JPS61275309A - アクリロニトリル系重合体 - Google Patents
アクリロニトリル系重合体Info
- Publication number
- JPS61275309A JPS61275309A JP11614685A JP11614685A JPS61275309A JP S61275309 A JPS61275309 A JP S61275309A JP 11614685 A JP11614685 A JP 11614685A JP 11614685 A JP11614685 A JP 11614685A JP S61275309 A JPS61275309 A JP S61275309A
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- Japan
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- acrylonitrile
- melt
- polymer
- fiber
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、溶融賦形可能なアクリロニ）９ル系重合体（
−関するものであり、特に繊維やフィルム、シート状物
に賦形可能なアクリロニトリル系重合体に関するもので
ある。
−関するものであり、特に繊維やフィルム、シート状物
に賦形可能なアクリロニトリル系重合体に関するもので
ある。
アクリロニトリル系重合体の溶融紡糸法としては、種々
の方法が検討されており、例えばアクリロニトリル系重
合体のニトリル基に対して水を配位せしめて熱可塑性を
賦与する方法が特開昭５０−２９６８３号、同５２−４
５６８３号及び同５２−８５５２３号公報に報告されて
いる。また、ガスバリヤ−件を有するアクリロニトリル
系重合体フィルムを溶融賦形法により作る方法が特公昭
４６−３１４６６号、特開昭４９−５５７６９号公報に
報告されている。
の方法が検討されており、例えばアクリロニトリル系重
合体のニトリル基に対して水を配位せしめて熱可塑性を
賦与する方法が特開昭５０−２９６８３号、同５２−４
５６８３号及び同５２−８５５２３号公報に報告されて
いる。また、ガスバリヤ−件を有するアクリロニトリル
系重合体フィルムを溶融賦形法により作る方法が特公昭
４６−３１４６６号、特開昭４９−５５７６９号公報に
報告されている。
〔発明が解決［２ようとする問題点〕
前記した技術のうち、アクリロニトリル系重合体のニト
リル基に水分子を配位せしめて溶融賦形する方法は、熱
溶融成形工程での水の分離を防止する為の加圧装置が必
要であり、また溶融成形（＝より得られた成形体中に水
の揮散による多数のボイドが存在し、通常の衣料用繊維
や資材用繊維、或いは炭素繊維製造用プレカーサーとし
て使用することは不可能である。
リル基に水分子を配位せしめて溶融賦形する方法は、熱
溶融成形工程での水の分離を防止する為の加圧装置が必
要であり、また溶融成形（＝より得られた成形体中に水
の揮散による多数のボイドが存在し、通常の衣料用繊維
や資材用繊維、或いは炭素繊維製造用プレカーサーとし
て使用することは不可能である。
また、後者のガスバリヤ−性アクリロニトリル系フィル
ムを溶融賦形法によって作られたものはポリマーの押出
軸方向への庫み斑、が２００係程度と極めて高いことが
判明しており、当該技術を繊維やフィルム形成技術へ応
用して得られるものも同様の斑が存在し、更に均一性良
好なものとすることは難しく実用性がないと言われてい
る。現在までのところ、水等の可塑剤を使用せず（＝溶
融賦形法によってアクリロニトリル系繊維を製造する技
術は完成していない。
ムを溶融賦形法によって作られたものはポリマーの押出
軸方向への庫み斑、が２００係程度と極めて高いことが
判明しており、当該技術を繊維やフィルム形成技術へ応
用して得られるものも同様の斑が存在し、更に均一性良
好なものとすることは難しく実用性がないと言われてい
る。現在までのところ、水等の可塑剤を使用せず（＝溶
融賦形法によってアクリロニトリル系繊維を製造する技
術は完成していない。
本発明者らは水をアクリロニトリル系重合体の可塑剤と
して使用することなく、その浴融賦形性を向上せしめ、
繊維製造可能なアクリロニトリル系重合体を得ることを
目的として検討の結果本発明に到達したものである。
して使用することなく、その浴融賦形性を向上せしめ、
繊維製造可能なアクリロニトリル系重合体を得ることを
