JPS6126513A - 希土類元素複合酸化物の製造法 - Google Patents
希土類元素複合酸化物の製造法Info
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- JPS6126513A JPS6126513A JP59144157A JP14415784A JPS6126513A JP S6126513 A JPS6126513 A JP S6126513A JP 59144157 A JP59144157 A JP 59144157A JP 14415784 A JP14415784 A JP 14415784A JP S6126513 A JPS6126513 A JP S6126513A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、一般式（Ｍ＋−ｘ、Ｍ’ｘｈＯｓ （ただし
、Ｍ、Ｍ′は少なくとも一種類以上の希土類元素を表わ
す）で表わされる希土類元素複合酸化物の新しい製造技
術に関するものである。
、Ｍ、Ｍ′は少なくとも一種類以上の希土類元素を表わ
す）で表わされる希土類元素複合酸化物の新しい製造技
術に関するものである。
〈従来の技術〉
希土類元素複合酸化物は、（Ｙ、 Ｅｕ ）２０ｓ、（
Ｇｄ 、 Ｔｂ ）２０３等のケイ光体原料をはじめと
して種々の用途に利用されている化合物である。本化合
物を製造する方法として、従来以下のような方法が用い
られてきた。
Ｇｄ 、 Ｔｂ ）２０３等のケイ光体原料をはじめと
して種々の用途に利用されている化合物である。本化合
物を製造する方法として、従来以下のような方法が用い
られてきた。
■希土類元素Ｍ及びＭ′の酸化物或いは焼成により酸化
物となる化合物の粉体を、混合後、焼成する方法。
物となる化合物の粉体を、混合後、焼成する方法。
■希土類元素Ｍ及びＭ′を含んだ溶液に、蓚酸、炭酸ア
ンモニウム、アンモニア等の晶析剤を添加し、Ｍ、Ｍ’
を共沈させた後、焼成する方法。
ンモニウム、アンモニア等の晶析剤を添加し、Ｍ、Ｍ’
を共沈させた後、焼成する方法。
〈発明が解決しようとする問題点〉 −しかしながら
、■の方法では固相反応である為、焼成に高温及び長時
間を必要とする上に、粒径のコントロールが難しいとい
う問題点があった。父、■の方法では、晶析剤を添加し
た時の沈殿生成速度や溶解度が希土類元素の種類によっ
て異なる為に、共沈操作の際に組成比にズレが生じたり
、構成元素の一部が溶液中に残り、歩留りが悪くなって
コストアップにつながる恐れがあった。
、■の方法では固相反応である為、焼成に高温及び長時
間を必要とする上に、粒径のコントロールが難しいとい
う問題点があった。父、■の方法では、晶析剤を添加し
た時の沈殿生成速度や溶解度が希土類元素の種類によっ
て異なる為に、共沈操作の際に組成比にズレが生じたり
、構成元素の一部が溶液中に残り、歩留りが悪くなって
コストアップにつながる恐れがあった。
く問題点を解決するための手段及び作用〉本発明者等は
、ゲル状不定形水酸化物を用いた無機化合物の製造を検
討する過程において、極めて興味ある現象を見出し、本
発明に至った。
、ゲル状不定形水酸化物を用いた無機化合物の製造を検
討する過程において、極めて興味ある現象を見出し、本
発明に至った。
すなわち、希土類元素Ｍの酸化物或いは焼成により酸化
物になる化合物の粉体を、他の希土類元素Ｍ′の溶液に
懸濁したスラリーに、アルカリを添加して、Ｍ′のゲル
状不定形水酸化物を生成せしめることにより生成する混
合沈殿物を焼成することを特徴とする希土類元素複合、
酸化物（Ｍｔ−ｘ、Ｍ’ｘ）＊Ｏａ（ただし、Ｍ、Ｍ’
は少なくとも一種類以上の希土類元素を表わす）の製造
法である。
物になる化合物の粉体を、他の希土類元素Ｍ′の溶液に
懸濁したスラリーに、アルカリを添加して、Ｍ′のゲル
状不定形水酸化物を生成せしめることにより生成する混
合沈殿物を焼成することを特徴とする希土類元素複合、
酸化物（Ｍｔ−ｘ、Ｍ’ｘ）＊Ｏａ（ただし、Ｍ、Ｍ’
は少なくとも一種類以上の希土類元素を表わす）の製造
法である。
以下に本発明の詳細を記す。
本発明でいう希土類元素とは、ランタニド族の元素、す
なわちランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、
プロメテクム、サマリウム、ユーロビクム、ガドリニウ
ム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルシウム、エルビ
ウム、ツリウム、イッテルビウム、ルｆｆウムの／ｊ元
素に、スカンジウム、イットリクムを加えた／り元素の
総称であり、希土類元素Ｍ、Ｍ’は、これらのうちから
