JPS61264014A - 変性フエノ−ル樹脂組成物および水なし平版印刷インキ用ワニス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、特に水なし平版印刷において例地汚れ性が良
好で、かつ印刷適性の優れた平版印刷インキを与える変
性フェノール樹脂組成物および該樹脂組成物を有効成分
として含む水なし平版印刷インキ用ワニス組成物に関す
るものである。

〈従来技術〉 現在の印刷の主流をなす湿し水によるインキ反撥性を利
用した平版印刷法に対して、かかる湿し水を必要としな
い平版印刷版を使用する水なし平版印刷法がいろいろと
提案され、特にシリコーンゴムを非画線部にもうけた平
版印刷用刷版を用いて印刷する方法が実用化されている
。

このような水なし平版印刷において従来の油性インキを
用いて印刷すると、地汚れが発生して好ましくないとい
うことが知られている。

水なし平版印刷における地汚れ発生という現象は印刷中
に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面の温度
が上昇し、インキ自体の凝集力が低下してしまい９本来
インキ反撥性であるべき非画線部にインキが付着するも
のである。

これを改良するためにバインダー樹脂成分を高分子量化
して凝集力を上げ酬地汚れ性を改良する方法が考えられ
る。しかしながら９例えば油性インキ中の樹脂成分を従
来の方法で高分子量化しても、酬地汚れ性が良好で、か
つ印刷適性がすぐれまた良好な印刷物を与える水なし平
版インキを得ることは難しい。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、酬地汚れ性に優れ、かつ印刷適性の優
れた水なし平版印刷インキを与える原料として良好な変
性フェノール樹脂組成物および該樹脂組成物を有効成分
として含有するワニス組成物を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 かかる本発明の目的は。

（１）　　油溶性フェノール樹脂と多価カルボン酸ない
しその無水物を炭化水素溶媒中で加熱攪拌溶解下に反応
せしめて得られる変性フェノール樹脂組成物。

（２）　　炭化水素溶媒中で加熱攪拌溶解下に油溶性フ
ェノール樹脂と多価カルボン酸ないしその無水物を反応
せしめて得られる変性フェノール樹脂組成物と乾性油と
を含んでなることを特徴とする水なし平版印刷インキ用
ワニス組成物。

により達成される。

本発明において使用される炭化水素溶媒としては１００
℃以上の沸点を有する炭化水素類が広く使用出来るカギ
、特に好ましくは１通常の油性インキ組成物の溶剤成分
として用いられる沸点２００°Ｃ以上のパラフィン系、
イソパラフィン系、　ａ　−オレフィン系、ナフテン系
、芳香族含有パラフィン系などの高沸点石油系溶剤が使
用される。

本発明において使用される油溶性フェノール樹脂として
は、上記の溶剤に可溶なものであり、アルキルフェノー
ル樹脂、０ジン変性フェノール樹脂、ロジン・植物油変
性フェノール樹脂等が挙げられる。

これらの油溶性フェノール樹脂と反応せしめる多価カル
ボン酸化合物ないしその無水物としてはアジピン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸。

１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ダイマー酸、マレインｒＬ　ヘキサヒド
ロフタル酸、ピロメリット酸、メチルナジック酸、ナジ
ック酸、ドデシルコハク酸、ジクロルマレイン酸、クロ
レンジツク酸、コハク酸。

エチルマレイン酸、ブタンテトラカルボン酸、フテント
リカルボン酸、ブタントリカルボン酸、フマール酸、イ
タコン酸、シトラコン酸およびこれらの無水物等が使用
でき、さらには上記の酸あるいは酸無水物中のα、β−
不飽和ジカルボン酸ないし酸無水物とキリ油、脱水ヒマ
シ油、オイチシカ油、エノ油などの分子内に共役二重結
合を有する乾性油との附加物も使用出来る。上記の多価
カルボン酸としては特に炭素数４〜１５のジカルボン酸
又はその無水物が好ましい。

本発明に係る変性フェノール樹脂組成物は１００°Ｃ以
上、好ましくは２００℃以上の沸点を有する炭化水素溶
媒中で加熱溶解攪拌下に油溶性フェノール樹脂と多価カ
ルボン酸化合物ないしその無水物を反応させることによ
り形成するものであるが。