目的として検討の結果本発明に到達したものである。
本発明の要旨とするところはアクリロニトリル８０重量
係以上から成り、還元粘度が１．０以下であ番】、分子
量分布ＭＷ／ＭＮ比が１．８以下である溶融賦形可能な
アクリロニトリル系重合体である。さらＣ二溶融賦形し
て得られる繊維の結晶性を示すパラメータであるＸＩＲ
回折像における２θ＝１７°の半価幅は２．０°以下で
あることが必要である。
係以上から成り、還元粘度が１．０以下であ番】、分子
量分布ＭＷ／ＭＮ比が１．８以下である溶融賦形可能な
アクリロニトリル系重合体である。さらＣ二溶融賦形し
て得られる繊維の結晶性を示すパラメータであるＸＩＲ
回折像における２θ＝１７°の半価幅は２．０°以下で
あることが必要である。
このような半価幅を採用することにより実用に耐えつる
繊維とすることが出来る。
繊維とすることが出来る。
本発明のアクリロニトリル系重合体中のアクリロニトリ
ル単位の含有量は８０重：１ＩＥｑｂ以上であることが
必要であり、アクリロニトリル単位の含有量が８０重ｉ
ｔ係未満の重合体を溶融賦形すること（：よＩ］得られ
た繊維は結晶性に乏１． ＜無配向状態となり、繊維と
しての特性が劣ると共に、炭素繊維製造用プレカーサー
として用いる際には炭素化収率が低下するなど好ましく
ない性質を示す。また共重合体量が少なくなるほど溶融
賦形性は悪くなるが、可塑剤との組合せにより溶融賦形
性はさらに改善される。
ル単位の含有量は８０重：１ＩＥｑｂ以上であることが
必要であり、アクリロニトリル単位の含有量が８０重ｉ
ｔ係未満の重合体を溶融賦形すること（：よＩ］得られ
た繊維は結晶性に乏１． ＜無配向状態となり、繊維と
しての特性が劣ると共に、炭素繊維製造用プレカーサー
として用いる際には炭素化収率が低下するなど好ましく
ない性質を示す。また共重合体量が少なくなるほど溶融
賦形性は悪くなるが、可塑剤との組合せにより溶融賦形
性はさらに改善される。
共重合体としては、共重合せしめる単独重合体のガラス
転移温度（Ｔｇ ）が−６０℃〜＋３０℃の範囲の共重
合可能なモノマー、例えばメチル７” ！Ｊ Ｌ／−ト
（Ｔｇ＝３℃）、エチルアクリレート（’ｒｇ ＝ −
２２℃）、ｎ−プロピルアクリレート（Ｔｇ ＝ −４
４℃）、ｎ−ブチルアクリレ−） （Ｔｇ＝ −５６℃
）、ｎ−へキシルメタクリレート（Ｔｇ＝−５℃）、ｎ
−オグチルメタグリレ−）（Ｔｇ＝−２０℃）、酢酸ビ
ニ／ｌ／ （’ｒｇ ＝ ２９℃）、ビニリデンクロリ
ッド（Ｔｇ＝−１７℃）等が好ましいが、一般１ニアク
リロニトリルと共重合可能なモノマー、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルア
クリレート又ハメタクリ１ノート、アクリルアミド、メ
タタクリルアミド等、さらにこれらのモノマーを複数個
組合せた共重合体でも実施可能であり、特に限定される
ものではない。
転移温度（Ｔｇ ）が−６０℃〜＋３０℃の範囲の共重
合可能なモノマー、例えばメチル７” ！Ｊ Ｌ／−ト
（Ｔｇ＝３℃）、エチルアクリレート（’ｒｇ ＝ −
２２℃）、ｎ−プロピルアクリレート（Ｔｇ ＝ −４
４℃）、ｎ−ブチルアクリレ−） （Ｔｇ＝ −５６℃
）、ｎ−へキシルメタクリレート（Ｔｇ＝−５℃）、ｎ
−オグチルメタグリレ−）（Ｔｇ＝−２０℃）、酢酸ビ
ニ／ｌ／ （’ｒｇ ＝ ２９℃）、ビニリデンクロリ
ッド（Ｔｇ＝−１７℃）等が好ましいが、一般１ニアク
リロニトリルと共重合可能なモノマー、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルア
クリレート又ハメタクリ１ノート、アクリルアミド、メ
タタクリルアミド等、さらにこれらのモノマーを複数個
組合せた共重合体でも実施可能であり、特に限定される
ものではない。
本発明の重要な要因は、アクリロニトリル系比が１．８
以下であることである。従来開発されてきたアクリロニ
トリル系重合体は、得られる繊維の物性やフィルムの物
性を高いものとするため、還元粘度値は高いものほどよ
いと考えられ、その成形性を考慮して還元粘度を１．５
〜２．５のものとされてきたのである。このように高い
還元粘度値を有するアクリロニトリル系重合体は、その
熱溶融成形性が劣るため、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ｒ−ブチル
ラクトンなどの有機溶媒、塩化亜鉛水溶液、ロダン塩水
溶液、硝酸水溶液などの無機系溶剤に溶解して紡糸され
