JPS61264031A - 親水化された多孔質フイルムまたはシ−ト - Google Patents
親水化された多孔質フイルムまたはシ−トInfo
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- JPS61264031A JPS61264031A JP10499685A JP10499685A JPS61264031A JP S61264031 A JPS61264031 A JP S61264031A JP 10499685 A JP10499685 A JP 10499685A JP 10499685 A JP10499685 A JP 10499685A JP S61264031 A JPS61264031 A JP S61264031A
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- Japan
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- film
- sheet
- stretching
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- porous film
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分解〕
本発明は親水化された多孔質フィルムまたはシートに関
する。更に詳しくは、少なくとも充填剤を含有するポリ
オレフィン樹脂組成物から溶融成形して作られたフィル
ムまたはシートを一軸延伸、または二軸延伸して得られ
た多孔質フィルム又はシートであって、透湿度、吸湿性
に優れ、包装用、電池セパレーター用、痙過材用、医療
用等として好適な多孔質のフィルムまたはシートに関す
るものである。
する。更に詳しくは、少なくとも充填剤を含有するポリ
オレフィン樹脂組成物から溶融成形して作られたフィル
ムまたはシートを一軸延伸、または二軸延伸して得られ
た多孔質フィルム又はシートであって、透湿度、吸湿性
に優れ、包装用、電池セパレーター用、痙過材用、医療
用等として好適な多孔質のフィルムまたはシートに関す
るものである。
本発明者等は、包装用、′電池セパレーター用、沖過材
用、医療用等に用いられる充填剤入りポリオレフィン系
多孔質フィルムまたはシートの製造法について先に出願
した(特願昭J−7−77λ!??、特願昭、tt!”
−10コ3.2、特願昭オ?−/4t937)。
用、医療用等に用いられる充填剤入りポリオレフィン系
多孔質フィルムまたはシートの製造法について先に出願
した(特願昭J−7−77λ!??、特願昭、tt!”
−10コ3.2、特願昭オ?−/4t937)。
しかるに該多孔質フィルムまたはシートは艮好な透湿性
を示すが吸湿性を殆ど示さず、電池セパレーター用、医
療用等の吸湿性を有する方が望ましい分野で用いるには
必ずしも好ましくない。
を示すが吸湿性を殆ど示さず、電池セパレーター用、医
療用等の吸湿性を有する方が望ましい分野で用いるには
必ずしも好ましくない。
本発明者等は透湿性及び吸湿性の両性質に優れ、かつ柔
軟性に富むフィルムまたはシートを提供することを目的
に鋭意検討を行なった結果、本発明を完成させるに到っ
たものである。
軟性に富むフィルムまたはシートを提供することを目的
に鋭意検討を行なった結果、本発明を完成させるに到っ
たものである。
即ち、本発明は少なくとも充填剤を含有するポリオレフ
ィン樹脂組成物を溶融成形して未延伸フィルムまたはシ
ートとし、該未延伸フィルムまたはシートな一軸延伸ま
たは二軸延伸して得た、単位体積/7当シの空孔容積が
o、i ce以上である多孔質フィルム又はシートであ
って、吸湿率0,1重量%以上かつ透湿度j0θ11/
ml・、24thr以上であシ、かつフィルムの縦方向
及び横方向の剛軟度が共に(I)式 剛軟度≦θ、/り3×フィルム厚み+3t (1
)ここで剛軟度の単位はmi、フィルム厚みの単位はμ
である。
ィン樹脂組成物を溶融成形して未延伸フィルムまたはシ
ートとし、該未延伸フィルムまたはシートな一軸延伸ま
たは二軸延伸して得た、単位体積/7当シの空孔容積が
o、i ce以上である多孔質フィルム又はシートであ
って、吸湿率0,1重量%以上かつ透湿度j0θ11/
ml・、24thr以上であシ、かつフィルムの縦方向
及び横方向の剛軟度が共に(I)式 剛軟度≦θ、/り3×フィルム厚み+3t (1
)ここで剛軟度の単位はmi、フィルム厚みの単位はμ
である。
を満足することを特徴とする親水化されたフィルム又は
シートに存する。 ゛ 本発明で用込るポリオレフィン樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レンが単独、あるいは二種類以上の混合物として周込ら
れ、更には高圧法低密度ポリエチレンが混合されてもよ
い。又、結晶性ポリエチレンも用いられる。
シートに存する。 ゛ 本発明で用込るポリオレフィン樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レンが単独、あるいは二種類以上の混合物として周込ら
れ、更には高圧法低密度ポリエチレンが混合されてもよ
い。又、結晶性ポリエチレンも用いられる。
充填剤としては、無機及び有機の充填剤が用い゛られ、
無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー
、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルオニウム、酸化
亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、アスベスト
粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライト、珪酸白土
等が使用され、有機充填剤としては、木粉、パルプ粉等
のセルロース系粉末等が使用される。これらは単独又は
混合して用いられる。充填剤の平均粒径としては、30
μ以下のものが好ましく、/θμ以下のものが更に好ま
しく、!μ以下のものが最も好まし10粒径が大きすぎ
ると延伸物の気孔の緻密性が悪くなる。充填剤の表面処
理は、樹脂への分散性、更には延伸性の点で、実施され
てbることが好ましく、脂肪酸又はその金属塩での処理
が好ましい結果を与える。
無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー
、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルオニウム、酸化
亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、アスベスト
粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライト、珪酸白土
等が使用され、有機充填剤としては、木粉、パルプ粉等
のセルロース系粉末等が使用される。これらは単独又は
混合して用いられる。充填剤の平均粒径としては、30
μ以下のものが好ましく、/θμ以下のものが更に好ま
しく、!μ以下のものが最も好まし10粒径が大きすぎ
ると延伸物の気孔の緻密性が悪くなる。充填剤の表面処
理は、樹脂への分散性、更には延伸性の点で、実施され
てbることが好ましく、脂肪酸又はその金属塩での処理
が好ましい結果を与える。
本発明の多孔質フィルム又はシートは基本的にはポリオ
レフィン樹脂と充填剤と・からなるが、該フィルム又は
シートに柔軟性を持たせる為には、例えば液状又はワッ
クス状の炭化水素重合体を配合してもよい。液状又はワ
ックス状の炭化水素重合体としては、液状ポリブタジェ
ン、液状ポリブテン、液状ポリイソプレン、及びそれら
の誘導体が用いられる。中でも水酸基末端液状ポリブタ
ジェン、及びその誘導体、例えば末端がイソシアネート
変性、無水マレイン酸変性、エポキシ変性等の液状物が
用いられる。更には、水酸基末端液状ポリブタジェンを
水素添加したポリヒドロキシ飽和炭化水素が良好な結果
を示す。
レフィン樹脂と充填剤と・からなるが、該フィルム又は
シートに柔軟性を持たせる為には、例えば液状又はワッ
クス状の炭化水素重合体を配合してもよい。液状又はワ
ックス状の炭化水素重合体としては、液状ポリブタジェ
ン、液状ポリブテン、液状ポリイソプレン、及びそれら
の誘導体が用いられる。中でも水酸基末端液状ポリブタ
ジェン、及びその誘導体、例えば末端がイソシアネート
変性、無水マレイン酸変性、エポキシ変性等の液状物が
用いられる。更には、水酸基末端液状ポリブタジェンを
水素添加したポリヒドロキシ飽和炭化水素が良好な結果
を示す。
該ポリヒドロキシ飽オロ炭化水累は、/分子量り少なく
ともん!個の水酸基を有する主鎖が飽和したまたは大部
分飽和した炭化水素系ポリマーであって、4tOθ〜4
tF00θ、好ましくはj 00−20.00θの範囲
の数平均分子!(蒸気圧法による)をもつものが用いら
れる。数平均分子量が小さすぎると耐候性が十分でなく
、また大きすぎると流動性が低下するため取シ扱いが困
難となる。/分子当シの平均水酸基数はへま以上、好ま
しくはへ♂以上、とくに好ましくは2〜!である。そし
て水酸基は主鎖の末端、長鎖分岐の末端にあることが好
ましboしかして、このようなポリヒドロキシ飽和炭化
水素は、公知の方法、例えば過酸化水素等を重合開始剤
として、ブタジェン単独あるいは共重合性モノマーとを
ラジカル重合して得られるブタジェン系液状重合体を水
素添加することによって得られる。共重合モノマーとし
てはイソプレン、りiロプレン、スチレン、メチル(メ
タ)アクリレート、メチルビニルエーテル等が挙げられ
る。
ともん!個の水酸基を有する主鎖が飽和したまたは大部
分飽和した炭化水素系ポリマーであって、4tOθ〜4
tF00θ、好ましくはj 00−20.00θの範囲
の数平均分子!(蒸気圧法による)をもつものが用いら
れる。数平均分子量が小さすぎると耐候性が十分でなく
、また大きすぎると流動性が低下するため取シ扱いが困
難となる。/分子当シの平均水酸基数はへま以上、好ま
しくはへ♂以上、とくに好ましくは2〜!である。そし
て水酸基は主鎖の末端、長鎖分岐の末端にあることが好
ましboしかして、このようなポリヒドロキシ飽和炭化
水素は、公知の方法、例えば過酸化水素等を重合開始剤
として、ブタジェン単独あるいは共重合性モノマーとを
ラジカル重合して得られるブタジェン系液状重合体を水
素添加することによって得られる。共重合モノマーとし
てはイソプレン、りiロプレン、スチレン、メチル(メ
タ)アクリレート、メチルビニルエーテル等が挙げられ
る。
水素添加はニッケル系触媒(例えは還元ニッケル、ラネ
ーニッケル)、コバルト系触媒、白金触媒、パラジウム
触媒、ロジウム触媒、ルテニウム触媒、これらの混合又
は合金系触媒を使用して通常の方法で実施される。又、
ポリヒドロキシ飽和炭化水素を用いるときには、液状エ
ポキシ樹脂あるいはエポキシ化植物油の如きエポキシ基
含有の液状有機化合物を併用しても食込。
ーニッケル)、コバルト系触媒、白金触媒、パラジウム
触媒、ロジウム触媒、ルテニウム触媒、これらの混合又
は合金系触媒を使用して通常の方法で実施される。又、
