JPS61263003A

JPS61263003A - 電線・ケ−ブル

Info

Publication number: JPS61263003A
Application number: JP60080381A
Authority: JP
Inventors: 長井　利之; 敏夫坂本; 小谷　邦雄; 谷口　清峰
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 1985-04-17
Filing date: 1985-04-17
Publication date: 1986-11-21
Anticipated expiration: 2012-02-26
Also published as: JP2584610B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、通常気相法・低圧法により有機金属触媒を用
いて製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体で被覆した電線・ケーブルに関する。

従来技術とその問題点従来、電線・ケーブルは、高圧法で製造された分岐状・
低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）及びエチレンアクリル酸エチル
共重合体（ｇＥＡ）が被覆材料として使用されている。

しかるに、ＨＰＬＤＰＥ及びＬ−ＬＤＰＥの場合、柔軟
性に欠けるためにこれを用いた電線・ケーブルは剛直と
なり、取扱いに不便を来たし−また、ＥＶＡ、ＥＲＡ及
びｐｖｃの場合極性基を有するため、誘電率・誘電正接
が大きいため、電気的損失が大きく、且つ、電線・テー
ブル被覆工程の際、加熱により若干のコモノマーを解＠
（ＥＶＡ、ｇｘ＊）或は塩化水素を解離（ｐｖｃ）する
ことにより電線・ケーブルを構成する金属導体・テープ
を腐食する等の問題点が存在する。

近年、高圧法に代えて気相・低圧法で製造された直鎖状
の密度α９１０＃／−以下のエチレン−α−オレフィン
共重合体が二ニオンカーバイド社により開発されたので
、これを用いて前記の電線ケーブルの欠点を改善すべく
、本発明者等は、鋭意研究の結果、予想もしなかった前
記の気相・低圧法による直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン共重合体が、１！線・ケーブルの柔軟性、電気的特性
、金属腐食性を大巾に改善し、更に低温特性の向上した
電線・ケーブルを与えることを見出した。

発明の目的本発明は、柔軟性、′電気的特性、金属腐食性が大巾に
改善され、更に低温特性の向上した電線・ケーブルを提
供することを目的とする。

度がα９１０１７−以下の直Ｊ暎と１−オレフィン共重
合体で被覆されることを特徴とする電線ケーブルに関す
るものである。

なお、本発明は、上記被覆材料に必要に応じて酸化防止
剤、着色剤、有機過酸化物、架橋促進剤等各種添加剤を
配合するものである。

本発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体と
は、エチレンが５０％以上、望ましくは７０％以上を占
め、α−オレフィンが炭素数３〜１２のものを言う。ａ
−オレフィンは、直鎖状または分岐状でよく、例えばプ
ロピ°レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
、ヘプテン−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−
１，４−メチルヘキセン−１，４−４−ジメチルペンテ
ン−１等がある。

これ等エチレン−α−オレフィン共重合体は、周期律表
において第ＩＶ〜ＶＩＩＩ族の遷移金属化合物と、第１
ＮＮ族の有機金属化合物の組合せにより生成する触媒、
所謂チーグラー触媒を用いて気相で製造され、製造条件
は従来の高圧法ポリエチレンに比較すると低温・低圧で
実施できる。

更に詳しくは、本発明の直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン共重合体は、流動床反応帯域中で１′ａ。

〜８０℃の温度かつ７，０００ＫＰａ　　以下の圧力に
て、（ａ）（Ｒ３５ｉ　１〜Ｂ、０　：　１の高級α−
オレフィン対エチレンのモル比でエチレン及び３〜８個
の炭素原子を有する少なくとも１種の高級α−オレフィ
ンと、（ｂ）少なくとも２５モル％の少なくとも１ａｌ
の希釈ガスとを含有する気体混合物を式：％式％（〔式中、Ｒは１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若し
くは芳香族の炭化水素基又はＣＯＲ’であり、ここでＲ
１は１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若しくは芳香
族の炭化水素基であり、Ｘは０１％　Ｂｒｚ　Ｉ及びそ
の混合物よりなる群から選択され、ＥＤは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエステル、脂
肪族エーテル、環式エーテル及び脂肪族ケトンよりなる
群から選択される有１４を子供与化合物であり、ｍはα５〜５６であり、ｎはｃＬｌ又は２であり、ｐは２〜１１６であり、ｑは２〜８５である〕を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連続的に
接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリヤ材料で希
釈すると共に式：％式％〔式中、ＸｌはＣ１又はＯＲ”であり、ｕｌ及びＲ１は
１〜１４個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であり、・はＯ〜ｔ５であり、ｆは０又は１であり、ｄ　＋　ｓ　＋　ｆ　＝　５である〕を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化′させ
、前記活性化化合物を前記反応帯域中における全アルミ
ニウム対チタンのモル比が１０：１〜４００８１となる
ような量で使用することを特徴とするエチレン共重合体
の連続製造方法で製法されたものがあり、特開昭５９−
２５００１１号に詳細に説明されている。