選ばれた７種或いは２種以上の元素を表わしている。
なわちランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、
プロメテクム、サマリウム、ユーロビクム、ガドリニウ
ム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルシウム、エルビ
ウム、ツリウム、イッテルビウム、ルｆｆウムの／ｊ元
素に、スカンジウム、イットリクムを加えた／り元素の
総称であり、希土類元素Ｍ、Ｍ’は、これらのうちから
選ばれた７種或いは２種以上の元素を表わしている。
父、Ｍの中に、夕θｍｏｔ（ｌ以下の範囲で希土類元素
以外の元素、例えば、アルカリ金属元素、アルカリ土類
金属元素、アルミクム・ガリクム等の第■族元素、ケイ
素・ジルコニウム等の第■族元素、パナジクム・ニオブ
等の第Ｖ族元素、モリブデン・タングステン等の第■族
元素、遷移金属等が含まれている場合も、本発明の趣旨
の中に含まれる。
以外の元素、例えば、アルカリ金属元素、アルカリ土類
金属元素、アルミクム・ガリクム等の第■族元素、ケイ
素・ジルコニウム等の第■族元素、パナジクム・ニオブ
等の第Ｖ族元素、モリブデン・タングステン等の第■族
元素、遷移金属等が含まれている場合も、本発明の趣旨
の中に含まれる。
本発明を実施するにあたって、複合酸化物中に含まれる
希土類元素Ｍ′の存在比Ｘは、特に限定するものではな
いが、実用上θ、３以下であることが好ましい。これよ
り大きいと、アルカリ添加後に生成する混合沈殿物の濾
過速度が低下する為に、本発明における操作性の面での
特長が失われてしまう。
希土類元素Ｍ′の存在比Ｘは、特に限定するものではな
いが、実用上θ、３以下であることが好ましい。これよ
り大きいと、アルカリ添加後に生成する混合沈殿物の濾
過速度が低下する為に、本発明における操作性の面での
特長が失われてしまう。
本発明でいう希土類元素Ｍの酸化物とは、一般式Ｍｎ０
ｍ （ただし、一部を除いて、ｎ ＝ 、ｊ、ｍ＝３）
で表わすことのできる化合物であり、結晶構造には特に
制限はない。又、希土−元素Ｍの焼成により酸化物にな
る化合物とは、熱分解をさせて酸化物にできる化合物、
例えば蓚酸塩、炭酸塩、水酸化物等から選択すればよい
。
ｍ （ただし、一部を除いて、ｎ ＝ 、ｊ、ｍ＝３）
で表わすことのできる化合物であり、結晶構造には特に
制限はない。又、希土−元素Ｍの焼成により酸化物にな
る化合物とは、熱分解をさせて酸化物にできる化合物、
例えば蓚酸塩、炭酸塩、水酸化物等から選択すればよい
。
又、希土類元素Ｍ′の溶液とは、水溶性の塩、例えば硝
酸塩、塩化物、硫酸塩等を水に溶解して得られるもので
もよいし、酸化物、水酸化物等を硝酸、塩酸、硫酸等の
酸に溶解して得られるものでもよい。
酸塩、塩化物、硫酸塩等を水に溶解して得られるもので
もよいし、酸化物、水酸化物等を硝酸、塩酸、硫酸等の
酸に溶解して得られるものでもよい。
該溶液中の希土類元素Ｍ′のイオン濃度は、特に限定す
るものではないが、濃度が高すぎると、希土類元素Ｍの
粉体な懸濁させたスラリーの攪拌が困難になったり、ゲ
ル状不定形水酸化物が生成しない恐れがあり、逆に濃度
が低すぎると、エラ９−容量が増加して不経済であるこ
とから、θ、θｌ〜θ、３ ｍｏｌ／Ｌ、好ましくはθ
、θλ〜θ、ｔ ｓ ｍｏｔ７ｔとなるように適宜調製
する。
るものではないが、濃度が高すぎると、希土類元素Ｍの
粉体な懸濁させたスラリーの攪拌が困難になったり、ゲ
ル状不定形水酸化物が生成しない恐れがあり、逆に濃度
が低すぎると、エラ９−容量が増加して不経済であるこ
とから、θ、θｌ〜θ、３ ｍｏｌ／Ｌ、好ましくはθ
、θλ〜θ、ｔ ｓ ｍｏｔ７ｔとなるように適宜調製
する。
本発明において使用するアルカリは、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の水酸化物靜液或いはアンモニア水等
が使用しうるが、使用目的によりアルカリ金属、アルカ
リ土類金属の混入を嫌う場合には、アンモニア水を使用
することが推奨される。アルカリの使用量は、希土類元
素Ｍ′の溶液中に含まれるイオンの全量が水酸化物を生
成するのに必要な理論当量以上であれば特に限定するも
のではないが、必要以上に多くの量を添加しても本発明
の収率は変わらない。父、使用するアルカリ水溶液の濃
度については特に限定するものではないが、希土類元素
Ｍ′のゲル状不定形水酸化物を効率的に生成させる濃度
としては、例えばアンモニア水の場合、ＮＨ３含有＠ｊ
−／θ係が適当である。
アルカリ土類金属の水酸化物靜液或いはアンモニア水等
が使用しうるが、使用目的によりアルカリ金属、アルカ
リ土類金属の混入を嫌う場合には、アンモニア水を使用