反応条件としては、温度８０〜３５０°Ｃ９好ましくは
１５０〜２８０℃であり９反応体の濃度としては５〜９
０重量係、好ましくは１０〜８０重量係である。

一只一 このような変性フェノール樹脂組成物は、印刷インキ用
ワニス組成物の形成に有効に使用できる。

即ち、上述の反応は印刷インキ用ワニス組成物の製造工
程においても行なうことが出来、まず油溶　　　□性フ
ェノール樹脂を炭化水素溶媒に加熱溶解し、　　　′次
いで所定の温度で多価カルボン酸ないしその無水物を添
加し反応せしめるものであるが、目的に　　　応じてこ
のような添加順序は変えられて良く、炭化水素溶媒中、
溶液状態で油溶性フェノール樹脂と多価カル敏ン酸ない
しその無水物の反応が行なわれることが重要である。ま
たこれらの反応系にインキ用ワニス組成物成分としての
乾性油、極性溶剤等の成分が含まれていても良い。

反応時間は目的とするインキ用ワニス組成物に応じて任
意に選ぶことが出来る。

油溶性フェノール樹脂と多価カルボン酸ないしその無水
物との反応の内容は無水物附加反応、エステル化反応が
中心であり、その結果として油溶性フェノール樹脂の分
子鎖伸長反応１分子内閉環反応、油溶性フェノール樹脂
へのカルボキシル基導６一 入反応が生じ９反応体の種類、量９反応条件を選択する
ことにより、容易に目的物の特性に応じた変性フェノー
ル樹脂組成物を与えるものである。

またカルボキシル基の導入を行なった後、第６反応成分
としての他のアルコールを反応系に加えエステル化反応
を行ない、さらに有益な特性を有する変性フェノール樹
脂組成物とすることも出来る。

この炭化水素溶媒中、溶液状態における反応では、その
生成物の炭化水素溶媒への溶解性が非常に良好であり１
例えば油溶性フェノール樹脂の分子鎖伸長反応を行なっ
た場合、溶融状態で反応させた組成物に比較して、高分
子量化が極度に進んだ状態においても９本発明の変性フ
ェノール樹脂組成物は良好な溶解状態を保つものである
。

このように炭化水素溶媒と多価カルボン酸ないし、その
無水物を反応させた変性フェノールからなる本発明の変
性フェノール樹脂組成物は、その特異な均一性を特徴と
するものであり、この特徴は油溶性フェノール樹脂と多
価カルボン酸ないしその無水物を特に炭化水素溶媒中で
加熱攪拌溶解下に反応せしめることにより形成されるも
のであり、他の方法９例えば融解状態での油溶性フェノ
ール樹脂と多価カルボン酸ないしその無水物の反応で得
られる変性フェノール樹脂は炭化水素溶媒に対して、こ
のような良好な親和性を示すものではなく、基本的に相
異なる変性構造を有しているものと考えられる。

多価カルボン酸あるいはその無水物を原料成分として含
むフェノール樹脂系の印刷インキ用バインダー樹脂とし
て、特開昭５５−２７５７３が知られているが、これは
バルクのフェノール樹脂に関するものであり、樹脂中の
多価カルボン酸ないし無水物成分の結合構造は脂肪族系
多価アルコール成分の水酸基とのエステル結合であるの
に対し。

本発明ではフェノール性水酸基とのエステル結合が主体
となっている点において基本的に異なっている。

さらに、特開昭５５−２７３７３においては。

多価カルボン酸成分も１０〜５０個、好ましくは１２〜
４０個の炭素原子を有する鎖状の多価カルボン酸ないし
その無水物に限定され、その製造も融解状態で行なわれ
るものであり９本発明とは本質的に異なるものである。

本発明における油溶性フェノール樹脂と多価カルボン酸
ないしその無水物の反応においては、必要に応じて９反
応体１００部に対して０．００１〜３部の反応促進触媒
９例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの酸化物
、水酸化物、もしくはカルボン酸塩、または第３級アミ
ンを使用してもよい。

