JPS6126889B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は１〜２個の炭素原子を含有する塩素化
脂肪酸炭化水素の安定化に関する。 トリクロロエチレンは金属及び他の物品を脱脂
するのに大規模に用いられている。パークロロエ
チレンもまたかような目的にかなりの程度まで用
いられており、メチレンクロライドも用いられて
いるがより少ない程度に用いられている。これら
の溶剤はかなり安定ではあるが決して完全には安
定でない。この不安定性は、例えば金属の蒸気脱
脂で使用する上昇した温度では増大する。即ち塩
化水素の発生と共に溶剤の自動酸化が生起し、金
属及び／又は金属塩により溶剤への攻撃作用が生
じて終う。 本発明者は今般、或るエポキシ化エステル又は
該エポキシ化エステルを含有する安定化組成物が
トリクロロエチレン、パークロロエチレン及びメ
チレンクロライドの分解を減少させるのに有効で
あることを見出した。 本発明によると、12〜20個の炭素原子を含有す
るカルボン酸と３〜８個の炭素原子を含有するア
ルコールとから誘導されたエポキシアルキルエス
テルによつて安定化されたトリクロロエチレン、
パークロロエチレン又はメチレンクロライドを提
供するものである。 用語「エポキシアルキルエステル」とは、エポ
キシ基を、エステルが誘導されるアルコールのア
ルキル基に導入し及び／又はカルボン酸のアルキ
ル基に導入した化合物物を意味する。 前記のアルキルエステルはｎ―アルキル基、イ
ソ―アルキル基又はシクロアルキル基を含有する
カルボン酸とｎ―アルキル基、イソ―アルキル
基、アルケニル基又はシクロアルキル基を含有す
るアルコールあるいはポリオールとから誘導し得
る。 エポキシアルキルエステルの例にはエポキシオ
クチルステアレート及びエポキシブチルステアレ
ートがある。エポキシアルキルエステルの混合物
も用い得る。ジエポキシ・シクロアルキルエステ
ルもまた用い得る。 エポキシエステルのエステルが長鎖脂肪酸とグ
リセロールとから誘導されたエポキシエステルの
混合物もまた有用である。このようなエステルは
エポキシ化植物油例えばエポキシ化大豆油及びエ
ポキシ化亜麻仁油に見られる。一部がエポキシ化
エステルよりなるこのようなエポキシ化油は前記
の３つの塩素化脂肪族炭化水素溶剤用の安定剤と
して本発明の範囲内に包含される。植物油が長鎖
アルキルエステルの組合せを含有する即ち12〜20
個の炭素原子の脂肪酸と３〜８個の炭素原子の低
級アルキルアルコールとから誘導された長鎖アル
キルエステルの組合せを含有するのは周知であ
る。 前記の溶剤について極めて少ない重量割合の例
えばエポキシアルキルエステル又はエポキシ化植
物油、例えば0.05重量％又はそれ以下が安定化効
果を有する。通常エポキシエステルの割合は溶剤
について５％より大きくない。例えば溶剤に関し
て0.1〜３重量％の前記エステルを用いる時に良
好な結果を得ることができる。 前記の３つの塩素化脂肪族炭化水素用の他の既
知の安定剤もまた本発明の新規な安定剤と組合せ
得る。例えば、トリクロロエチレンに次の群の前
記溶剤用の慣用の安定剤の１つ又はそれ以上の安
定化量も配合してある時、即ちアルキルエステ
ル、フエノール、アミン、脂肪族モノケトン、ニ
トロアルカン、Ｎ―メチルピロールを含めてのピ
ロール誘導体、オレフイン系炭化水素を含めての
炭化水素例えばジイソブチレンの１つ又はそれ以
上をトリクロロエチレンに配合してある時には有
用な結果を得ることができる。前記の溶剤用の慣
用の安定剤の安定化量例えば置換フエノールの安
定化量をパークロロエチレンに配合してある時に
も良好な結果を得ることができる。同様に前記溶
剤用の慣用の安定剤の安定化量例えばアルコール
又はオレフイン系炭化水素の安定化量をメチレン
クロライドに配合してある時には良好な結果を得
ることができる。 これらの既知の安定剤の各々は通常溶剤の４重
量％より多くない量で存在する。実際かなり少量
の前記慣用安定剤を所望ならば用い得る。 本発明においては、前記の３つの塩素化脂肪族
炭化水素に溶かしたエポキシ化エステルの濃厚溶
液を提供することができ、該溶液ではエポキシ化
エステルの重量割合が前記の５重量％よりもずつ
と大きい。これらの溶液は溶剤に関して20〜70重
量％のエポキシアルキルエステル例えばエポキシ
ブチルステアレート又はエポキシ化植物油を含有
し得る。このような濃厚液を純粋な溶剤あるいは
前記のエポキシ化エステル含量の涸渇した溶剤に
加えることにより、所望のより少量のエポキシ化
エステルを含有する溶剤を製造することができ、
次いでこれを金属の清浄化に又は他の目的に直接
用い得る。同様に、高い重量割合の前記エポキシ
化エステルのみならず高い割合の１つ又はそれ以
上の慣用の安定剤をも含有する濃厚液を利用し得
る。 本発明は、トリクロロエチレン、パークロロエ
チレン又はメチレンクロライドに前記のエポキシ
アルキルエステルを配合することから成る、前記
の溶剤の分解を抑制する方法をその範囲内に包含
するものである。 本発明はまた処理すべき物品を、前記のエポキ
シアルキルエステルを含有するトリクロロエチレ
ン，パークロロエチレン又はメチレンクロライド
と接触させることから成る、金属及び他の物品の
脱脂法特に蒸気脱脂法を包含するものである。 本発明を次の実施例により説明する。部及び％
を記載する場合にはこれらは重量によるものであ
る。 実施例 １ トリクロロエチレン，パークロロエチレン及び
メチレンクロライドの各々100mlに、商標名「エ
デノール（Edenol）B316」（Henkel＆Coから市
販されて入手し得る）として公知のエポキシ化亜
麻仁油の２％を加える。これらの安定化した溶剤
混合物をガラス栓付きの容量250mlの円錐フラス
コに入れる。フラスコを紫外線（400W）の供給
源から25cmの位置（フラスコのそれぞれの中心か
ら測定して）に配置させる。14日間紫外線に露光
させた後に溶剤を、発現した酸度及び塩素イオン
について分析する。結果を以下の表１に与える。
酸度は、存在するならば1/10Ｎの水酸化ナトリウ
ム溶液で滴定することにより測定し塩酸として表
わす。塩素イオンは存在するならば1/100Ｎ硝酸
銀溶液で滴定することにより測定する。