ポリヒドロキシ飽和炭化水素を用いるときには、液状エ
ポキシ樹脂あるいはエポキシ化植物油の如きエポキシ基
含有の液状有機化合物を併用しても食込。
なお、前記ポリオレフィン樹脂には常法に従い、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、螢光剤等を添加
しても差支えない。
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、螢光剤等を添加
しても差支えない。
ポリオレフィン樹脂、充填剤の配合割合はポリオレフィ
ン樹脂100M量部に対して、充填剤、2オ〜り00重
量部、好ましくは!θ〜、2オθ重量部である。さらに
液状又はワックス状の炭化水素重合体さらにはエポキシ
基含有有機化合物を用込る場合には、液状又はワックス
状の炭化水素重合体は、ポリオレフィン樹脂100重量
部に対し7〜700重量部、好ましくは3〜70重量部
、エポキシ基含有有機化合物は0〜100重量部好まし
くは0〜20重量部であり、液状又はワックス状の炭化
水素重合体とエポキシ基含有有機化合物との合計量は7
〜100重量部好ましくは3〜70重量部である。充填
剤の配合割合が21重量部未満のときには延伸したフィ
ルムに気孔が充分形成されず、多孔化度合が低くなる。
ン樹脂100M量部に対して、充填剤、2オ〜り00重
量部、好ましくは!θ〜、2オθ重量部である。さらに
液状又はワックス状の炭化水素重合体さらにはエポキシ
基含有有機化合物を用込る場合には、液状又はワックス
状の炭化水素重合体は、ポリオレフィン樹脂100重量
部に対し7〜700重量部、好ましくは3〜70重量部
、エポキシ基含有有機化合物は0〜100重量部好まし
くは0〜20重量部であり、液状又はワックス状の炭化
水素重合体とエポキシ基含有有機化合物との合計量は7
〜100重量部好ましくは3〜70重量部である。充填
剤の配合割合が21重量部未満のときには延伸したフィ
ルムに気孔が充分形成されず、多孔化度合が低くなる。
又、充填剤の配合割合が700重量部を越えると、混線
性、分散性、フィルム又はシートの成形性が劣る。
性、分散性、フィルム又はシートの成形性が劣る。
液状、又はワックス状の炭化水素重合体の割合が700
重量部を越えると、ポリオレフィン樹脂のもつ特性が薄
れ、満足な混線性、フィルムまたはシートの成形性およ
び延伸性を確保することができない。
重量部を越えると、ポリオレフィン樹脂のもつ特性が薄
れ、満足な混線性、フィルムまたはシートの成形性およ
び延伸性を確保することができない。
フィルムまたはシートの成形については、通常のフィル
ムまたはシートの成形装置及び成形方法に準じて行なえ
ば良く、円形ダイによるインフレーション成形、Tダイ
によるTダイ成形等を適宜採用すれば良い。その選択は
次の延伸の方法によ)異なる。
ムまたはシートの成形装置及び成形方法に準じて行なえ
ば良く、円形ダイによるインフレーション成形、Tダイ
によるTダイ成形等を適宜採用すれば良い。その選択は
次の延伸の方法によ)異なる。
すなわち、−軸延伸の場合は、ロール延伸が通常好んで
採用されるが、チューブラ−延伸で、−軸方向(引取方
向)を強調させた形であっても食込。又、延伸は一段で
も二段以上の多段でも差支えなく、延伸倍率は八−倍以
上、好ましくはへj倍以上である。
採用されるが、チューブラ−延伸で、−軸方向(引取方
向)を強調させた形であっても食込。又、延伸は一段で
も二段以上の多段でも差支えなく、延伸倍率は八−倍以
上、好ましくはへj倍以上である。
次に二軸延伸の場合を記す。
二軸延伸は同時延伸でも逐次延伸でもよく、延伸倍率は
少なくとも一方向が70.2倍以上である。
少なくとも一方向が70.2倍以上である。
又、−軸延伸二軸延伸とも延伸後に熱処理を実施するこ
とによ)、フィルムの寸法を安定化することができる。
とによ)、フィルムの寸法を安定化することができる。
又、公知のコロナ処理、フレーム処理等の表面処理を施
すこともできる。
すこともできる。
少なくとも充填剤を含むポリオレフィン樹脂組成物を溶
融押出成形して得られたフィルム又はシートを一軸延伸
又は二軸延伸して得られた、フィルムの単位体積77当
りの空孔容積が0,100以上である多孔質フィルム又
はシートは、親水化処理を施される。
融押出成形して得られたフィルム又はシートを一軸延伸
又は二軸延伸して得られた、フィルムの単位体積77当
りの空孔容積が0,100以上である多孔質フィルム又
はシートは、親水化処理を施される。
親水化処理方法としては、例えば界面活性剤、潮解性無
機塩のいずれか又は両者の混合物で処理すれば良い。
機塩のいずれか又は両者の混合物で処理すれば良い。
処理に用いられる界面活性剤は非イオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれ
でもよく、またこれらの界面活性剤の二種類以上の併用
でもよい。
カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれ
でもよく、またこれらの界面活性剤の二種類以上の併用
でもよい。
非イオン系界面活性剤としては、ポリオール脂肪酸七ノ
グリセライド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルx −チル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルリン酸等。
グリセライド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルx −チル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルリン酸等。