本発明は、このようにして油溶性フェノール樹脂と多価
カルボン酸ないしその無水物を炭化水素中、加熱攪拌溶
解状態で反応せしめて得られる特異な挙動を示す変性フ
ェノール樹脂組成物に関するものであり、その用途は限
定されるものでは無いが、特にこれがそのまま水なし平
版印刷インキ用樹脂組成物として使用することが出来、
この変性フェノール樹脂組成物を、有効成分として含有
する水なし平版印刷インキ用ワニス組成物が、酎地汚れ
性に優れ、かつ印刷適性が良好な水なし平版インキ組成
物となすことができる。

本発明の炭化水素溶媒および油溶性フェノール樹脂と多
価カルボン酸ないしその無水物との反応体からなる変性
フェノール樹脂組成物は反応終了後、従来から通常平版
印刷用に用いられている公知の他のインキ成分を加えて
インキ化することが出来る。

このような成分としては必要に応じて追加の樹脂成分と
して１例えばフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂、アルキッド樹脂、ロジンエステル樹脂９石油樹脂、
マレイン酸樹脂等が、また乾性油、半乾性油としてはア
マニ油、桐油、大豆油。サフラワー油、ヒマシ油等があ
り、これらを単に添加しただけでもよいし２本発明で得
られた樹脂組成物とクツキングして用いてもよい。ゲル
化剤としては有機アルミニウム化合物、有機チタネート
化合物、有機亜鉛化合物、有機カルシウム化合物等、ま
た必要に応じて追加の溶剤として沸点２００〜３５０℃
の石油系溶剤等がある。

またインキとする場合の着色剤としては、無機ないしは
有機系の顔料などの従来のインキ組成物において使用さ
れているものが用いられる。

さらに１例えばワックス、グリース、乾燥剤。

分散剤、充填剤、その他の公知のものを必要に応じて使
用することができる。

以上のような材料を用いて三本ロールで練肉したインキ
は地汚れ発生温度が高く、印刷適性に優れ、バランスの
とれた水なし平版印刷インキとなるものである。

〈実施例〉 以下、実施例により具体的に説明するが９本発明はこれ
に制限されるものではない。

なお、実施例、比較例に用いられる部数は重量部である
。

実施例１ ”５号ソルベント″（日本石油■製、インキ用炭化水素
溶剤）５１部にロジン変性フェノール樹脂（重量平均分
子量１０万）３０部を加え窒素流下に昇温加熱して溶解
させた。この溶液を１８５℃で加熱攪拌しながら無水マ
レイン酸６部を添加し３０分間反応させた後、″″舶純
亜麻’　Ｎｌ１４　（束新油脂■製インキ用乾性油）２
５部を添加し、２００　’ｃで１時間攪拌加熱した。

ここでロジン変性フェノール樹脂は、ロジン１゜０００
部、グリセリン９５部、Ｐ−オクチルフェノールホルム
アルデヒド初期縮合物（レゾール型）６５０部を原料と
して通常の方法で製造したものである。

このようにして得られたインキ用ワニスに１セイ力フア
ーストイエロＸ２３４０（犬日精化■インキ用顔料）　
１６．６部を加えて常法により６本ロールで混練し、イ
ンキＡを得た。

実施例２ 実施例１において”５号ソルベント″３１．５部　　　
’を使用し、無水マレイン酸１．５部を使用し同様の操
作でインキＢを得た。

実施例３ ″５号ソルベント”３０部に、ロジン変性フェノール樹
脂（重量平均分子量４万）３０部を加え窒素流下に昇温
加熱して溶解させた。この溶液を１８５℃で加熱攪拌し
ながら無水マレイン酸６部を添加し、３０分間反応させ
た後、“舶純亜麻″８１１４．２５部を添加し、２００
’ａで１時間攪拌加熱した。このようにして得られたワ
ニスに、１５号ソルベント″１５部と”セイカファース
ト″イエロー％２３４０，１６．６部を加えて常法によ
り３本ロールで混練し、インキＣを得た。

□実施例４ ″５号ソルベント”３０部にアマニ油変性ロジンフェノ
ール樹脂（重量平均分子量７万）６０部を加え、窒素流
下加熱溶解攪拌、２００℃でヘキサヒドロフタル酸無水
物２部を添加し、３時間反応せしめた後、”舶純亜麻″
ｍ　４．　’　２’　５部を加え２００ｂで１時間攪拌
した。

