正する。
（Ａｒ＆ｅｗ； Ｏｈｅｍ 、］、」と訂正する。
５）同じく、第４頁、１５〜１６行目に「（−Ｔｅｔｒ
？−ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、 、 ｊとあるのを「（
テトラヘドロン。
？−ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、 、 ｊとあるのを「（
テトラヘドロン。
レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、］、」
と訂正する。
と訂正する。
り同じ（、第５頁、３〜４行目に「（Ｊ。Ｏｒ９゜Ｃｈ
ｅｒＴＬ、 Ｊとあるのを「（ジャーナル、オフ８オー
ガニツク、ケミストリ（Ｊ、Ｏｒｇ、 ａｈｅｍ、 Ｌ
Ｊと訂正する。
ｅｒＴＬ、 Ｊとあるのを「（ジャーナル、オフ８オー
ガニツク、ケミストリ（Ｊ、Ｏｒｇ、 ａｈｅｍ、 Ｌ
Ｊと訂正する。
７）同じく、第５頁、７行目の「３価ホスフィン」を「
３価のホスフィン」と訂正する。
３価のホスフィン」と訂正する。
８）同じく、第１５頁、１１行目のｒｐｄ触媒と塩化パ
ラジウム」を「ｐｄ触媒として塩化バラジ（０Ｈｓ）３
０ＰＪ トアルｆ） ヲ「ｐｈＯＨ袋（０Ｈ３Ｊ２０ｊ
Ｆ’Ｊ ト訂正する。
ラジウム」を「ｐｄ触媒として塩化バラジ（０Ｈｓ）３
０ＰＪ トアルｆ） ヲ「ｐｈＯＨ袋（０Ｈ３Ｊ２０ｊ
Ｆ’Ｊ ト訂正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）アリルニトロフェニルエーテルを触媒量のパラジウ
ム化合物および触媒量の３価のホスフィン化合物の存在
下に、ギ酸またはその塩を用いて解裂することを特徴と
するニトロフェノールの製造方法。 ２）アリルニトロフェニルエーテルがアリルｍ−ニトロ
フェニルエーテルである特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60079355A JPH0710810B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | ニトロフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60079355A JPH0710810B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | ニトロフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238763A true JPS61238763A (ja) | 1986-10-24 |
| JPH0710810B2 JPH0710810B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=13687591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60079355A Expired - Lifetime JPH0710810B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | ニトロフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710810B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013194042A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Kuraray Co Ltd | ３−ブテン−１−オールの製造方法 |
-
1985
- 1985-04-16 JP JP60079355A patent/JPH0710810B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013194042A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Kuraray Co Ltd | ３−ブテン−１−オールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710810B2 (ja) | 1995-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4172095A (en) | Novel synthesis of 3-amino-2-methylbenzotrifluoride and the intermediates thereof | |
| CN102050741B (zh) | 制备硝基醇的方法 | |
| KR20140139579A (ko) | 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법 | |
| JP3003327B2 (ja) | 光学活性アミン類の製法 | |
| US6969775B2 (en) | Method of producing organic compounds in presence of oxyethylene ether catalyst and in a solvent minimized environment | |
| JPH0446264B2 (ja) | ||
| JPS6210219B2 (ja) | ||
| JPS61238763A (ja) | ニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| US9994720B2 (en) | Methods for producing 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene by reaction of a disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| AU781641B2 (en) | Process for the preparation of 2-cyanopyridines | |
| JP2022518054A (ja) | ４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロピル）モルホリンを製造する方法 | |
| JPS61238764A (ja) | ニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| CA1340073C (en) | Process for the production of dinitrotoleune or mononitrobenzene | |
| JP4028030B2 (ja) | ２−トリフルオロメトキシ−アニリンの製造方法 | |
| EP1508564B1 (en) | Method for producing 2-benzylaniline | |
| FR2522652A1 (fr) | Procede pour la fabrication d'ortho- ou de para-nitrophenetole pratiquement pur | |
| JP2795501B2 (ja) | アルキルジアミン類の製造方法 | |
| JP3569428B2 (ja) | ホモアリルアミン類の製造方法 | |
| JPS62283953A (ja) | ニトロジフエニルアミン類の製造方法 | |
| WO2003095416A1 (en) | Method for preparing 2-alkoxyphenoxyethanamines from 2-alkoxyphenoxyethylacetamides | |
| JP3804811B2 (ja) | ビス（ニトロフェニル）カーボネート類の製造法 | |
| JPS63112542A (ja) | アルコキシカルボニル置換フエノキシエチルアミン類の製造方法 | |
| JP3398342B2 (ja) | ４，６−ジアミノレゾルシンの製造方法 | |
| JPS63267737A (ja) | 新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法 | |
| JPS58118545A (ja) | ４−ヒドロキシジフエニルアミンの製造法 |