ていたのであるが、得られる繊維中に残る溶剤が欅々の
点で不都合な現象を呈するのである。
以下であることである。従来開発されてきたアクリロニ
トリル系重合体は、得られる繊維の物性やフィルムの物
性を高いものとするため、還元粘度値は高いものほどよ
いと考えられ、その成形性を考慮して還元粘度を１．５
〜２．５のものとされてきたのである。このように高い
還元粘度値を有するアクリロニトリル系重合体は、その
熱溶融成形性が劣るため、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ｒ−ブチル
ラクトンなどの有機溶媒、塩化亜鉛水溶液、ロダン塩水
溶液、硝酸水溶液などの無機系溶剤に溶解して紡糸され
ていたのであるが、得られる繊維中に残る溶剤が欅々の
点で不都合な現象を呈するのである。
そこで、アクリロニトリル系重合体を溶融賦形法により
賦形する方法が現出することが望まれるのであるが、従
来法においては、わずかにガスバリヤ−性フィルムを作
る技術のみが知られていたのである。このガスバリヤ−
性フィルムの作成に供されるアクリロニトリル系重合体
は、熱可塑性共重合成分としてメチルアクリレート等の
コモノマーを２５〜５０重量係の範囲〜で共重合せしめ
ることにより得られるアクリロニトリル系重合体に熱溶
融賦形性を付与しているのであり、このようなポリマー
は、その溶融流動性は良好なものとなっているが、アク
リロニトリル系重合体が本来有している結晶性配向性の
特性を消失した物性を示すものとなっている。
賦形する方法が現出することが望まれるのであるが、従
来法においては、わずかにガスバリヤ−性フィルムを作
る技術のみが知られていたのである。このガスバリヤ−
性フィルムの作成に供されるアクリロニトリル系重合体
は、熱可塑性共重合成分としてメチルアクリレート等の
コモノマーを２５〜５０重量係の範囲〜で共重合せしめ
ることにより得られるアクリロニトリル系重合体に熱溶
融賦形性を付与しているのであり、このようなポリマー
は、その溶融流動性は良好なものとなっているが、アク
リロニトリル系重合体が本来有している結晶性配向性の
特性を消失した物性を示すものとなっている。
また、この重合体は前述したごとく均一な物性あるいは
形状を持った糸状物やフィルム状物を与えるにたる溶融
流動性に不足している。
形状を持った糸状物やフィルム状物を与えるにたる溶融
流動性に不足している。
これに対し、本発明のアクリロニトリル系重合体は、そ
の還元粘度を１．０以下、とくに０．８〜０，２の範囲
のものとし、かつ分子量分布ＭｗＺＭＮ 比を１．８以
下とすることにより、従来技術では予想もすることが出
来なかったアクリロニトリル系重合体本来の結晶性、配
向性等の特性を有したままで、良好な溶融流動性を付与
することに成功したものである。ここで重合体の還元粘
度が１．０を越すものでは共重合成分の上限量を本発明
の２０重−１ｉ１ｑｂに比べ著しく多量にしなくては熱
溶融性が悪く、かつ、たとえ溶融可能となり、糸状物、
フィルム状物に成形出来たとしても、結晶性、配向性が
悪く、実用的なものとなり得ない。また分子量分布Ｍｗ
／ＭＮ比が、１．８を越えるものでは分子量分布が非常
に広いものとなり、加熱溶融性が、分子量により大きく
異なるため、未溶解の部分が多くなり、均一な溶解が困
難となった１）、高分子量の重合体まで完全溶解しよう
とすると、低分子量側の分解が起こり発泡の原因となる
。このため、溶融賦形に際し、糸切れ、ノズルづまりに
より紡糸性が著しく悪くなったり、フィルムとした場合
にフィルム表面にブツが発生したりして好ましく記条件
で測定した分子量分布Ｍｗ１ＭＮ比が、１．８以下の７
クリロニトリル系重合体を用いると結晶性も十分なもの
であり、結晶性を表わす指標であるＸ線回折像の２０＝
１７°における半価幅βが２．０°以下のものとなる。
の還元粘度を１．０以下、とくに０．８〜０，２の範囲
のものとし、かつ分子量分布ＭｗＺＭＮ 比を１．８以
下とすることにより、従来技術では予想もすることが出
来なかったアクリロニトリル系重合体本来の結晶性、配
向性等の特性を有したままで、良好な溶融流動性を付与
することに成功したものである。ここで重合体の還元粘
度が１．０を越すものでは共重合成分の上限量を本発明
の２０重−１ｉ１ｑｂに比べ著しく多量にしなくては熱
溶融性が悪く、かつ、たとえ溶融可能となり、糸状物、
フィルム状物に成形出来たとしても、結晶性、配向性が
悪く、実用的なものとなり得ない。また分子量分布Ｍｗ
