JPS6124573A - 光学活性α−アミノ−ε−カプロラクタムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学活性ａ−アミノ−ε−カプロラクタムの製
造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

光学活性α−アミノ−Ｃ−カプロラクタムは必須アミノ
酸の一つであるし一リジンの中間体として重要な化合物
であり、ナイロン等の合成原料から工業的に容易に合成
される。しかし、かくして合成されたα−アミノ−ε−
カプロラクタムはＤＬ体であり、Ｌ−リジンに変換する
には、これを光学分割する必要がある。ａ−アミノ−Ｃ
−カブ、ロラクタムの光学分割ニつＬ）テはすでに酒石
酸とのジアステレオマーを用モ）る方法（特公昭５９−
４４３５８号公報）、Ｎ−ｐ−ニトロベンゾイルグルタ
ミン酸とのジアステレオマーを用いる方法（特公昭４ｇ
−３６３５月公報）などが知られている。

〔発明が解決しようとする問題〕

しかし、これらの方法は、晶出した難溶性のジアステレ
オマー塩から各成分を分離、回収することが難かしいば
かりでなく、光学純度が低いとか、収率が低いとかの欠
点を有している。

そこで、本発明者らは、かかる観点から、光学活性ａ−
アミノ−ε−カプロラクタムの新規な製造法の確立を目
的として種々検討を重ねた。

Ｃ問題を解決するための手段〕 その結果上記目的は、Ｎ−アセチルインドリン−２−カ
ルボン酸の光学活性体を分割剤としてＤＬ−ａ−アミノ
−Ｃ−カプロラクタムを光学分割することによって達成
されることがわかった。

以下、本発明の構成を詳しく説明する。

本発明で用いる分割剤は、Ｎ−アセチルインドリノ−２
−カルボン酸の光学活性体であり、そのＤ体及びＬ体（
以下釜々Ｄ−ＡＩＣ，Ｌ−ＡＩＣと略す）のいずれも用
いることができる。

ＤＬ−α−アミノ−ε−カプロラクタム（以下ＤＬ−Ａ
ＣＬと略す）の光学分割は次の手順と条件で行なわれる
。

まず、溶媒中で、ＤＬ−ＡＣＬＩモルに対し０．１〜２
．０モル、好ましくは０．５〜１０モル量のＤ−ＡＩＣ
もしくはＬ−ＡＩＣを接触させ、その溶液を冷却あるい
は濃縮する。すると難溶性のジアステレオマー塩（Ｄ−
ＡＣＬ−Ｄ−ＡＩＣ塩もしくはＬ−ＡＣＬ　−Ｌ　−’
Ａ　Ｉ　Ｃ塩）が晶出する。難溶性塩を分割溶媒から析
出させる際の温度は使用する溶媒の凝固点から沸点の範
囲であればよく、目的に応じて適宜状められるが、通常
Ｏ℃から８０℃の範囲で十分である。

本発明で使用する溶媒としては、α−アミノ−ε−カプ
ロラクタムとＮ−アセチルインドリン−２−カルボン酸
を溶解するとともに溶液中でこれら化合物を化学的に変
質せしめることなく、かくジアステレオマー塩を析出せ
しめるものであればよく、例えば、水、°メタノール、
エタノール、プロパツール等の低級ア°ルコール、アセ
１−ノ、またはこれらの混合溶媒を用いることができる
。特に好ましい溶媒は水、低級アルコール、特にエタノ
ールである。

本発明において、ＤＬ−ＡＣＬに前記分割剤を接触させ
る方法としては、上記した溶媒中にＤＬ−ＡＣＬおよび
分割剤を別個に溶解して混合してもよいし、また溶媒中
にそれらを順次溶解してもよい。さらにあらかじめＤＬ
−ＡＣＬと分割剤とからつくった塩を、該溶媒中に添加
溶解してもよい。

かくして得られる各ジアステレオマー塩は、酸・アルカ
リによる処理をして、各成分を分離、採取する。

〔発明の効果〕

かくして、本発明によれば、ＤＬ−ＡＣＬを極めて簡単
な方法で収率よ＜、高い光学純度で光学分割することが
できる。

なお本発明の手法は、Ｌ−α−アミノ−６−カプロラク
タム又はＤ−α−７′−ｔ−’　／−ε−カプロラクタ
ムのどちらが一方を過剰に含むＤＬ体混合物を原料に用
いた場合にも適用できる。