カチオン系界面活性剤としては、第四級アンモニウム塩
、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミン
オキシド等、アニオン系界面活性剤としてはアルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、アルキルスルフォン酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルスルフォン酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリルスルフォン酸エステル塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸塩等が用
いられる。
、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミン
オキシド等、アニオン系界面活性剤としてはアルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、アルキルスルフォン酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルスルフォン酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリルスルフォン酸エステル塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸塩等が用
いられる。
また、処理に用いられる潮解性無機塩としては、周期率
表第■族、■族金属のノ・ロゲン化物が好ましく、具体
的には塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化亜鉛等が用いられる。なかでもアルカリ金属、
アルカリ土類金属のハロゲン化物が好ましい。これらの
潮解性無機塩の二種類以上の併用でもよい。
表第■族、■族金属のノ・ロゲン化物が好ましく、具体
的には塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化亜鉛等が用いられる。なかでもアルカリ金属、
アルカリ土類金属のハロゲン化物が好ましい。これらの
潮解性無機塩の二種類以上の併用でもよい。
多孔質フィルム又はシートを界面活性剤、潮解性無機塩
のbずれか又は両者の混合物で処理するには、例えば浸
漬法、噴霧法等が用りられるが、通常、簡便な、界面活
性剤、潮解性無機塩のいずれか又は両者の混合物からな
る処理剤と実質的に均一混合する液体に処理剤を混合あ
るいは溶解し、該溶液に多孔質フィルム又はシートを浸
漬し、処理剤をフィルム又はシートに含浸させる浸漬法
が用いられる。界面活性剤と実質的に均一に混合する液
体としては、純水、更ニハメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類等
が挙げられる。またこれらの混合物も用いることができ
る。更には脂肪族炭化水垢、芳香族炭化水素、クロロホ
ルム、アセトン、四塩化炭素など、あるいはさらにこれ
らの混合物も用いることができる。
のbずれか又は両者の混合物で処理するには、例えば浸
漬法、噴霧法等が用りられるが、通常、簡便な、界面活
性剤、潮解性無機塩のいずれか又は両者の混合物からな
る処理剤と実質的に均一混合する液体に処理剤を混合あ
るいは溶解し、該溶液に多孔質フィルム又はシートを浸
漬し、処理剤をフィルム又はシートに含浸させる浸漬法
が用いられる。界面活性剤と実質的に均一に混合する液
体としては、純水、更ニハメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類等
が挙げられる。またこれらの混合物も用いることができ
る。更には脂肪族炭化水垢、芳香族炭化水素、クロロホ
ルム、アセトン、四塩化炭素など、あるいはさらにこれ
らの混合物も用いることができる。
潮解性無機塩と実質的に均一に混合する液体としては、
メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類
、アセトン、ジエチルエーテル、クロロホルムなど、さ
らには上記液体のうち、純水と均一混合し得る液体と純
水との混合物も用いることができる。
メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類
、アセトン、ジエチルエーテル、クロロホルムなど、さ
らには上記液体のうち、純水と均一混合し得る液体と純
水との混合物も用いることができる。
ll−
界面活性剤と潮解性無機塩の混合物と実質的に均一混合
する液体としては、純水、更にはメチルアルコール、エ
チルアルコール等のアルコール類、クロロホルム、アセ
トン等が挙げられる。あるbはさらにはこれらの混合物
も用いることができる。
する液体としては、純水、更にはメチルアルコール、エ
チルアルコール等のアルコール類、クロロホルム、アセ
トン等が挙げられる。あるbはさらにはこれらの混合物
も用いることができる。
界面活性剤の濃度としては、007重量−以上、好まし
くは7重量%以上で、潮解性無機塩の濃度としてはθ、
or重量%以上、好ましくは0.1重量%以上である。
くは7重量%以上で、潮解性無機塩の濃度としてはθ、
or重量%以上、好ましくは0.1重量%以上である。
界面活性剤と潮解性無機塩の混合物を用いる場合は、界
面活性剤の濃度としては007重量%以上好ましくは7
重量%以上、潮解性無機塩の濃度としてはO0θ!重量