／ＭＮ比が、１．８を越えるものでは分子量分布が非常
に広いものとなり、加熱溶融性が、分子量により大きく
異なるため、未溶解の部分が多くなり、均一な溶解が困
難となった１）、高分子量の重合体まで完全溶解しよう
とすると、低分子量側の分解が起こり発泡の原因となる
。このため、溶融賦形に際し、糸切れ、ノズルづまりに
より紡糸性が著しく悪くなったり、フィルムとした場合
にフィルム表面にブツが発生したりして好ましく記条件
で測定した分子量分布Ｍｗ１ＭＮ比が、１．８以下の７
クリロニトリル系重合体を用いると結晶性も十分なもの
であり、結晶性を表わす指標であるＸ線回折像の２０＝
１７°における半価幅βが２．０°以下のものとなる。
このβ値が２．０°以下のものでは、結晶性が不十分で
あり、たとえば糸状物、フィルム状物に賦形したとして
も、沸水中で煮沸すると収縮が著しく、繊維、フィルム
としての実用性に耐えるものとはなり得ない。
あり、たとえば糸状物、フィルム状物に賦形したとして
も、沸水中で煮沸すると収縮が著しく、繊維、フィルム
としての実用性に耐えるものとはなり得ない。
以上の条件を満たす本発明のアクリロニトリル系重合体
は、通常の溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等、い
づれの方法によっても、製造可能であるが、特にアニオ
ン系界面活性剤として、脂肪族石鹸、アルキル硫酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、スルホン化エステル、ス
ルポン化アミドや、非イオン性界面活性剤としてポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪
酸エステル類、ソルビタン脂肪族エステル類などの乳化
剤を用い、分子ｉ′調節剤としてプロピルメルカプタン
、イソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ベ
ンジルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ラウリル
メルカプタン等を比較的多量用いた乳化重合法を用いる
ことがより好ましい。この乳化重合法によって得られた
本発明の重合体は未反応のアクリロニトリルの含有量も
極めて少なく、その溶融賦形性も極めて良好であり、加
熱溶融によるポリマーの熱分解性も認められない。
は、通常の溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等、い
づれの方法によっても、製造可能であるが、特にアニオ
ン系界面活性剤として、脂肪族石鹸、アルキル硫酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、スルホン化エステル、ス
ルポン化アミドや、非イオン性界面活性剤としてポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪
酸エステル類、ソルビタン脂肪族エステル類などの乳化
剤を用い、分子ｉ′調節剤としてプロピルメルカプタン
、イソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ベ
ンジルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ラウリル
メルカプタン等を比較的多量用いた乳化重合法を用いる
ことがより好ましい。この乳化重合法によって得られた
本発明の重合体は未反応のアクリロニトリルの含有量も
極めて少なく、その溶融賦形性も極めて良好であり、加
熱溶融によるポリマーの熱分解性も認められない。
本発明のアクリロニトリル系重合体を溶融賦形したもの
はポリマーの結晶性、配向性も良好であり、得られた成
形物中へのジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミド等の溶剤が残存することもな
く、また未反応アクリロニトリルも認められないのであ
り、衣料用或いは工業用の繊維、フィルムとして或いは
医用や食品工業用フィルムとして利用することが出来る
ものである。
はポリマーの結晶性、配向性も良好であり、得られた成
形物中へのジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミド等の溶剤が残存することもな
く、また未反応アクリロニトリルも認められないのであ