することが推奨される。アルカリの使用量は、希土類元
素Ｍ′の溶液中に含まれるイオンの全量が水酸化物を生
成するのに必要な理論当量以上であれば特に限定するも
のではないが、必要以上に多くの量を添加しても本発明
の収率は変わらない。父、使用するアルカリ水溶液の濃
度については特に限定するものではないが、希土類元素
Ｍ′のゲル状不定形水酸化物を効率的に生成させる濃度
としては、例えばアンモニア水の場合、ＮＨ３含有＠ｊ
−／θ係が適当である。
本発明を実施するにあたって、反応は通常、常温にて行
ない、十分に反応を進めるには、反応時間として７０分
以上必要である。
ない、十分に反応を進めるには、反応時間として７０分
以上必要である。
希土類元素Ｍ′のゲル状不定形水酸化物とは、はっきり
した構造式をもたない半透明ののり状物質で、Ｘ線回折
測定においてハローパターンを示す非晶質な物質である
が、該溶液に希土類元素Ｍの酸化物或いは焼成により酸
化物になる化合物の粉体を懸濁したスラリーにアルカリ
を添加した場合、生成する混合沈殿物はゲル状ではなく
、沈降性も良好であることから、該ゲル状不定形水酸化
物が、スラリー中に存在した希土類元素Ｍの粉体に付着
して一緒に沈殿したことが予想される。
した構造式をもたない半透明ののり状物質で、Ｘ線回折
測定においてハローパターンを示す非晶質な物質である
が、該溶液に希土類元素Ｍの酸化物或いは焼成により酸
化物になる化合物の粉体を懸濁したスラリーにアルカリ
を添加した場合、生成する混合沈殿物はゲル状ではなく
、沈降性も良好であることから、該ゲル状不定形水酸化
物が、スラリー中に存在した希土類元素Ｍの粉体に付着
して一緒に沈殿したことが予想される。
こうして生成した混合沈殿物中に含まれる希土類元素Ｍ
′のゲル状不定形水酸化物は、焼成段階で容易に希土類
元素Ｍの酸化物中に置換固溶し、複合酸化物（Ｍ＋−ｘ
ｓ Ｍ’ｘ）２０ｇを生成する。
′のゲル状不定形水酸化物は、焼成段階で容易に希土類
元素Ｍの酸化物中に置換固溶し、複合酸化物（Ｍ＋−ｘ
ｓ Ｍ’ｘ）２０ｇを生成する。
本発明を実施するにあたり、沈殿物の焼成温度は、構成
希土類元素の種類や化合物の種類によって多少の相違は
あるが、通常６０θ〜／２θθ℃、より好ましくは２夕
θ〜／／θθ℃である。焼成時間については、所定温度
に達した後、３０分〜一時間で十分であるが、天竜の、
沈殿物を焼成する場合はさらに長時間を要することもあ
る。
希土類元素の種類や化合物の種類によって多少の相違は
あるが、通常６０θ〜／２θθ℃、より好ましくは２夕
θ〜／／θθ℃である。焼成時間については、所定温度
に達した後、３０分〜一時間で十分であるが、天竜の、
沈殿物を焼成する場合はさらに長時間を要することもあ
る。
又、焼成の雰囲気については、通常空気中でよいが、構
成希土類元素の種類によっては、不活性雰囲気や弱還元
性雰囲気を必要とする場合もある。
成希土類元素の種類によっては、不活性雰囲気や弱還元
性雰囲気を必要とする場合もある。
以下に実施例を述べるが、本発明は、そ、の要旨を越え
ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例／〜３
表／の扁／〜３に記した組成にて、各、蓚酸イツトリウ
ムの粉体な５ Ｑ ｍｍｏＬ／を硝酸ユーロピウム溶液
中に懸濁し、スラリーにする。このスラリーに、攪拌下
、♂チアンモニア水２．ｊ、ｔｔを一度に加え、３０分
間反応させた後、沈殿物を炉取し、空気中デθＯ℃で一
時間焼成した。
ムの粉体な５ Ｑ ｍｍｏＬ／を硝酸ユーロピウム溶液
中に懸濁し、スラリーにする。このスラリーに、攪拌下
、♂チアンモニア水２．ｊ、ｔｔを一度に加え、３０分
間反応させた後、沈殿物を炉取し、空気中デθＯ℃で一
時間焼成した。
以上の操作により得られた粉体を、各／？採取し、塩酸
にて溶解した。これをタθ一定容にした後、ケイ光Ｘ線
にて溶液中のイツトリウム及びユーロピウム濃度を測定
することにより、製品中のユーロピウム含有量（Ｅｕ
／ Ｙ ＋ Ｅｕ ｍｏｔｑｂ）を求めたところ、それ
ぞれ３ｏ♂♂、３．９９、り、／／であった。これらの
値は、初めの仕込組成とほぼ合致している。しかも、Ｙ
、Ｂｕ共にロスが極めて少なく、高い収率を示した。
にて溶解した。これをタθ一定容にした後、ケイ光Ｘ線
にて溶液中のイツトリウム及びユーロピウム濃度を測定
することにより、製品中のユーロピウム含有量（Ｅｕ
／ Ｙ ＋ Ｅｕ ｍｏｔｑｂ）を求めたところ、それ
ぞれ３ｏ♂♂、３．９９、り、／／であった。これらの
値は、初めの仕込組成とほぼ合致している。しかも、Ｙ
、Ｂｕ共にロスが極めて少なく、高い収率を示した。
又、これらの粉体のＸ線回折パターンは、いずれも第１