−以上、好ましくは0.7重量%以上である。
面活性剤の濃度としては007重量%以上好ましくは7
重量%以上、潮解性無機塩の濃度としてはO0θ!重量
−以上、好ましくは0.7重量%以上である。
界面活性剤の濃度がO0/重it*未満であるか、又は
潮解性無機塩の濃度が0.02重量%未満であると、親
水化処理が可能であっても改良効果が小さく、好ましく
ない。
潮解性無機塩の濃度が0.02重量%未満であると、親
水化処理が可能であっても改良効果が小さく、好ましく
ない。
多孔質フィルム又はシー)K公知のコロナ処理、フレー
ム処理等の表面処理を施した後に上記の親水化処理をす
ることもできる。本発明のフィルムは一定以上の透湿度
、吸湿率及び柔軟かつ、吸湿率が0.7重量%以上であ
シ、かつフィルムの縦方向及び横方向の剛軟度が共に(
1)式 則軟度≦0./93×フィルム厚み+3s (I
)ここで剛軟度の単位は龍、フィルム厚みの単位はμで
ある。
ム処理等の表面処理を施した後に上記の親水化処理をす
ることもできる。本発明のフィルムは一定以上の透湿度
、吸湿率及び柔軟かつ、吸湿率が0.7重量%以上であ
シ、かつフィルムの縦方向及び横方向の剛軟度が共に(
1)式 則軟度≦0./93×フィルム厚み+3s (I
)ここで剛軟度の単位は龍、フィルム厚みの単位はμで
ある。
を満足する。
これらの要求特性をみたすフィルムは電池セパレーター
用あるいは医療用等に好適に用いることができ、かつ本
発明の詳細な説明した範囲内で要求に応じ、適度な透湿
度及び吸湿率のものを選択することができる。
用あるいは医療用等に好適に用いることができ、かつ本
発明の詳細な説明した範囲内で要求に応じ、適度な透湿
度及び吸湿率のものを選択することができる。
次に本発明を実施例によ)更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限p以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を越えない限p以下の実施例に限定され
るものではない。
参考例/(ポリヒドロキシ飽和炭化水素の製造)容t/
Otのオートクレーブに、市販の液状ポリブタジェン
〔日本曹達■製; G−2000、分子量、zoθo〕
3kg、シクロヘキサン3に9及びカーボン担持ルテニ
ウム(オ%)触N(日本エンゲルハルト社製)30θI
を仕込み、精製アルゴンガスで系内を置換した後、高純
度水素ガスをオートクレーブに供給し、同時に加熱を開
始し、約30分を要して定常条件(内温約/θ0℃、内
圧約!θに9/cd)に到達させた。この条件を約/!
時間維持し、次すで水素化反応を停止した。得られたポ
リマーは、ヨウ素価!l//θ09、水酸基価& g
KOH〜/Iの液状のポリヒドロキシ飽和炭化水素であ
った。
Otのオートクレーブに、市販の液状ポリブタジェン
〔日本曹達■製; G−2000、分子量、zoθo〕
3kg、シクロヘキサン3に9及びカーボン担持ルテニ
ウム(オ%)触N(日本エンゲルハルト社製)30θI
を仕込み、精製アルゴンガスで系内を置換した後、高純
度水素ガスをオートクレーブに供給し、同時に加熱を開
始し、約30分を要して定常条件(内温約/θ0℃、内
圧約!θに9/cd)に到達させた。この条件を約/!
時間維持し、次すで水素化反応を停止した。得られたポ
リマーは、ヨウ素価!l//θ09、水酸基価& g
KOH〜/Iの液状のポリヒドロキシ飽和炭化水素であ
った。
実施例/
メルトインデックスが八〇 g/ /θ分、密度がθ、
9 / / 1170m”T:ある線状低密度ポ、リエ
チレy 樹脂[N0VA、TEO−U 、 FW 、
20G E菱化成工業■〕3、’1kgと炭酸カルシウ
ム(平均粒径θ、りμ、脂肪酸処理)!、と〜を、まず
ヘンシェルミキサー中で撹拌混合し、次いでこれに参考
例/で得たポリヒドロキシ飽和炭化水素o、trkgを
添加し、更に撹拌混合を行ない、10kgの混合物を得
た。
9 / / 1170m”T:ある線状低密度ポ、リエ
チレy 樹脂[N0VA、TEO−U 、 FW 、
20G E菱化成工業■〕3、’1kgと炭酸カルシウ
ム(平均粒径θ、りμ、脂肪酸処理)!、と〜を、まず
ヘンシェルミキサー中で撹拌混合し、次いでこれに参考
例/で得たポリヒドロキシ飽和炭化水素o、trkgを
添加し、更に撹拌混合を行ない、10kgの混合物を得
た。
該配合操作を10回実施し、最終的に/θθに9の混合
物を得た。
物を得た。
なお、メルトインデックスはASTM D/23♂−7
0によ)、790℃、荷重コ、/akgの樹脂の押出量
を示し、密度はAEITM D i!06に準拠し、密
度勾配管法により20℃で求めたものである。
0によ)、790℃、荷重コ、/akgの樹脂の押出量
を示し、密度はAEITM D i!06に準拠し、密
度勾配管法により20℃で求めたものである。
かくして得られた混合物を、二軸混練機DE3M−4j
[日本製鋼所■製〕によp混線し、造粒した。これをt
ommB押出機によ如インフv−シーtン成形し、厚さ
/、zoμのフィルムに製膜した。
[日本製鋼所■製〕によp混線し、造粒した。これをt
ommB押出機によ如インフv−シーtン成形し、厚さ
/、zoμのフィルムに製膜した。
ここで、製膜条件は下記のとおシである。
押出機シリンダ一温度二 /7θ−/9θ−/り0℃ヘ
ッド、ダイス温度二/りθ−/9θ℃ブロー比 ;4.
j かくして得られたフィルムを、ロール延伸機により一軸
延伸し、続いて、更に熱弛緩処理を行な−1フィルム厚
さ?θμ、フィルムの単位体積/cnt当シの空孔容積
0.27 CQの多孔質フィルムを得た。
ッド、ダイス温度二/りθ−/9θ℃ブロー比 ;4.
