JPS6127932A - 有機性液体からのポリハロゲン化ビフエニルの除去 - Google Patents

有機性液体からのポリハロゲン化ビフエニルの除去

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JPS6127932A
JPS6127932A JP11901385A JP11901385A JPS6127932A JP S6127932 A JPS6127932 A JP S6127932A JP 11901385 A JP11901385 A JP 11901385A JP 11901385 A JP11901385 A JP 11901385A JP S6127932 A JPS6127932 A JP S6127932A
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JP
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adsorbent
column
transformer
pcbs
contaminated
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JP11901385A
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English (en)
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リロイ フランシス グランサム
ジヨセフ アルバート アシユワース
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Boeing North American Inc
Original Assignee
Rockwell International Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機液体からの汚染物の除去に関するものであ
る。更に詳細には、本発明の1側面はオイルからのハロ
ダン化芳香族炭化水素の除去に関するものである。又、
本発明の別の側面は電気機器に使用される絶縁体として
使用されるオイルからポリ塩化ビフェニル(PCB )
の如きポリハロゲン化ビフェニルの除去及びかくして除
去された4リハログン化ピフエニルの破壊ニ関するもの
である。
PCBと呼ばれるポリハロゲン化ビフェニルは不燃性絶
縁体としてトランスやコンデンサ等の電気機器に使用さ
れている。PCBが発癌性であシ、催奇形性であシ、突
然変異誘発性であることが判明したので、以前PCBで
充填されていたトランスやコンデンサの多くはPCBを
排除しその代わシに高度に精製した鉱物オイル又はシリ
コンオイル等の無害の物質に交換された。然しなから、
オイルを交換する前の機器のクリーニングが不完全であ
る為にオイル内にプリ塩化ビフェニルやポリ臭化ビフェ
ニル(PBB)の如きその他の汚染物の痕跡が残存する
。
PCBや同様の物質の有害な特性はそれが極めて少量で
あってもそれで汚染された液体に影響を与えることが判
明したので、この様な汚染されたオイルを浄化ないしは
精製することが必要となった。現在の米国連邦規則によ
れば、500ppm以上のPCBで汚染された物質はP
CBそれ自身と同じ方法で処理し、貯蔵し、且つ廃棄す
ることが必要とされている。50〜500 ppmのP
CBで汚染されている物質はPCB汚染物質として類分
けされ、500,000,000 Btu/hrの容量
以上の発電所がイラ内で燃焼させることによって廃棄す
ることか可能である。50 ppm以下のPCBを有す
る物質は非PCB物質として類分けされ、特別の廃棄方
法を必要とすることはない。従って、トランスオイルや
同様の物質中におけるPCBの濃度を500 ppm以
下、望ましくは50 ppm以下に減少させることが望
ましい。
液体から種々のタイプのI・ログン含有化合物を分離す
るプロセスは公知である。
米国特許第2,203,690号は、処理すべき混合物
を水で希釈し且つその希釈した混合物を活性化炭素中を
通過させることKよって、アルコールやケトンの如き水
混和性液体から塩化エチレンの如き水不混和性液体を除
去するプロセスを開示している。米国特許第3,862
,900号は、7〜11 Xユニットの範囲内の実効孔
寸法を持った分子ふるいベッドを介して炭化水素を通過
させることによって、約0.001〜0.2重量%の化
学的に結合した塩素を含有する炭化水素から塩素を吸収
するプロセスを開示している。
特に、PCB 、!−PBBとは種々の方法で処理され
ている。
米国特許第39881.295号は、液体膨張性固体合
成繊維ポリマーによってPCB及びその他の塩素化物質
を処置するプロセスを開示している。
米国特許第4,230,053号は、鋼鉄生産からの鉄
含有廃棄副産物、鉱酸、及びアルミニウムやマグネシウ
ム又はマンガンの如き還元性金属を使用シテ少すくトモ
約3,000 ’F (1,650℃)ノ温度を与える
テルミット反応によってPBBを破壊するノロセスを開
示している。米国特許第4.353,793号は、トラ
ンスオイルの如き有機溶媒中に溶融しているPCBのレ
ベルを減少させる為にモノキャップトポリアルキレング
リコールアルキルエーテルとアルカリ金属水酸化物との
混合物を使用することを開示している。
米国特許第4,353,798号は、PCB汚染物を含
有するシリコン絶縁性流体を所定の温度に冷却して混和
物をシリコンリッチ相とPCBリッチ相の2相に分離さ
せることによってシリコン絶縁性流体からPCB汚染物
を除去するノロセスを開示している。このPCB リッ
チ相は重力分離によって分離される。