以下、実施例をもって、本発明の効果を示す。

〔実施例〕

実施例Ｉ ＤＬ−ＡＣＬＩＯｌＯｆとＬ−ＡＩＣ８，０’ｌｙとを
エタノール５４０　ＩＩ／に加熱溶解した。５０℃でＬ
−ＡＣＬ　＠Ｌ−ＡＩ　Ｃ塩０．０１　Ｆ接種した。ゆ
っくり攪拌しながら、２５℃で２時間おいたところ、塩
の結晶が多量析出した。これをろ別、乾燥して６．６０
　ｐの白色のＬ−ＡＣＬ・Ｌ−ＡＩＣｊＭをｍ＃−０Ｍ
いたＤＬ−ＡＣＬ中のＬ−ＡＣＬの量に対しての収率は
５１９５であった。得られた結晶の全量を飽和硫安水４
５　ｍｌに溶解し、アンモニアでｐＨ１Ｏに調整した後
、２５０　ｚｌのクロロホルムで３回抽出し、乾燥後、
沸縮乾固によりＬ−α−アミノ−ε−カプロラクタム２
．３６　Ｆを得た（収率９３９６対塩）。得られたＬ−
α−アミノ−ε−カプロラクタムの比旋光度は（：ａ）
Ｄ＝−３３，９°（Ｃ＝　５　、　Ｈ２Ｏ）、光学純度
は８５９６であった。

実施例２〔溶媒をかえた実験１〕 ＤＬ−ＡＣＬ　１０、ＯｆとＬ−ＡＩＣ８，０１ｐとを
メタノールとアセトンの混合溶媒（容量比１対２　）　
１０００　ｗｌに加熱溶解した。５０℃でＬ−ＡＣＬ−
Ｌ−ＡＩＣ塩０．０１　Ｆを接種した。

ゆっくり攪拌しながら、２５℃で２時間おいたところ、
塩の結晶が多量析出した。これをろ取し、乾燥すること
により４．０３　ｔのＬ−ＡＣＬ−Ｌ−ＡＩＣ塩を得た
。用いたＤＬ−ＡＣＬ中のＬ−ＡＣＬの量に対しての収
率は３１９１Ｔであった。得られた結晶の全量を実施例
１と＠様に処理し、Ｌ−α−アミノ〜ε−カブ口ラクタ
ムＬ４４ｙを得た（収率９３％対塩）。得られたＬ−α
−アミノ−ε−カプロラクタムの比旋光度は［：ａ）Ｄ
＝−２９，７°（Ｃ−５、Ｈ２Ｏ）　、光学純度は７４
９６であった。

実施例３〔溶媒をかえた実験２〕 ＤＬ−ＡＣｒ、１０．ＯｙとＬ−ＡｌＣｌ２．Ｏｒとを
水７０ｍ１に加熱溶解した。５０℃でＬ−ＡＣＬ−Ｌ−
ＡＩＣ塩０．（ｌｉｐを接種した。ゆっくり攪拌しなが
ら、２５℃で２時間おいたところ、塩の結晶が多量析出
した。これ−をろ取し、乾燥することにより８．４５　
ｙのＬ−ＡＣＬ−Ｌ＝ＡＩＣ塩を得た。用いたＤＬ−Ａ
ＣＬ中のＬ−ＡＣＬの量に対しての収率は６５％であっ
た。

得られた結晶の全量を実施例１と同様に処理し、Ｌ−α
−アミノ−ε−カプロラクタム３．０２　ｙを得た（収
率９３９６対塩）。得られたし一α−アミノーε−カプ
ロラクタムの比旋光度は〔Ｃ）Ｄ−一２２．９°　（Ｃ
−５、Ｈ２Ｏ）　、光学純度は５７％であった。

実施例４　（Ｄ／Ｌ比をかえた実験〕 Ｄ／Ｌ比が３／７のＡＣＬｌｏ、ＯｐとＬ−ＡＩ　Ｃ１
］、、　２１　ｙとをエタノール１５００　ｍｌに加熱
溶解した。５０℃でＬ−ＡＣＬ　−Ｌ−Ａ　Ｉ　Ｃ塩０
．０１　ｙを接種した。ゆっくり攪拌しながら、２５℃
で２時間おいたところ、塩の結晶が多量析出した。これ
をろ取し、乾燥することにより１２、６２　ｙのＬ−Ａ
ＣＬ　−Ｌ−ＡＩＣ塩を得た。

用いたＤＩ、−ＡＣＬ中のＬ−ＡＣＬの量に対しての収
率は６９９６であった。得られた結晶の全量を実施例１
と同様に処理し、Ｌ−ａ−アミノ−Ｃ−カプロラクタム
４．５１　Ｆを得た（収率９３９６対塩）。得られたＬ
−α−アミノ−ε−カプロラクタムの比旋光度は〔α）
Ｄ＝−３３，２゜（Ｃ＝　５　、　Ｈ２Ｏ）　、光学純
度は８３ｔ４６であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｎ−アセチルインドリン−２−カルボン酸の光学活性体
   を分割剤としてＤＬ−α−アミノ−ε一カプロラクタム
   を光学分割することを特徴とする光学活性α−アミノ−
   ε−カプロラクタムの製造法。