j かくして得られたフィルムを、ロール延伸機により一軸
延伸し、続いて、更に熱弛緩処理を行な−1フィルム厚
さ?θμ、フィルムの単位体積/cnt当シの空孔容積
0.27 CQの多孔質フィルムを得た。
延伸及び熱弛緩条件は下記のとおりである。
延伸温度 70℃
延伸倍率 3.0倍
熱弛緩温度 100℃
熱弛緩率 73%
該多孔質フィルムを、アニオン系界面活性剤のアルキル
ナフタレンスルホン酸ソーダ〔ペレックスNBペースト
、花王石鹸■〕、塩化リチウムのいずれか、又は所定割
合の両者の混合物ヲエチルアルコール、純水のいずれか
、又は所定割合の両者の混合物に所定濃度で溶解した溶
液に、所定時間浸漬し、ロール絞りをした後、風乾した
。
ナフタレンスルホン酸ソーダ〔ペレックスNBペースト
、花王石鹸■〕、塩化リチウムのいずれか、又は所定割
合の両者の混合物ヲエチルアルコール、純水のいずれか
、又は所定割合の両者の混合物に所定濃度で溶解した溶
液に、所定時間浸漬し、ロール絞りをした後、風乾した
。
この処理フィルムの透湿度、吸湿率、及び剛軟度を表−
7に示すが、比較例/に対し、吸湿率が大巾に向上して
いることが判る。
7に示すが、比較例/に対し、吸湿率が大巾に向上して
いることが判る。
同、これらの測定方法は下記のとおシである。
/)空孔容積(cc/m):水銀ポロシメーター[AM
工NOO社製、60,000pe1ポロシメータ〕を用
いて測定した。
工NOO社製、60,000pe1ポロシメータ〕を用
いて測定した。
空孔容積は、累積空孔容積分布図において、微小孔径の
ものから半径/θμまでの累積空孔容積をフィルムの単
位体積/d当シの量で示した。
ものから半径/θμまでの累積空孔容積をフィルムの単
位体積/d当シの量で示した。
2)透湿度(1/rr? 9.2&hr ) : J工
EJZ0.20F−/り7乙に準じ、温度30℃、相対
湿度2θ−で測定した。
EJZ0.20F−/り7乙に準じ、温度30℃、相対
湿度2θ−で測定した。
3)吸湿率(重量%):フイルムを塩化カルシウムを入
れたデシケータ−の中で24を時間乾燥処理(20℃の
恒温室)後、−0℃、相対湿度tj′%の条件下で、2
y時間後の重量増加を測定、重量百分率で示す。
れたデシケータ−の中で24を時間乾燥処理(20℃の
恒温室)後、−0℃、相対湿度tj′%の条件下で、2
y時間後の重量増加を測定、重量百分率で示す。
4t) 剛軟度(mm) : J工S L 10/?
−/?77ノ4tj0カンチレバ法にて測定した。測定
は温度20℃、相対湿度乙!%にて行なった。
−/?77ノ4tj0カンチレバ法にて測定した。測定
は温度20℃、相対湿度乙!%にて行なった。
比較例/
実施例/において、ロール延伸機による一軸延伸によシ
得られた、親水化処理を施していないフィルムであって
、厚さとθμの多孔質フィルムである。
得られた、親水化処理を施していないフィルムであって
、厚さとθμの多孔質フィルムである。
表−/に測定結果を示したが、透湿度は大きく、鰯軟度
は小さく、共に良好なるものの、吸湿率が小さく、殆ん
ど吸湿性を示さないか又は不十分な吸湿性しか示さない
。
は小さく、共に良好なるものの、吸湿率が小さく、殆ん
ど吸湿性を示さないか又は不十分な吸湿性しか示さない
。
比較例コ
実施例/において、ロール延伸機による一軸延伸によシ
得られたフィルム厚さ?θμの多孔質フィルムを用い、
塩化リチウムのjwt(重量)%水溶液に70秒間浸漬
した後、実施例/と同様にして風乾した。測定結果を表
−/に示すが、吸湿率は0.09 wt %と不満足な
吸湿性しか示さな込。
得られたフィルム厚さ?θμの多孔質フィルムを用い、
塩化リチウムのjwt(重量)%水溶液に70秒間浸漬
した後、実施例/と同様にして風乾した。測定結果を表
−/に示すが、吸湿率は0.09 wt %と不満足な
吸湿性しか示さな込。
比較例3
実施例/において、ロール延伸機による一軸延伸によ)
得られたフィルム厚さ♂θμの多孔質フィルムを用い、
実施例/で用いたアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ
の0.0 ! wt% 水溶液に70秒間浸漬した後
、実施例/と同様にして風乾した。測定結果を表−/に
示すが、吸湿率はθ、o t wt %と不十分なもの
であった。
得られたフィルム厚さ♂θμの多孔質フィルムを用い、
実施例/で用いたアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ
の0.0 ! wt% 水溶液に70秒間浸漬した後
、実施例/と同様にして風乾した。測定結果を表−/に
示すが、吸湿率はθ、o t wt %と不十分なもの
であった。
実施例コ
実施例/で使用したのと同じ線状低密度ポリエチレン樹
脂3.9kgと、メルトインデックスがコ、01/10
分、密度がQ、り、2Q、9/mの高圧法低密度yj”