図に示したようであり、Ａ８ＴＭカードの酸化イツトリ
ウムのパターンと一致した。このことは、ユーロピウム
が酸化イツトリウムの結晶中に十分に固溶していること
を示しており、各組成のイツトリウム−ユーロピウム複
合酸化物（Ｙｌ−ｘ、Ｅｕｘ ）２０３が生成している
ことがわかる。
図に示したようであり、Ａ８ＴＭカードの酸化イツトリ
ウムのパターンと一致した。このことは、ユーロピウム
が酸化イツトリウムの結晶中に十分に固溶していること
を示しており、各組成のイツトリウム−ユーロピウム複
合酸化物（Ｙｌ−ｘ、Ｅｕｘ ）２０３が生成している
ことがわかる。
又、これらの粉体を、それぞれナンブルセルに詰めて成
型した後、島津製ケイ光先度計ＲＦ−ｊθθにセットし
、光電子増倍管での検出により、励起波長２６４を面の
場合の２θ０方向の発光（波長６ ／ ／ ｎｍ ）を
測定したところ、それぞれ表７中に示したような相対輝
度を示した。
型した後、島津製ケイ光先度計ＲＦ−ｊθθにセットし
、光電子増倍管での検出により、励起波長２６４を面の
場合の２θ０方向の発光（波長６ ／ ／ ｎｍ ）を
測定したところ、それぞれ表７中に示したような相対輝
度を示した。
（以下余白）
比較例７〜３
表２のＡ／〜３に記した組成にて、各、硝酸イツトリウ
ム及び硝酸ユーロピウムを浴解し、トータル−００ｍ
ｍａｔ／Ｌの濃度の溶液を／を作成する。
ム及び硝酸ユーロピウムを浴解し、トータル−００ｍ
ｍａｔ／Ｌの濃度の溶液を／を作成する。
これらの溶液に、攪拌下、／θ憾蓚酸浴液を各３り乙、
９を添加する。７時間後、沈殿物を戸数し、空気中ｑｏ
ｏ℃でコ時間焼成する。
９を添加する。７時間後、沈殿物を戸数し、空気中ｑｏ
ｏ℃でコ時間焼成する。
以上の操作により得られた粉体について、ユーロピウム
含有量（Ｅｕ ／Ｙ ＋ Ｅｕ ｍｏｔ％）を実施例７
〜３と同様の方法にて求めたところ、それぞれ、３、す
／、３．９３、グ、θθであり、はじめの仕込組成から
かなりのズレな生じて。又、表中のイツトリウム、ユー
ロピウムの収率を見るとわかるように、特にユーロピウ
ムにおいて、原液に含まれていたうちの３係前後が、Ｆ
液の方へとロスしており、分留りが悪くなっている。
含有量（Ｅｕ ／Ｙ ＋ Ｅｕ ｍｏｔ％）を実施例７
〜３と同様の方法にて求めたところ、それぞれ、３、す
／、３．９３、グ、θθであり、はじめの仕込組成から
かなりのズレな生じて。又、表中のイツトリウム、ユー
ロピウムの収率を見るとわかるように、特にユーロピウ
ムにおいて、原液に含まれていたうちの３係前後が、Ｆ
液の方へとロスしており、分留りが悪くなっている。
又、これらの粉体のケイ光輝度を、実施例７〜３と同様
の方法にて測定したところ、それぞれ表コの中に示した
ような相対輝度の値であった。
の方法にて測定したところ、それぞれ表コの中に示した
ような相対輝度の値であった。
比較例グ
Ｙ２Ｏ３／ ０．ざ４ｔｒ（Ｙ ワ４ｍｍｏｔ）Ｅｕ
２０３ ０．７θｙ （Ｂｕ ４ｔｍｍｏｔ）上記
物質をボールミルを用いてλ時間混合後、空気中、７３
００℃にて３時間焼成した。
２０３ ０．７θｙ （Ｂｕ ４ｔｍｍｏｔ）上記
物質をボールミルを用いてλ時間混合後、空気中、７３
００℃にて３時間焼成した。
以上の操作により得られた粉体のＸ線回折パターンは、
第２図に示した通りであるが、酸化イツトリウムのピー
クと共に、酸化ユーロピウムのピークが肩として現われ
、ユーロピウムが酸化イツトリウムの結晶中に十分に固
溶されていないことがわかる。
第２図に示した通りであるが、酸化イツトリウムのピー
クと共に、酸化ユーロピウムのピークが肩として現われ
、ユーロピウムが酸化イツトリウムの結晶中に十分に固
溶されていないことがわかる。
父、第３図に、実施例λ及び比較例グにおいてそれぞれ
得られたイツトリウム−ユーロピウム複合酸化物（Ｙｏ
、９６、Ｅｕｏ、ｏ４＞２０ｇ粉体の粒度分布をセイシ
ン企業製光透過式遠心沈降法ミクロンフォトサイザー８
ＫＡ−Ｊ−θ００により測定した結果を示した。
得られたイツトリウム−ユーロピウム複合酸化物（Ｙｏ
、９６、Ｅｕｏ、ｏ４＞２０ｇ粉体の粒度分布をセイシ
ン企業製光透過式遠心沈降法ミクロンフォトサイザー８
ＫＡ−Ｊ−θ００により測定した結果を示した。
第３図よりわかるように、本発明により得られる複合酸
化物の方が、乾式法により得られるものに比べ、粒径が
小さく、その分布もシャープであった。
化物の方が、乾式法により得られるものに比べ、粒径が
小さく、その分布もシャープであった。
又、この粉体のケイ光輝度を、実施例／〜３と同様の方
法にて測定したところ、相対輝度３ｊであった。
法にて測定したところ、相対輝度３ｊであった。
実施例グ
炭酸イツトリウム／３．０θｆ（Ｙ ４ｔＪ’ｍｍｏ