ここで、アマニ油変性ロジンフェノール樹脂ハロジン２
５０部、亜麻仁油６００部、Ｐ−オクチルフェノールホ
ルムアルデヒド初期縮合物（レゾール型）１４０部、グ
リセリン２５部を原料として、公知の方法で製造したも
のである。

−１べ一 このようにして得られたワニスに１セイカフアーストイ
エロー＼２１４０．１５部を加え常法によりインキ化し
、インキＤを得た。

比較実施例１ 実施例１において″″５号ソルベント″′３０部を使用
し、無水マレイン酸を使用しない系で同様の操作を行な
いインキＥを得た。

比較実施例２ 実施例４においてへキサヒドロフタル酸無水物を使用し
ないで同様の操作を行ないインキＦを得た。

上述の各実施例および比較実施例で得られたインキＡ　
、　Ｆについてそれぞれ次の方法でインキ特性および印
刷特性を評価し、結果を表１に示した。

〈インキ特性および印刷特性評価方法〉　　　　　　　
□版胴に温水を通じて版面を昇温できるように改良した
印刷機に、シリコーンゴムよりなる非粘着層を有する水
なし平版をとりつけ、湿し水を供給することなしに９版
面を昇温しながら印刷し、一定のベタ濃度において印刷
物に地汚れが発生した際の版面温度を地汚れ発生温度と
した。地汚れ発生温度の高いインキはど実用印刷におい
ても地汚れが発生しにくい。

次に３０　’Ｏにおいてこれらのインキの流動性（フロ
ー値）をスプレッドメータで測定し、インコメータでタ
ック値を測定した。

またインキのそれぞれについて、水なし平版を用いて印
刷を行ない、マクベス濃度計で印刷物のベタ部濃度０．
９５のところの光沢値を６０度鏡面反射光沢計で測定し
た。

表　　１ この結果から９本発明を満足するインキＡ、　ｃはブラ
ンクインキＥに比較して、地汚れ発生温度を同じにした
場合、特にタック値が優れていることがわかる。インキ
Ｂに示されるごとく、タック値をブランクインキ近づけ
ると地汚れ発生温度が向上する。

また９本発明を適用したインキＤはブランクインキＦと
比較して、ＬＴＦＩ地汚れ性が優れ、またタック値も低
く印刷適性のすぐれたインキであった。

実用印刷テストでインキＡ、Ｂ、ＣをインキＥと比較し
、インキＤをＦと比較すると９本発明を適用したＡ、Ｂ
、Ｃ，Ｄインキはいずれもパイリング、紙むけ等の印刷
トラブルが抑制され、また紙へのセット性が良好等の優
れたインキとなっていることがわかった。

〈実施例５〉 “ダイヤレン″１６（三菱化成工業■製、α−オレフィ
ン系炭化水素）５５部にロジン変性フェノール樹脂（重
量平均分子量９３万）５部部を加え窒素流下に昇温し溶
解させた。この溶液を加熱＝１６− 攪拌しながら無水マレイン酸５部を添加し９反応得られ
た変性フェノール樹脂組成物中のカルボキシル基濃度（
当量／ｇ）、および変性フェノール樹脂組成物中の変性
フェノール樹脂の重量平均分子量を表２に示した。

なお表２中、Ｎ１１は上記溶液について測定したもので
あり、又Ｎａ　２は上記変性フェノール樹脂組成物の反
応系のブランク相当品について測定したものである。

ここで得られた変性フェノール樹脂組成物は。

いずれも反応条件下で均一な溶液状態を保っていた。

表　　２ 〈発明の効果〉 本発明は上述のごとく構成したので、変性フェノール樹
脂組成物を有効成分として含有するインキ組成物は水な
し平版用印刷インキとして、ＩＴＦｌ地汚れ性が良好で
、かつ印刷適性の優れたものとなすことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）油溶性フェノール樹脂と多価カルボン酸ないしそ
   の無水物を炭化水素溶媒中で加熱攪拌溶解下に反応せし
   めて得られる変性フェノール樹脂組成物。
2. （２）炭化水素溶媒中で加熱攪拌溶解下に油溶性フェノ
   ール樹脂と多価カルボン酸ないしその無水物を反応せし
   めて得られる変性フェノール樹脂組成物と乾性油とを含
   んでなることを特徴とする水なし平版印刷インキ用ワニ
   ス組成物。