また、本発明の被覆材料には、必要に応じて、通常の酸
化防止剤、着色剤、有機過酸化物、架橋促進剤等の各種
の添加剤を配合することができる。

本発明においては、各種の成分を周知の手段、例えばバ
ンバリー混練機などで混合して被覆用組成物となし、次
いでこれを電線・ケーブルに周知の手段、例えば押出被
覆によって被覆することができる。

実施例以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本
発明はこれ等の実施例に制限されるものではない。

実施例１該発明の密度０．９０６ｇ／Ｉｄ、メルトインデックス
αＢ　、９７１０分の直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体１００重量部にカーボンブラック０．５重量部
を配合した組成物を断面積６０　ｍｍ２の硬銅より線上
に、２．　Ｑ　ｍｍの厚さに押出被覆を行い、被覆電線
を作製した。なお、押出被覆の際、硬銅より線の予熱は
行わなかった。

比較のため上記と同一の条件で、密度α９２０ｊｉ／ｍ
ｌ、メルトインデックスｉ、　０．９７１０分のＨＰ−
ＬＤＰＥ被覆の電線を作製し、両者の被覆層から厚さｔ
Ｏｍｍ、巾５．　Ｏｍｍの試片を切取り、伸びと低温脆
性を測定した。

（比較）伸び、％　　　　ｓｏｏ　　　　　１ｓ。

低温脆性、’Ｃ−６０−２０（５０％破壊）上記の結果から判るように、該発明の直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体被覆１！線の被覆層は、優れた
伸びと低温脆性を有している。

実施例２該発明の密度α９００ｇ／ｄ、メルトインデックスα４
ｇ７１０分の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
１００重量部にカーボンブラック３重量部を配合した組
成物を、直径１α６　ｍｍの芯線（α６１．　ｍｍのポ
リエチレン被覆線５０対より成る）の上にジャケットと
して１７　ｍｍの厚さに押出被覆を行い、電話ケーブル
を作製した。比較のため上記と同一の条件で、密度Ｃ１
，９２０９／ｒＬｌ。

メルトインデックス（Ｌ　２５　ｇ／ｌ　１１分の）Ｋ
Ｐ　−ＬＤＰＥ被覆の電話ケーブルを作製し、両ケーブ
ルについて、低温衝撃試験を行い下表の結果を得た。

−３００％　　　　　６０％低温衝撃試験は、ドライアイスを投入して所定の測定温
度に保ったエチルアルコールに２００　ｍｍの長さに切
断したケーブル試片を約１０分間浸した後取出して、直
ちに３フイーＦの高さから１ボンドの錘りをケーブル試
片上に落下させ、亀裂発生を百分比で表示するものであ
る。

上記の結果から判るように、該発明の直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体をジャケットとしたケーブルは
、優れた低温衝撃性を有し、寒冷地に敷設するのに適し
ている。

実施例３該発明の密度ｏ、９ｏ６ｇ／ｍｊ、メルＦインデックス
ｎ、ｅ、９／１０分の直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体を、断面積五５　ｍｍ２の硬銅より線上に、α
９　ｍｍの厚さに押出被覆を行い、被覆電線を作製し、
続いて３方向から均等に１５メガラツドの電子線を照射
して被覆層を架橋させた。

比較のため上記と同一の押出被覆及び電子線照射条件で
、密度ＣＬ９１８．９／ａ（、メルトインデックス（Ｌ
　５９７１０分のＴ（Ｐ−ＬＤＰＥ及びＶＡ′：１％、
／Ｔ−５％、メルトインデックス［１，５１７１０分の
ＥＶＡ被覆のＸ線を作製し、３種の被ｌｉ１電線につい
て、ゲル分率の測定及び硬銅より線の変色の有無の観察
を行い、次表の結果を得た。

ゲル分率、％　　１３１　　　　　６６　　　　　７９
硬銅より線の　なし　　　　　なし　　　　　あり変色
の有無Ｃυ：電線より被覆層を剥ぎ取り、２０ｍｍの長さの試
片に切断し、これを９０℃のトルエンに５時間浸漬して
溶触部を抽出し、ゲル（不溶分）を１ＣＩＱ分率で表わ
す。

上記の結果から判るように、該発明の直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体被覆電線は、）ＩＰ−Ｌ、ＤＰ
Ｅ被覆電線よりも架橋効率が優れ、また硬銅より線の表
面を変色させない。

実施例４該発明の密度ユ９００ｐ／ｒＬｌ、メルトインデックス
α４　Ｆ７１０分の直鎖状エチレン−α−オレフィン共
共重合体１註０シラン（商品名Ａ−１７１、日本ユニカーｊＪｌりｓ重
量部、ジクミルパーオキサイド（商品名バークミル９１
日本油脂製）Ｑ．２重量部及びジプチル錫ジラウレート
１２重量部を高速攪拌器で充分混合し、直ちに１８０℃
の温度で断面積五５　ｍｍ２の硬銅線上に（１．６　ｍ
ｍの厚さに押出被覆を行なう。