【表】 比較のため安定化されていないトリクロロエチ
レン、安定化されていないパークロロエチレン及
び安定化されていないメチレンクロライドについ
て実験を反復する。 各々２％の慣用安定剤即ち１，２―ブチレンオ
キシドを含有するトリクロロエチレン，パークロ
ロエチレン及びメチレンクロライドについて別の
比較実験を行う。結果を次の表２に示す。

【表】 実施例 ２ 実施例１に記載したエポキシ化亜麻仁油の２％
を各々含有するトリクロロエチレン、パークロロ
エチレン及びメチレンクロライドの200ml試料
を、英国標準規格580：1963に明記された促進酸
化試験にかける。要約するとこの試験は円錐フラ
スコに入れた試料に酸素を泡出させることからな
る。このフラスコは溶剤試料より上方の蒸気相に
懸垂させた研摩済みの清浄な軟鋼片（51×13×
1.5mm）と液体試料の表面以下に位置させた同様
な軟鋼片（19.5×6.5×1.5mm）とを収容する。こ
のフラスコにはガラス継手を経由して水冷凝縮器
を載せてある。 フラスコの内容物を還流条件下に48時間電球に
より連続的に加熱する（凝縮器の下半分で蒸気の
凝縮が生起する）。試料の複数部分を大体室温
（約20.0℃）に冷却し、蒸留水と共に振盪させ、
水酸化ナトリウム溶液で滴定（ブロモフエノール
ブルー指示薬に対して酸性であるならば）して酸
度をHCl ppmとして測定する。 結果を次の表３に示す。

【表】 比較のために本質的に安定化されていないトリ
クロロエチレン、安定化されていないパークロロ
エチレン及び安定化されていないメチレンクロラ
イドで実験を反復する。本質的に安定化されてい
ないトリクロロエチレンとは0.02％トリエチルア
ミンで最低限安定化されたトリクロロエチレンを
意味し、表４ではナシと表わす。慣用の安定剤即
ち１，２―ブチレンオキシドで安定化されたトリ
クロロエチレン，パークロロエチレン及びメチレ
ンクロライドを用いて別の実験を行う。トリクロ
ロエチレンの酸度について高い乱調子な数値を示
す結果を次の表４に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 安定剤がエポキシアルキルエステルであり該
   エステルは12〜20個の炭素原子を含有するカルボ
   ン酸と３〜８個の炭素原子を含有するアルコール
   とから誘導されることを特徴とする、安定剤を配
   合したトリクロロエチレン、パークロロエチレン
   又はメチレンクロライドの溶剤組成物。 ２ 前記のエステルがｎ―アルキル基、イソ―ア
   ルキル基又はシクロアルキル基を含有するカルボ
   ン酸とｎ―アルキル基、イソ―アルキル基、アル
   ケニル基又はシクロアルキル基を含有するアルコ
   ールあるいはポリオールとから誘導される特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記の安定剤が長鎖脂肪酸とグリセロールと
   から誘導されたエポキシアルキルエステルの混合
   物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 前記の安定剤がエポキシ化植物油である特許
   請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ 前記の安定剤がエポキシ化した亜麻仁油であ
   る特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ エポキシアルキルエステルの重量割合が溶剤
   に関して0.05〜５％の範囲にある特許請求の範囲
   第１項〜第５項の何れかに記載の組成物。