りを、タθｍｍｏＬ／Ｌ硝酸ユーロピウム溶液グθ−に
懸濁して得られたスラリーに、攪拌下、／１アンモニア
水２．３ ｊ ｔを一度に加え、３θ分間反応させた後
、沈殿物をい取し、空気中ワθθ℃でコ時間焼成した。
りを、タθｍｍｏＬ／Ｌ硝酸ユーロピウム溶液グθ−に
懸濁して得られたスラリーに、攪拌下、／１アンモニア
水２．３ ｊ ｔを一度に加え、３θ分間反応させた後
、沈殿物をい取し、空気中ワθθ℃でコ時間焼成した。
以上の操作により得られた粉体について、ユーロピウム
含有量（Ｅｕ ／Ｙ ＋ Ｅｕ ｍａｔ係）を実施例／
〜３と同様の方法にて求めたところグ、θ／であり、初
めの仕込組成とほぼ合致していた。
含有量（Ｅｕ ／Ｙ ＋ Ｅｕ ｍａｔ係）を実施例／
〜３と同様の方法にて求めたところグ、θ／であり、初
めの仕込組成とほぼ合致していた。
又、この粉体のＸ線回折パターンは、第９図に示したよ
うであり、実施例／〜３と同様、ユーロピウムが酸化イ
ツトリウムの結晶中に十分に固浴し、イツトリウム−ユ
ーロピウム複合酸化物（Ｙｏ、９６、ＥｕＯ，０４）２
０３が生成していることを示している。
うであり、実施例／〜３と同様、ユーロピウムが酸化イ
ツトリウムの結晶中に十分に固浴し、イツトリウム−ユ
ーロピウム複合酸化物（Ｙｏ、９６、ＥｕＯ，０４）２
０３が生成していることを示している。
又、この粉体のケイ光輝度を、実施例／〜３と同様の方
法にて測定したところ相対輝度乙θであり、従来法によ
り得られるものに比べ、高い発光輝度を有していた。
法にて測定したところ相対輝度乙θであり、従来法によ
り得られるものに比べ、高い発光輝度を有していた。
尚、収率は、イツトリウム、ユーロピウム共に９９．７
係であった。
係であった。
実施例ｊ
蓚酸イツトリウム／ざ、９乙ｆ（Ｙグθｍｍｏｔ）を、
５０ ｍ ｍｏｌ／を硝酸ユーロピウム溶液２θθゴ（
Ｅｕ／θｍｍｏｔ）に懸濁して得られたスラリーに、攪
拌下、ざチアンモニア水／ Ｊ、、７ ｊ ｔを一度に
加え、３θ分間反応させた後、沈殿物を戸数し、空気中
９θ０℃で２時間焼成した。
５０ ｍ ｍｏｌ／を硝酸ユーロピウム溶液２θθゴ（
Ｅｕ／θｍｍｏｔ）に懸濁して得られたスラリーに、攪
拌下、ざチアンモニア水／ Ｊ、、７ ｊ ｔを一度に
加え、３θ分間反応させた後、沈殿物を戸数し、空気中
９θ０℃で２時間焼成した。
以上の操作により得られた粉体について、ユーロピウム
含有量（Ｅｕ ／Ｙ ＋ ｇｕ ｍｏｔ係）を実施例／
〜３と同様の方法にて求めたところ一〇、／であり、初
めの仕込組成とよく合致していた。
含有量（Ｅｕ ／Ｙ ＋ ｇｕ ｍｏｔ係）を実施例／
〜３と同様の方法にて求めたところ一〇、／であり、初
めの仕込組成とよく合致していた。
父、これ粉体のＸ線回折パターンは、実施例７〜３と同
様であり、ユーロピウムが酸化イツトリウムの結晶中に
十分に固溶し、イツトリウム−ユーロピウム複合酸化物
（Ｙｌｌ−８、Ｂｕｏ、２）２０ｇが生成していること
を示している。
様であり、ユーロピウムが酸化イツトリウムの結晶中に
十分に固溶し、イツトリウム−ユーロピウム複合酸化物
（Ｙｌｌ−８、Ｂｕｏ、２）２０ｇが生成していること
を示している。
又、実施例／〜３と同様の方法により、゛励起波長！乙
ｇ ｎｍの場合の発光（波長乙／／ｎｍ）を測定したと
ころ、この粉体の相対輝度は１＜１であった。
ｇ ｎｍの場合の発光（波長乙／／ｎｍ）を測定したと
ころ、この粉体の相対輝度は１＜１であった。
尚、収率は、イツトリウム９９．６ ％、ユーロピウム
９？、Ｚ俤であった。
９？、Ｚ俤であった。
実施例６及び比較例夕〜乙
蓚酸ガドリニウム、、２９．７７ｒ（Ｇｄ４ｔＪ’ｍｍ
ｏｔ）を１．ｊ Ｏｍｍｏｔ／を硝酸テルビウム浴液グ
θ−（Ｔｂ２ｍｍｏｔ ）に懸濁して得られたスラリー
に、攪拌下、／％アンモニア水２．．ｆ−ｆｔを一度に
加え、３０分間反応させた後、沈殿物を戸数し、弱還元
性雰囲気（ｊ％Ｈ２＋タタチＮｚ ）にて９０ｇ℃で２
時間焼成した。
ｏｔ）を１．ｊ Ｏｍｍｏｔ／を硝酸テルビウム浴液グ
θ−（Ｔｂ２ｍｍｏｔ ）に懸濁して得られたスラリー
に、攪拌下、／％アンモニア水２．．ｆ−ｆｔを一度に
加え、３０分間反応させた後、沈殿物を戸数し、弱還元
性雰囲気（ｊ％Ｈ２＋タタチＮｚ ）にて９０ｇ℃で２
時間焼成した。
以上の操作により得られた粉体について、テルビクム含
有［１（Ｔｂ ／ Ｇｄ ＋ Ｔｂ ｍｏ１％）を実施
例／〜３と同様の方法にて求めたところ３．タタであり
、初めの仕込組成とよく合致していた。
有［１（Ｔｂ ／ Ｇｄ ＋ Ｔｂ ｍｏ１％）を実施
例／〜３と同様の方法にて求めたところ３．タタであり
、初めの仕込組成とよく合致していた。
又、この粉体のＸ線回折パターンは、第５図に示したよ