以上の操作で、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体にビニルトリメトキシシランをグラフト結合させた被
覆電線が得られる。このものを空気中に１〜２週間放置
、或は４０〜７０℃の温水中に２〜４日間放置し、脱ア
ルコール縮合により水架橋させ、耐熱性が優れ、柔軟性
を保ち、且つ電気的損失の少ない被覆層が得られるが、
特性を測定するために、押出被覆後、直ちに被習層を銅
線より剥いで圧縮成形機にて所定の厚さの試片を調製し
７０℃の温水に３日間浸漬して水架橋を行った後引張剛
性率、耐屈曲性、誘電率、誘電正接を測定した。

なお、比較のため上記の同一の押出被覆条件で、酢酸ビ
ニルコポリマー１０％、メルトインデックスｔ　３　ｌ
／１０分のＥＶＡの被覆電線を作製後、同様の方法で試
片を作製し上記と同一項目について性能を評価した。

（比較）（１ＭＨｚ）誘電正接　　　　　　　　　　　　Ｑ、０Ｏ０１３α０
０４６（ＩＭＨｚ）体積固有抵抗、Ω−副　　　　ｔ５Ｘ１０１７　　　　
五６Ｘ１０Ｉｓ（２３℃、５０％ＲＨ）（注１）　　ＡＳＴＭ　Ｄ６３Ｂに準拠した１％伸びに
おける剛性率。

（注２）厚さｔＱｍｍ、巾１Ｑｔｎｍの試片を１分間３
００回１８０度の折曲げを行った場合の破損するまでの
回数。

上記の結果から判るように、該発明の直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体被覆電線の被へ層は、ＥＶＡ被
覆電線と比べて引張剛性率が大略同一であることから、
同程度の柔軟性を有するが、耐屈曲性が優れ、誘電率及
び誘電正接が小さいことから、高周波、高砥圧における
電気的損失が小さく、また体積固有抵抗が大きいことか
ら、漏れ電流が少ない。

以上説明したように、本発明は密度ｌ１ｌＬ９１０１／
Ｌｔ以下の気相・低圧法で製造された直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体で被覆した電線・ケーブルに関
するものであり、低温衝撃性、柔軟性、金属腐食性、電
気的性質の優れた性能が付与されるものであり、その工
業的価値は極めて大なるものがある。

、、　ｌ’−”−７：ｌ・　−・１代理人の氏名　倉　内　基　弘り、−：、ｆ、、、ｒ同
　　　　　　風　　間　　弘　　志（１）＼ニーー手続補正書昭和６１年６月１６日特許庁長官　宇　賀　道　部　殿事件の表示　昭和６０年特　願第　８０３８１、発明の
名称　電線・ケーブル補正をする者事件との関係　　　　　　　　　　特許出願人名称日本
ユニカー株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）密度が０．９１０ｇ／ｍｌ以下である気相、低圧
法で製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体で被覆することを特徴とする電線・ケーブル。
（２）α−オレフィンを構成する炭素数が３〜８の範囲
にある気相・低圧法で製造された直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
電線・ケーブル。
（３）直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体が周期
律表において第IV〜VIII族の遷移金属化合物と、第 I
〜III族の有機金属化合物の組合せにより生成する触媒
、所謂チーグラー触媒を用いて気相低圧法で製造された
ものである特許請求の範囲第１項記載の電線・ケーブル
。
（４）直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体が、流
動床反応帯域中で１０°〜８０℃の温度かつ７，０００
ＫＰａ以下の圧力にて、（ａ）０．３５：１〜８．０：
１の高級α−オレフィン対エチレンのモル比でエチレン
及び３〜８個の炭素原子を有する少なくとも、種の高級
α−オレフィンと、（ｂ）少なくとも２５モル％の少な
くとも１種の希釈ガスとを含有する気体混合物を式：Ｍｇ＿ｍＴｉ（ＯＲ）＿ｎＸ＿ｐ〔ＥＤ〕＿ｑ〔式中、Ｒは１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若し
くは芳香族の炭化水素基又はＣＯＲ＾１であり、ここで
Ｒ＾１は１〜１４個の炭素原子を有する脂肪族若しくは
芳香族の炭化水素基であり、ｘはＣ１、Ｂｒ、Ｉ及びその混合物よりなる群から選択
され、ＥＤは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエステル、脂
肪族エーテル、環式エーテル及び脂肪族ケトンよりなる
群から選択される有機電子供与化合物であり、ｍは０．５〜５６であり、ｎは０．１又は２であり、ｐは２〜１１６であり、ｑは２〜８５である〕を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連続的に
接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリヤ材料で希
釈すると共に式：Ａｌ（Ｒ＾１）＿ｄＸ＾１＿ｅＨ＿ｆ〔式中、Ｘ＾１はＣｌ又はＯＲ＾■であり、Ｒ＾１及び
Ｒ＾■は１〜１４個の炭素原子を有する飽和炭化水素基
であり、ｅは０〜１．５であり、ｆは０又は１であり、ｄ＋ｅ＋ｆ＝３である〕を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化させ、
前記活性化化合物を前記反応帯域中における全アルミニ
ウム対チタンのモル比が１０：１〜４００：１となるよ
うな量で使用することを特徴とするエチレン共重合体の
連続製造方法で製法されたものである特許請求の範囲第
１項記載の電線ケーブル。