り、衣料用或いは工業用の繊維、フィルムとして或いは
医用や食品工業用フィルムとして利用することが出来る
ものである。
以下実施例により本発明を説明する。
４ 還元粘度ηｒｅｄ は次の条件で測定した。
溶媒ジメチルホルムアルデヒド１００−に重合体０．５
ｇ溶解させ、一定温度２５℃によりオストワルド型粘度
計を使用して測定したポリマー濃度０．５４時の還元粘
度の値を示す。
ｇ溶解させ、一定温度２５℃によりオストワルド型粘度
計を使用して測定したポリマー濃度０．５４時の還元粘
度の値を示す。
口１分子量分布ＭＷ１ＭＷ比は次の条件で測定した。
測定機器：ウォーターズ社製高速液体グロマトグラフ
測定条件：カラム プレカラム（ＨＭ）＋ＧＭ ｉ
Ｘ （８３） ＋ （８４）溶媒 ０．ＩＭＫＳ
ＣＮ／ＤＭＦ 測定温度 ２５℃ 流速 １２ｍｆＬ／分 試料濃度 ０．０５ ｇ ／ ｄ立 柱入量 １．０ ｍ交 ＲＩ感度 ４ｘ 検量線 単分散ポリスチレン５点測定による 実施例１ 重合槽に脱イオン水１０００部、乳化剤ペレックスＯＴ
Ｐ ｌ ０部、過硫酸カリ５部及び連鎖移動剤としてラ
ウリルメルカプタンを第１表に示す割合で仕込んだ０次
いでこの重合槽内にアクリロニトリル（Ａ Ｎ）とメチ
ルアクリレート（ＭＡ）との比を第１表に示す割合で５
００部滴下し反応温度５５℃で約６時間乳化重合した０
重合を完了した溶液はアクリロニトリル系重合体ラテッ
クスを常法により凝固、固化し、洗浄後４５℃で乾燥し
た。得られた重合体の還元粘度１分子量分布ＭＷ／ＭＷ
比、２３０℃における溶解性および温度２３０℃、重合
体供給５０ ｇ／分、８取り速度１２００ｍ／分で溶融
賦形した糸を、清水中で４倍延伸した糸のβ値を第１表
に示す、第１表中Ｎｏ ｌ ＋ ５＋８は比較例であり
いづれも溶融性が悪く２３０℃では全く溶解しなかった
。特にＮｏ５では重合度はηｒｅｄ＝０．７１と十分低
いにもかかわらずＭｉｌｌ／ ＭＷ比が２．１０と大き
いため均一溶解を行なおうとすると発泡、分解が起こり
、良好な溶解性を示さなかった。これに対し本発明の範
囲にあるものは、多少の差はあるものの良好な溶解性を
示し、かつ得られるｍ維のβ値も十分小さいものであり
、結晶 性も良好であることがわかる。さらに、第１表の随７の
重合体を用いて、同様に紡糸して得た原糸を異った方法
で延伸を行ない、その糸強度、弾性率およびβ値、配向
度を第２表に示した。
Ｘ （８３） ＋ （８４）溶媒 ０．ＩＭＫＳ
ＣＮ／ＤＭＦ 測定温度 ２５℃ 流速 １２ｍｆＬ／分 試料濃度 ０．０５ ｇ ／ ｄ立 柱入量 １．０ ｍ交 ＲＩ感度 ４ｘ 検量線 単分散ポリスチレン５点測定による 実施例１ 重合槽に脱イオン水１０００部、乳化剤ペレックスＯＴ
Ｐ ｌ ０部、過硫酸カリ５部及び連鎖移動剤としてラ
ウリルメルカプタンを第１表に示す割合で仕込んだ０次
いでこの重合槽内にアクリロニトリル（Ａ Ｎ）とメチ
ルアクリレート（ＭＡ）との比を第１表に示す割合で５
００部滴下し反応温度５５℃で約６時間乳化重合した０
重合を完了した溶液はアクリロニトリル系重合体ラテッ
クスを常法により凝固、固化し、洗浄後４５℃で乾燥し
た。得られた重合体の還元粘度１分子量分布ＭＷ／ＭＷ
比、２３０℃における溶解性および温度２３０℃、重合
体供給５０ ｇ／分、８取り速度１２００ｍ／分で溶融
賦形した糸を、清水中で４倍延伸した糸のβ値を第１表
に示す、第１表中Ｎｏ ｌ ＋ ５＋８は比較例であり
いづれも溶融性が悪く２３０℃では全く溶解しなかった
。特にＮｏ５では重合度はηｒｅｄ＝０．７１と十分低
いにもかかわらずＭｉｌｌ／ ＭＷ比が２．１０と大き
いため均一溶解を行なおうとすると発泡、分解が起こり
、良好な溶解性を示さなかった。これに対し本発明の範
囲にあるものは、多少の差はあるものの良好な溶解性を
示し、かつ得られるｍ維のβ値も十分小さいものであり
、結晶 性も良好であることがわかる。さらに、第１表の随７の
重合体を用いて、同様に紡糸して得た原糸を異った方法
で延伸を行ない、その糸強度、弾性率およびβ値、配向
度を第２表に示した。
第２表かられかるように、強度、弾性率、結晶性、配向
度とも同じ重合体を常法に従い湿式紡糸したものに比べ
ても、同等程度の性能が得られていることがわかる。
度とも同じ重合体を常法に従い湿式紡糸したものに比べ
ても、同等程度の性能が得られていることがわかる。
実施例２
実施例１の第１表中の実験ｍ６の重合体を、インフレー
ション法を用いて製膜な行なった。
ション法を用いて製膜な行なった。