うであり、ＡＳＴＭカードの酸化ガドリニ。
うであり、ＡＳＴＭカードの酸化ガドリニ。
ラムのパターンと一致した。このことは、テルビウムが
、酸化ガドリニウムの結晶中に十分に固溶していること
を示しており、ガドリニウム−テルビウム複合酸化物（
Ｇｄ０．９６． Ｔｂ０．０４ ｈｏｇが生成している
ことを示している。
、酸化ガドリニウムの結晶中に十分に固溶していること
を示しており、ガドリニウム−テルビウム複合酸化物（
Ｇｄ０．９６． Ｔｂ０．０４ ｈｏｇが生成している
ことを示している。
又、実施例１〜３と同様の方法により、励起波長２６グ
ｎｍの場合の発光（波長夕４ｔ３ ｎｍ ）を測定した
ところ、この粉体の相対輝度は≦２であった。
ｎｍの場合の発光（波長夕４ｔ３ ｎｍ ）を測定した
ところ、この粉体の相対輝度は≦２であった。
収率は、ガドリニウム？ ９．９ ％、テルビウムワタ
。２チであった。
。２チであった。
なお、比較のため共沈法及び乾式法により、上記組成と
同じ複合酸化物を得、該複合酸化物の相対輝度を測定し
た。その結果はｊ３及び３２であった。
同じ複合酸化物を得、該複合酸化物の相対輝度を測定し
た。その結果はｊ３及び３２であった。
実施例？及び比較例７〜♂
イツトリウム／ ｊ ｍｏ１％、ガドリニウム／ｒｔ
ｍｏｔ俤を含む希土類元素蓚酸塩、ｔ６．／♂ｆ （Ｙ
／４ｔ、４ｔｍｍｏｔ、 Ｇｄ Ｊ’ ／−４ｍｍｏ
ｔ）をｊθｍｍｏｔ／を硝酸テルビウム溶液ｌθ−（Ｔ
ｂ ４ｔｍｍｏｔ）に懸濁して得られたスラリーに、攪
拌下、ｌチアンモニア水夕、／θｉを一度に加え、３０
分間反応させた後、沈殿物を枦取し、弱還元性雰囲気（
夕％Ｈ２＋９３４ Ｎ２）にて９夕θ℃で２時間焼成し
た。
ｍｏｔ俤を含む希土類元素蓚酸塩、ｔ６．／♂ｆ （Ｙ
／４ｔ、４ｔｍｍｏｔ、 Ｇｄ Ｊ’ ／−４ｍｍｏ
ｔ）をｊθｍｍｏｔ／を硝酸テルビウム溶液ｌθ−（Ｔ
ｂ ４ｔｍｍｏｔ）に懸濁して得られたスラリーに、攪
拌下、ｌチアンモニア水夕、／θｉを一度に加え、３０
分間反応させた後、沈殿物を枦取し、弱還元性雰囲気（
夕％Ｈ２＋９３４ Ｎ２）にて９夕θ℃で２時間焼成し
た。
以上の操作により得られた粉体について、テルビウム含
有量（Ｔｂ ／Ｙ ＋ Ｇｄ ＋ Ｔｂ ｍｏＬ’ｌｙ
）を実施例／〜３と同様の方法にて求めたとこ１，４
ｔ、０／であり、初めの仕込組成とよく合致していた。
有量（Ｔｂ ／Ｙ ＋ Ｇｄ ＋ Ｔｂ ｍｏＬ’ｌｙ
）を実施例／〜３と同様の方法にて求めたとこ１，４
ｔ、０／であり、初めの仕込組成とよく合致していた。
父、この粉体のＸ線回折パターンは、第６図に示したよ
うであり、酸化ガドリニウム−イツトリウム（Ｇｄｏ、
ｓｓ、Ｙｏ、ｘｓ）ｓｏｎ のパターンと一致した。
うであり、酸化ガドリニウム−イツトリウム（Ｇｄｏ、
ｓｓ、Ｙｏ、ｘｓ）ｓｏｎ のパターンと一致した。
このことは、テルビウムが、酸化ガドリニクムーイット
リクムの結晶中に十分に固溶していることを示しており
、ガドリニクムーイットリウムーテルピクム複合酸化物
（Ｇｄｏ、＋ｎｓ 、ＹＩｌ、１４４ 、Ｔ ｂｏ、ｏ
ｎ ）ｔＯｓが生成していることを示している。
リクムの結晶中に十分に固溶していることを示しており
、ガドリニクムーイットリウムーテルピクム複合酸化物
（Ｇｄｏ、＋ｎｓ 、ＹＩｌ、１４４ 、Ｔ ｂｏ、ｏ
ｎ ）ｔＯｓが生成していることを示している。
父、実施例７〜３と同様の方法により、励起波長−２１
ｈ ４ｔｎ（ｎの場合の発光（波長ｊグＪ’ ｎｍ ）
を測定したところ、この粉体の相対輝度゛は、６３であ
った。
ｈ ４ｔｎ（ｎの場合の発光（波長ｊグＪ’ ｎｍ ）
を測定したところ、この粉体の相対輝度゛は、６３であ
った。
収率は、イツトリウム？９．２係、ガドリニウムタ９．
９４Ｊ、テルビウム９？、２俤であった。
９４Ｊ、テルビウム９？、２俤であった。
なお、比較のため、共沈法及び乾式法により上記と同一
組成の複合酸化物を得、該複合酸化物の相対輝度を測定
した。その結果は、ｒｓ及び３ゲであった。
組成の複合酸化物を得、該複合酸化物の相対輝度を測定
した。その結果は、ｒｓ及び３ゲであった。
実施例♂及び比較例２〜／θ
イツトリウム及びカルシラムをモル比り：ｌの割合で含
む希土類元素蓚酸塩４ｔ２．３ｊｔ（Ｙ♂６゜４ｔｍｍ
ｏｔＳＣａ ９．ｄ ｍｍｏｔ）をｊθｍｍｏＡ／Ａ硝
酸ユーロピウム溶液ｌθ−（Ｅｕグｍｍｏｔ）に懸濁し
て得られたスラリーに、攪拌下、／係アンモニア水ｊ、
／θ２を一度に加え、３θ分間反応させた後、沈殿物を
戸数し、空気中にてり００℃で２時間焼成した。
む希土類元素蓚酸塩４ｔ２．３ｊｔ（Ｙ♂６゜４ｔｍｍ
ｏｔＳＣａ ９．ｄ ｍｍｏｔ）をｊθｍｍｏＡ／Ａ硝
酸ユーロピウム溶液ｌθ−（Ｅｕグｍｍｏｔ）に懸濁し