IJ 工’j−し:/ CN0VATEO−L、 F
/30. 三菱化成工業■〕o、zkg及び実施例/
で用いたのと同じ炭酸カルシウムz、2kgを、まずヘ
ンシェル 。
脂3.9kgと、メルトインデックスがコ、01/10
分、密度がQ、り、2Q、9/mの高圧法低密度yj”
IJ 工’j−し:/ CN0VATEO−L、 F
/30. 三菱化成工業■〕o、zkg及び実施例/
で用いたのと同じ炭酸カルシウムz、2kgを、まずヘ
ンシェル 。
ミキサー中で撹拌混合し、次いでこれに参考例/で得た
ポリヒドロキシ飽和炭化水素θ、tlcgとエポキシ化
大豆油[ADK 01zer O−/JθL1アデカ・
アーガス化学■〕o、ikgを添加し、更に撹拌混合を
行なった。次いで実施例/と全く同じ方法で混練造粒し
、その後、実施例/と同様の条件でインフレーション製
膜し、フィルム厚さ/2θμのフィルムを得た。次いで
該フィルムをロール延伸機によシー軸延伸及び熱弛緩処
理を実施した。延伸及び熱弛緩条件は下記の通シである
。
ポリヒドロキシ飽和炭化水素θ、tlcgとエポキシ化
大豆油[ADK 01zer O−/JθL1アデカ・
アーガス化学■〕o、ikgを添加し、更に撹拌混合を
行なった。次いで実施例/と全く同じ方法で混練造粒し
、その後、実施例/と同様の条件でインフレーション製
膜し、フィルム厚さ/2θμのフィルムを得た。次いで
該フィルムをロール延伸機によシー軸延伸及び熱弛緩処
理を実施した。延伸及び熱弛緩条件は下記の通シである
。
延伸温度 70℃
延伸倍率 2.0倍
熱弛緩温度 100℃
熱弛緩率 73%
読込て、該−軸延伸フィルムをテンター横□延伸機によ
シ横方向に延伸し、更に横方向に熱弛緩処理をした。条
件は下記の通りである。
シ横方向に延伸し、更に横方向に熱弛緩処理をした。条
件は下記の通りである。
横延伸温度 灯℃
横延伸倍率 コ、!倍
横方向熱弛緩温度 106℃
横方向熱弛緩率 /jチ
かくして得られたフィルムは、フィルム厚み7!μ、フ
ィルム単位体積1crll当シの空孔容積0.34cc
の多孔質フィルムであった。
ィルム単位体積1crll当シの空孔容積0.34cc
の多孔質フィルムであった。
該多孔質フィルムを、実施例/で用いたのと同ジアルキ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ、塩化リチウムのいずれ
か、又は両者の所定割合の混合物をエチルアルヨール、
純水のいずれか又は両者の所定割合の混合物に溶解した
溶液に所定時間浸漬し、実施例と同様にして風乾した。
ルナフタレンスルホン酸ソーダ、塩化リチウムのいずれ
か、又は両者の所定割合の混合物をエチルアルヨール、
純水のいずれか又は両者の所定割合の混合物に溶解した
溶液に所定時間浸漬し、実施例と同様にして風乾した。
この処理フィルムの透湿度、吸湿率、剛軟度を表−一に
示す。
示す。
比較例グ
実施例λにおいてテンター横延伸機による横延伸によシ
得られたフィルム厚さ7jμの多孔質フィルムである。
得られたフィルム厚さ7jμの多孔質フィルムである。
表−2に測定結果を示した。
実施例3
実施例/において、線状低密度ポリエチレンを、メルト
インデックスO6θ4tg7iθ分、密度θ、96θl
/Cdの高密度ポリエチレン[N0VATKO。
インデックスO6θ4tg7iθ分、密度θ、96θl
/Cdの高密度ポリエチレン[N0VATKO。
ESjθθ、三菱化成工業■〕に変えた他は、全て実施
例/と同様にしてインフレーション成形し、厚さ/2θ
μのフィル′ムを製膜した。次にロール延伸機を用−た
−軸延伸により、フィルム厚さ7.2μ、フィルムの単
位体積/cII!当シの空孔容積O0,2ごCCの多孔
質フィルムを得た。延伸条件は、実施例/と同様である
。
例/と同様にしてインフレーション成形し、厚さ/2θ
μのフィル′ムを製膜した。次にロール延伸機を用−た
−軸延伸により、フィルム厚さ7.2μ、フィルムの単
位体積/cII!当シの空孔容積O0,2ごCCの多孔
質フィルムを得た。延伸条件は、実施例/と同様である
。
該多孔質フィルムを、ノニオン系界面活性剤のポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート〔レオドールTV
−L/、20.花王石鹸■〕、塩化リチウムのbずれか
、又は所定割合の両者の混合物をエチルアルコール、純
水の1ずれか又は所定割合の両者の混合物に所定濃度で
溶解した溶液に、所定時間浸漬し、実施例/と同じよう
にして風乾した。
シエチレンソルビタンモノラウレート〔レオドールTV
−L/、20.花王石鹸■〕、塩化リチウムのbずれか
、又は所定割合の両者の混合物をエチルアルコール、純
水の1ずれか又は所定割合の両者の混合物に所定濃度で
溶解した溶液に、所定時間浸漬し、実施例/と同じよう
にして風乾した。
この処理フィルムの透湿度、吸湿率、剛軟度を表−3に
示す。
示す。
比較例!