製膜条件は、第３表、第４表に示した通りである。得ら
れたフィルムは第４表に示したように、良好な強度をも
ち、また、ガスバリヤ−性も良好であった。
れたフィルムは第４表に示したように、良好な強度をも
ち、また、ガスバリヤ−性も良好であった。
第 ３ 表
〔発明の効果〕
本発明のアクリロニトリル系重合体は溶融賦形が可能で
あり、低コストで繊維やフィルムを容易に製造すること
が出来る。
あり、低コストで繊維やフィルムを容易に製造すること
が出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アクリロニトリル８０重量％以上から成り、還元粘
度が１．０以下であり、分子量分布Ｍ＿Ｗ／Ｍ＿Ｎ比が
１．８以下である溶融賦形可能なアクリロニトリル系重
合体。 ２ Ｘ線回折により得られる回折像において２０＝１７
°における半価幅βが２．０°以下であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のアクリロニトリル系重
合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11614685A JPS61275309A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | アクリロニトリル系重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11614685A JPS61275309A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | アクリロニトリル系重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275309A true JPS61275309A (ja) | 1986-12-05 |
Family
ID=14679881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11614685A Pending JPS61275309A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | アクリロニトリル系重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61275309A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304590A (en) * | 1992-01-21 | 1994-04-19 | Solcas Polymer, Inc. | Acrylonitrile polymer compositions and articles and methods for their preparation |
| US5434205A (en) * | 1992-01-21 | 1995-07-18 | Solcas Polymer Limited Partnership | Acrylonitrile polymer compositions and articles and methods for their preparation |
| JP2002161114A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Toray Ind Inc | アクリロニトリル系重合体およびその製造法 |
| EP1516893A4 (en) * | 2002-06-03 | 2008-03-12 | Sanyo Chemical Ind Ltd | MICELL-CONTAINING ORGANIC POLYMER, POROUS MATERIAL OF ORGANIC POLYMER AND POROUS CARBON MATERIAL |
| JP2008083397A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-10 | Fujifilm Corp | パターン形成材料、並びに、カラーフィルタおよびその製造方法 |
-
1985
- 1985-05-29 JP JP11614685A patent/JPS61275309A/ja active Pending
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