て得られたスラリーに、攪拌下、／係アンモニア水ｊ、
／θ２を一度に加え、３θ分間反応させた後、沈殿物を
戸数し、空気中にてり００℃で２時間焼成した。
以上の操作により得られた粉体について、ユーロピウム
含有ｔ （Ｒｕ ／ Ｙ ＋ Ｃａ −）−Ｂｕ ｍｏ
Ｌ’４ ）を実施例１〜３と同様の方法にて求めたとこ
ろ、Ｕ、ＯＯであり、初めの仕込組成とよく合致してい
た。
含有ｔ （Ｒｕ ／ Ｙ ＋ Ｃａ −）−Ｂｕ ｍｏ
Ｌ’４ ）を実施例１〜３と同様の方法にて求めたとこ
ろ、Ｕ、ＯＯであり、初めの仕込組成とよく合致してい
た。
又、この粉体のＸ線回折パターンは、Ａ３７Ｍカードの
酸化イツトリウムのパターンと一致した。
酸化イツトリウムのパターンと一致した。
このことは、ユーロピウム及びカル７ウムが酸化イツ）
９クムの結晶中に十分に固溶していることを示しており
、イットリクムーカルシウムーユーロビウム複合酸化物
（ＹＯ，ｍ４．ＣａＯ００９ｇ、Ｂｕ６．０４ ）ｔｏ
ｎ が生成していることを示している。
９クムの結晶中に十分に固溶していることを示しており
、イットリクムーカルシウムーユーロビウム複合酸化物
（ＹＯ，ｍ４．ＣａＯ００９ｇ、Ｂｕ６．０４ ）ｔｏ
ｎ が生成していることを示している。
又、実施例７〜３と同様の方法により、励起波長、２
ｇ ４ｔｎｍの場合の発光（波長乙ｌ／面）を測定した
ところ、この粉体の相対輝度は、６θであった。一方間
様の測定を行なった場合、従来の共沈法や乾式法により
得られた同組成の複合酸化物の相対輝度は、各夕３及び
３３であった。
ｇ ４ｔｎｍの場合の発光（波長乙ｌ／面）を測定した
ところ、この粉体の相対輝度は、６θであった。一方間
様の測定を行なった場合、従来の共沈法や乾式法により
得られた同組成の複合酸化物の相対輝度は、各夕３及び
３３であった。
収率は、イットリクムタタ、６チ、カルシラム？ ９．
３ ’Ａ、ユーロピウムタワ、７％であった。
３ ’Ａ、ユーロピウムタワ、７％であった。
なお、比較のために、共沈法及び乾式法により上記と同
組成の複合酸化物を得、該複合酸化物の相対輝度を測定
した。その結果はｊ３及び３３であった。
組成の複合酸化物を得、該複合酸化物の相対輝度を測定
した。その結果はｊ３及び３３であった。
く効果〉
本発明により、従来、焼成に高温かつ長時間を必要とす
る上に、粒径のコントロール等に難点のあった乾式製造
法や、晶析剤添加時の希土類元素相互の沈殿生成速度や
浴解度に違いがある為に、組成比にズレが生じたり、溶
液中に残存して歩留りが悪くなる恐れのある共沈法に代
わり、操作性が良好な上に、組成や粒径等のコントロー
ルが容易で、得られる製品の品質にもパラつきが少なく
、種々の希土類元素複合酸化物を製造できるようになっ
た。しかも、本発明の製造法により得られた希土類元素
複合酸化物は、特にケイ光体原料として使用された場合
、従来の製造法により得られたものと比べて良好な特性
を示し、輝度が旨く、そのバラつきも少ない。
る上に、粒径のコントロール等に難点のあった乾式製造
法や、晶析剤添加時の希土類元素相互の沈殿生成速度や
浴解度に違いがある為に、組成比にズレが生じたり、溶
液中に残存して歩留りが悪くなる恐れのある共沈法に代
わり、操作性が良好な上に、組成や粒径等のコントロー
ルが容易で、得られる製品の品質にもパラつきが少なく
、種々の希土類元素複合酸化物を製造できるようになっ
た。しかも、本発明の製造法により得られた希土類元素
複合酸化物は、特にケイ光体原料として使用された場合
、従来の製造法により得られたものと比べて良好な特性
を示し、輝度が旨く、そのバラつきも少ない。
このように、本発明は、希土類元素複合酸化物（Ｍ＋−
８、Ｍ′Ｘ）２Ｏ３を工業的規模で製造する方法として
実用上大きな意義をもつものである。
８、Ｍ′Ｘ）２Ｏ３を工業的規模で製造する方法として
実用上大きな意義をもつものである。
第１図は実施例７〜３において得られた粉体のＸ線回折
パターン、第２図は比較例グにおいて得られた粉体のＸ
線回折パターン、第３図は実施例コ及び比較例グにおい
て得られた粉体の各粒度分布、第グ図は実施例グにおい
て得られた粉体のＸ線回折パターン、第５図は実施例乙
において得られた粉体のＸ線回折パターン、第６図は実
施例７において得られた粉体のＸ線回折パターンである
。 特許出願人 旭化成工業株式会社 第１図 第２図 第３図 オ立 経 （Ｐ） 第４図 ２ｅ 第５図 第６図
パターン、第２図は比較例グにおいて得られた粉体のＸ
線回折パターン、第３図は実施例コ及び比較例グにおい
て得られた粉体の各粒度分布、第グ図は実施例グにおい
て得られた粉体のＸ線回折パターン、第５図は実施例乙
において得られた粉体のＸ線回折パターン、第６図は実