実施例3においてロール延伸により得られたフィルム厚
さ22μの多孔質フィルムである。
さ22μの多孔質フィルムである。
伸により得られた厚さ2.2μのフィルムを、塩化IJ
チウムの0.03wt%エチルアルコール溶液に10
秒間浸漬した後、実施例/と同様にして風乾した。測定
結果を表−3に示すが、吸湿率はθ、07wt% と比
較例!に比べ親水化処理の効果は認められるものの、吸
湿率は小さく、未だ不満足なものである。
チウムの0.03wt%エチルアルコール溶液に10
秒間浸漬した後、実施例/と同様にして風乾した。測定
結果を表−3に示すが、吸湿率はθ、07wt% と比
較例!に比べ親水化処理の効果は認められるものの、吸
湿率は小さく、未だ不満足なものである。
本発明のフィルム又はシートは透湿度、吸湿率、柔軟性
に優れたものであシ、包装用、電池セパレーター用、p
過剤用、医療用等として用いて、大変効果的なものであ
る。
に優れたものであシ、包装用、電池セパレーター用、p
過剤用、医療用等として用いて、大変効果的なものであ
る。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
(ほか7名)
Claims (1)
- (1)少なくとも充填剤を含有するポリオレフィン樹脂
組成物を溶融押出成形して得られたフィルム又はシート
を一軸延伸または二軸延伸して得られた、フィルムの単
位体積/cm^3当りの空孔容積が0.1cc以上であ
る多孔質フィルム又はシートであつて、吸湿率0.1重
量%以上かつ透湿度500g/m^2・24hr以上で
あり、かつフィルムの縦方向及び横方向の剛軟度が共に
( I )式 剛軟度≦0.193×フィルム厚み+35( I )ここ
で剛軟度の単位はmm、フィルム厚みの単位はμである
。 を満足することを特徴とする、親水化された多孔質フィ
ルムまたはシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10499685A JPH0625277B2 (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 親水化された多孔質フイルムまたはシ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10499685A JPH0625277B2 (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 親水化された多孔質フイルムまたはシ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61264031A true JPS61264031A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0625277B2 JPH0625277B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=14395708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10499685A Expired - Fee Related JPH0625277B2 (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 親水化された多孔質フイルムまたはシ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625277B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4777073A (en) * | 1987-03-11 | 1988-10-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films |
| US4879078A (en) * | 1988-03-14 | 1989-11-07 | Hercules Incorporated | Process for producing uniaxial polyolefin/filler films for controlled atmosphere packaging |
| US4923703A (en) * | 1988-03-14 | 1990-05-08 | Hercules Incorporated | Container comprising uniaxial polyolefin/filler films for controlled atmosphere packaging |
| US5032450A (en) * | 1990-01-31 | 1991-07-16 | Ppg Industries, Inc. | Microporous material having a coating of hydrophobic polymer |
| US6548132B1 (en) | 1998-07-23 | 2003-04-15 | Landec Corporation | Packaging biological materials |
| JP2012092213A (ja) * | 2010-10-27 | 2012-05-17 | Yupo Corp | 透水性フィルムおよびその製造方法 |
| EP3388476A4 (en) * | 2015-12-11 | 2019-12-18 | Yupo Corporation | POLYOLEF STRETCHED POROUS FILM |
| JP2020175933A (ja) * | 2019-04-19 | 2020-10-29 | 萩原工業株式会社 | 包装袋の製造方法及び包装袋 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6533119B1 (en) | 2000-05-08 | 2003-03-18 | 3M Innovative Properties Company | BMF face oil remover film |
| US6454096B1 (en) | 2000-06-01 | 2002-09-24 | 3M Innovative Properties Company | Package for dispensing individual sheets |
| JP5564322B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2014-07-30 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 透水性フィルムおよびその製造方法 |
-
1985
- 1985-05-17 JP JP10499685A patent/JPH0625277B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| US4777073A (en) * | 1987-03-11 | 1988-10-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films |
| US4879078A (en) * | 1988-03-14 | 1989-11-07 | Hercules Incorporated | Process for producing uniaxial polyolefin/filler films for controlled atmosphere packaging |
| US4923703A (en) * | 1988-03-14 | 1990-05-08 | Hercules Incorporated | Container comprising uniaxial polyolefin/filler films for controlled atmosphere packaging |
| US5032450A (en) * | 1990-01-31 | 1991-07-16 | Ppg Industries, Inc. | Microporous material having a coating of hydrophobic polymer |
| US6548132B1 (en) | 1998-07-23 | 2003-04-15 | Landec Corporation | Packaging biological materials |
| JP2012092213A (ja) * | 2010-10-27 | 2012-05-17 | Yupo Corp | 透水性フィルムおよびその製造方法 |
| EP3388476A4 (en) * | 2015-12-11 | 2019-12-18 | Yupo Corporation | POLYOLEF STRETCHED POROUS FILM |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625277B2 (ja) | 1994-04-06 |
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|---|---|---|---|
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