JPS6124380B2 - - Google Patents
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- JPS6124380B2 JPS6124380B2 JP60044944A JP4494485A JPS6124380B2 JP S6124380 B2 JPS6124380 B2 JP S6124380B2 JP 60044944 A JP60044944 A JP 60044944A JP 4494485 A JP4494485 A JP 4494485A JP S6124380 B2 JPS6124380 B2 JP S6124380B2
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- mixture
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３，７−ジメチル−２，６−オクタジ
エンニトリルの製法に係わる。
エンニトリルの製法に係わる。
オクタジエンニトリルは香水の調製および石ケ
ン、洗剤および化粧品等の各工業で使われる香料
エツセンスの製造にますます広く使用されつつあ
るため、その重要性がよく知られている。
ン、洗剤および化粧品等の各工業で使われる香料
エツセンスの製造にますます広く使用されつつあ
るため、その重要性がよく知られている。
現在まで、この化合物は、煩雑でしかも多数の
化学反応を利用する方法によつて製造されてい
る。かかる方法では、収率が低くしかも選択性も
乏しく、ある場合には、所望の生成物が混合物と
して得られる。すなわち、たとえばメチルヘプテ
ノンとシアン酢酸との反応の場合には、オクタジ
エンニトリルの混合物が生成され、この混合物か
らゲラノニトリルおよびネロニトリル、すなわち
香水の調製に非常に興味のある化合物を非常に煩
雑な蒸留法によつて分離しなければならない。
化学反応を利用する方法によつて製造されてい
る。かかる方法では、収率が低くしかも選択性も
乏しく、ある場合には、所望の生成物が混合物と
して得られる。すなわち、たとえばメチルヘプテ
ノンとシアン酢酸との反応の場合には、オクタジ
エンニトリルの混合物が生成され、この混合物か
らゲラノニトリルおよびネロニトリル、すなわち
香水の調製に非常に興味のある化合物を非常に煩
雑な蒸留法によつて分離しなければならない。
発明者らは、かかる化合物の合成を、原料化合
物として同一出願人に係わる特願昭50−128986号
（特開昭51−68524号）に記載された３，７−ジメ
チル−３−ヒドロキシ−６−オクテンニトリルを
使用することにより、容易にかつ安価に実施でき
ることを見出し、本発明に至つた。
物として同一出願人に係わる特願昭50−128986号
（特開昭51−68524号）に記載された３，７−ジメ
チル−３−ヒドロキシ−６−オクテンニトリルを
使用することにより、容易にかつ安価に実施でき
ることを見出し、本発明に至つた。
このような化合物の合成に前記原料化合物を使
用することにより、当分野で公知の反応を介し
て、目的化合物を高い選択率で得ることが可能に
なつた。
用することにより、当分野で公知の反応を介し
て、目的化合物を高い選択率で得ることが可能に
なつた。
さらに詳述すれば、この興味ある化合物を、上
記した如くゲラノニトリルおよびネロニトリルと
呼ばれるα−，β−不飽和オクタジエンニトリル
の製造の原料として使用できる。このような化合
物の生成は簡単な脱水反応により直接的に行なわ
れる。該反応の重要な特徴は、基本的に良好な収
率および選択率でトランス異性体（ゲラノニトリ
ル）およびシス異性体（ネロニトリル）が生成さ
れることにある。このようにして、CN基に関し
て共役する二重結合を有する生成物が、かなりの
収率で得られる。
記した如くゲラノニトリルおよびネロニトリルと
呼ばれるα−，β−不飽和オクタジエンニトリル
の製造の原料として使用できる。このような化合
物の生成は簡単な脱水反応により直接的に行なわ
れる。該反応の重要な特徴は、基本的に良好な収
率および選択率でトランス異性体（ゲラノニトリ
ル）およびシス異性体（ネロニトリル）が生成さ
れることにある。このようにして、CN基に関し
て共役する二重結合を有する生成物が、かなりの
収率で得られる。
以下の実施例は本発明を限定することなく本発
明を説明するためのものであつて、本発明の目的
化合物を得るための方法を示す。
明を説明するためのものであつて、本発明の目的
化合物を得るための方法を示す。
実施例
３，７−ジメチル−３−ヒドロキシ−６−オク
テンニトリル１ｇを、塩基性アルミナ1.5ｇの存
在下、１時間30分の間、温度210ないし230℃に加
熱した。冷却後、反応混合物をエチルエーテルで
洗浄し、その後溶媒を除去した。芳香を有する液
状物が得られ、この化合物は、クロモソーブ
（chromosob）Ｐの20％LAC728カラムにおける
クロマトグラフイーにより、２つの化合物によつ
てなることが示された。これら２つの化合物は質
量分析において分子量149であることがわかつ
た。上記混合物について行なつたNMR分析で
は、−CH2−CN基のプロトンによるピークは全く
検知されず、したがつて不飽和のα，βニトリル
以外の除去されるべき生成物はすべて排除されて
いる。IR分析ではCN伸縮振動が2216cm-1に低下
していることが示された。このようにして、３，
７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリルの
シス形およびトランス形異性体が実質的に等量で
生成されていると結論される。
テンニトリル１ｇを、塩基性アルミナ1.5ｇの存
在下、１時間30分の間、温度210ないし230℃に加
熱した。冷却後、反応混合物をエチルエーテルで
洗浄し、その後溶媒を除去した。芳香を有する液
状物が得られ、この化合物は、クロモソーブ
（chromosob）Ｐの20％LAC728カラムにおける
クロマトグラフイーにより、２つの化合物によつ
てなることが示された。これら２つの化合物は質
量分析において分子量149であることがわかつ
た。上記混合物について行なつたNMR分析で
は、−CH2−CN基のプロトンによるピークは全く
検知されず、したがつて不飽和のα，βニトリル
以外の除去されるべき生成物はすべて排除されて
いる。IR分析ではCN伸縮振動が2216cm-1に低下
していることが示された。このようにして、３，
７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリルの
シス形およびトランス形異性体が実質的に等量で
生成されていると結論される。
Claims (1)
- １ ３，７−ジメチル−３−ヒドロキシ−６−オ
クテンニトリルを原料とし、これを脱水剤の存在
下、180ないし280℃の温度で脱水することを特徴
とする、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエ
ンニトリルの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT28956A/74 | 1974-10-30 | ||
| IT28956/74A IT1025319B (it) | 1974-10-30 | 1974-10-30 | Procedimento per la preparazione di composti organici octenenitrili e composti cosi ottenuti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6133156A JPS6133156A (ja) | 1986-02-17 |
| JPS6124380B2 true JPS6124380B2 (ja) | 1986-06-10 |
Family
ID=11225045
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50128987A Expired JPS6044296B2 (ja) | 1974-10-30 | 1975-10-28 | オクテンニトリル誘導体の製法 |