施例７において得られた粉体のＸ線回折パターンである
。 特許出願人 旭化成工業株式会社 第１図 第２図 第３図 オ立 経 （Ｐ） 第４図 ２ｅ 第５図 第６図
Claims (1)
- 希土類元素Ｍの酸化物或いは焼成により酸化物になる
化合物の粉体を、他の希土類元素Ｍ′の溶液に懸濁した
スラリーに、アルカリを添加してＭ′のゲル状不定形水
酸化物を生成せしめることにより生成する混合沈殿物を
焼成することを特徴とする希土類元素複合酸化物（Ｍ＿
１＿−＿ｘ、Ｍ′＿Ｘ）＿２Ｏ＿３（ただし、Ｍ、Ｍ′
は少なくとも一種類以上の希土類元素を表わす）の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59144157A JPS6126513A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 希土類元素複合酸化物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59144157A JPS6126513A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 希土類元素複合酸化物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126513A true JPS6126513A (ja) | 1986-02-05 |
| JPS6363488B2 JPS6363488B2 (ja) | 1988-12-07 |
Family
ID=15355523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59144157A Granted JPS6126513A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 希土類元素複合酸化物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6126513A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4799530A (en) * | 1988-02-08 | 1989-01-24 | Precision Castparts Corp. | Method for recovering casting refractory compositions from investment casting slurries |
| JP2012206934A (ja) * | 2011-03-16 | 2012-10-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | セラミックス磁気光学材料及びその選定方法 |
| JP2013203569A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 磁気光学素子用焼結体及び磁気光学素子 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0467090U (ja) * | 1990-10-22 | 1992-06-15 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP59144157A patent/JPS6126513A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4799530A (en) * | 1988-02-08 | 1989-01-24 | Precision Castparts Corp. | Method for recovering casting refractory compositions from investment casting slurries |
| JP2012206934A (ja) * | 2011-03-16 | 2012-10-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | セラミックス磁気光学材料及びその選定方法 |
| JP2013203569A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 磁気光学素子用焼結体及び磁気光学素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6363488B2 (ja) | 1988-12-07 |
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