| JP4494485A Granted JPS6133156A (ja) | 1974-10-30 | 1985-03-08 | ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリルの製法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50128987A Expired JPS6044296B2 (ja) | 1974-10-30 | 1975-10-28 | オクテンニトリル誘導体の製法 |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4028395A (ja) |
| JP (2) | JPS6044296B2 (ja) |
| AT (1) | AT341493B (ja) |
| BE (1) | BE834896A (ja) |
| BG (2) | BG28045A4 (ja) |
| BR (1) | BR7507202A (ja) |
| CA (1) | CA1092146A (ja) |
| CH (1) | CH631159A5 (ja) |
| CS (2) | CS191994B2 (ja) |
| DD (1) | DD123318A5 (ja) |
| DE (1) | DE2548502A1 (ja) |
| DK (1) | DK484275A (ja) |
| EG (1) | EG11784A (ja) |
| ES (1) | ES442474A1 (ja) |
| FR (1) | FR2289493A1 (ja) |
| GB (2) | GB1515106A (ja) |
| HU (1) | HU171670B (ja) |
| IE (1) | IE41920B1 (ja) |
| IN (1) | IN146079B (ja) |
| IT (1) | IT1025319B (ja) |
| LU (1) | LU73669A1 (ja) |
| MX (1) | MX3695E (ja) |
| NL (1) | NL167953C (ja) |
| NO (1) | NO140732C (ja) |
| PL (2) | PL104399B1 (ja) |
| RO (1) | RO72817A (ja) |
| SE (2) | SE425240B (ja) |
| SU (2) | SU648085A3 (ja) |
| TR (1) | TR18624A (ja) |
| YU (2) | YU36921B (ja) |
| ZA (1) | ZA756458B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2938689A1 (de) * | 1979-09-25 | 1981-04-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Aliphatische methoxy- und hydroxynitrile, deren herstellung und deren verwendung als riechstoff |
| US4489009A (en) * | 1982-03-11 | 1984-12-18 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for producing solanone, norsolanadione and intermediates therefor |
| US4647688A (en) * | 1985-02-28 | 1987-03-03 | Henkel Corporation | Substituted fatty ethers |
| JPS63271192A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-09 | Toshiba Corp | 沸騰水型原子炉の燃料集合体と沸騰水型原子炉の炉心 |
| DE3914391A1 (de) * | 1989-04-29 | 1991-01-17 | Basf Ag | Ss,(gamma)-ungesaettigte nitrile, deren herstellung und verwendung als riechstoffe |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130627C (ja) * | 1961-05-26 | |||
| FR1356949A (fr) * | 1962-12-13 | 1964-04-03 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de préparation de dérivés de l'acide cyclopropanecarboxylique |
| US3655722A (en) * | 1967-02-02 | 1972-04-11 | Int Flavors & Fragrances Inc | 7-methyl-octadienenitriles |
| US3746749A (en) * | 1970-08-10 | 1973-07-17 | Toray Industries | Method for producing carboxylic acid unsaturated esters |
-
1974
- 1974-10-30 IT IT28956/74A patent/IT1025319B/it active
-
1975
- 1975-10-02 CA CA236,892A patent/CA1092146A/en not_active Expired
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- 1975-10-13 GB GB21478/77A patent/GB1515106A/en not_active Expired
- 1975-10-13 GB GB41878/75A patent/GB1494940A/en not_active Expired
- 1975-10-14 TR TR18624A patent/TR18624A/xx unknown
- 1975-10-16 SU SU752180263A patent/SU648085A3/ru active
- 1975-10-21 YU YU2662/75A patent/YU36921B/xx unknown
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- 1975-10-23 MX MX75100442U patent/MX3695E/es unknown
- 1975-10-23 FR FR7532468A patent/FR2289493A1/fr active Granted
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- 1975-10-28 JP JP50128987A patent/JPS6044296B2/ja not_active Expired
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1976
- 1976-11-04 SU SU762418205A patent/SU644378A3/ru active
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1979
- 1979-09-26 SE SE7907995A patent/SE7907995L/sv not_active Application Discontinuation
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1981
- 1981-01-19 CH CH32581A patent/CH631159A5/it not_active IP Right Cessation
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1985
- 1985-03-08 JP JP4494485A patent/JPS6133156A/ja active Granted
Also Published As
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