米国特許第4,387,018号は、PCBをメタノー
ルへ抽出することによってオイルからPCBを除去する
プロセスを開示している。米国特許第4.400,93
6号は、燃料とPCBの混合物を燃焼するディーゼルエ
ンジン又は同様の燃焼器を使用する独立システム内でP
CBを燃焼させることによってPCBを処理するプロセ
スを開示している。
このシステムは、又、燃焼によって発生される気体から
汚染物を除去する為に液体スクラバを使用している。こ
の発明のプロセスでは効果的にPCBを廃棄するもので
あるが、PCBと共に燃料を燃焼するものであシ、且つ
気体/液体スクラバ装置を使用することを必要としてい
る。
PCBは、又、溶融塩中で分解させることによって廃棄
されている。
米国特許第4,246,255号は、酸素及びアルカリ
金属炭酸塩と好ましくは更にアルカリ金属硫酸塩とを有
する溶融塩を使用してPCBを分解するプロセスを開示
している。米国特許第41447.262号は、アルカ
リ土類金属酸化物とアルカリ土類金属ハロダン化物を共
なった炭酸塩とから構成される群から選択される塩基性
アルカリ土類金属塩の混合物を有する溶融塩を使用して
PCBを破壊するプロセスを開示している。
トランスの如き電気機器から汚染物を除去するプロセス
本公知である。
米国特許第3.s94,171号は、トランスが動作中
に真空処理を行なうことによってトランスから吸着して
いる水及び気体を除去することを開示している。
ハロダン化炭化水素で汚染されている液体からハロダン
化炭化水素及び特にPCBとそれに関連した物質を除去
する種々の方法が知られているが、何れの方法も再生し
て利用せねばならないトランスオイル及び同様の物質か
らPCBを除去する上で完全に満足の行くものではなく
、文例れの方法もその様な物質を有する機器が動作中に
PCBを除去することを完全に許容するものでけなく、
文例れの方法も除去した後に経済的な方法でPCBを破
壊するのに有効なものではない。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであって、トラン
スオイル及び同様の物質を有する機器の使用中にトラン
スオイル及び同様の物質からPCBを除去する方法を提
供することを目的とする。
本発明の別の目的とするところは、オイルがPCB汚染
オイル又は非PCBオイルとして類分けされる濃度へオ
イル内のPCBレベルを減少させることの可能な方法を
提供することである。
本発明の別の目的とするところは、PCBを容易に破壊
し且つ有機物質を再使用することが可能な態様で有機物
質からPCBを除去する方法を提供することであろう 本発明の更に別の目的とするととろけ、安価で、便利で
、且つ操作機器内に収容されているPCB含有物質の処
理に容易に適合可能な方法を提供することでちる。
本発明は、ポリハロゲン化ビフェニルで汚染されている
トランスオイル(変圧器油)等の如き有機液体の浄化を
行なう方法を提供するものである。本方法は、この様な
有機液体を収容する機器の使用中にこの様な浄化を達成
することを可能としている。本方法は、PCB及び同様
の物質に対し選択性の可燃性吸着剤を使用している。こ
の吸着剤及び吸着作用において除去された汚染物を汚染
物の吸着後に破壊することが可能である。本方法は、P
CB汚染オイルを収容するトランス又はコンデンサの使
用中にPCB汚染トランス又はコンデンサの現場での浄
化へ容易に適合す2ことが可能である。然しなから、所
望によシ、本方法は、汚染された電気機器の動作を中断
することなしに該機器の据付場所から取り外した場所で
実施することが可能である。
本発明のこの実施形態においては、電気機器からその中
に収容されているPCB汚染オイルの1部を除去し、非
汚染化オイルで交換する。オイルは遠隔位置で非汚染化
され、次いでかつ非汚染化されたオイルを電気機器の据
付場所へ使用する為に帰還させる。
本発明は、ポロツバロダン化ビフェニルで汚染された有
機液体の1部を該有機液体を収容する電気機器から除去
し、前記除去した部分を可燃性吸着剤と接触させて前記
除去した部分からポリハロゲン化ビフェニルを選択的に
吸着し、ポリハロゲン化ビフェニルを吸着した吸着剤か
ら有機液体の部分的に浄化した部分を分離し、且つ前記
有機液体の部分的に浄化した部分を前記電気機器へ帰還
させる上記各工程を有している。
好適実施形態においては、ポリハロゲン化ビフェニルを
含有する吸着剤及びそこに吸着されたポリハロゲン化ビ
フェニルを破壊して廃棄する。
特に好適な実施形態においては、吸着したPCBを含有
する吸着剤及びそこに吸着されたPCBを溶融塩内で破
壊して廃棄する。
本発明方法においては、トランス又はコンデンサの使用
中にトランス又はコンデンサからPCBを除去すること
が可能であシ且っ汚染PCBを簡単な態様で廃棄するこ
とが可能である。その際に、PCB及び同様の汚染物は
十分に低レベルとなシこの様なトランス又はコンデンサ
をPCB汚染又は非PCB機器として再類分けされる程
度に迄除去する便利な方法が提供される。
本発明の方法においては、PCB又は同様の物質で汚染
されたオイルの如き有機液体を処理して、該オイルを再
使用することが可能でsb且つPCBが容易に破壊され
る様な態様で該オイルからPCBを除去する。本発明の
特定の実施形態においては、そのオイルが使用されてい
るトランス又はコンデンサの使用中に該オイルをその様
に処理し、PCBを除去したオイルを該トランス又はコ
ンデンサ内で使用する為に帰還させる。
本方法は活性化炭素吸着剤の如き可燃性吸着剤を使用し
、該吸着剤はPCB及び同様の物質に対して選択性があ
る。一般的に、非イオン性物質を汚染物として含有して
いるオイル又はその他の有機液体から非イオン性物質を
吸着することが可能な任意の可燃性吸着剤をこの目的の
為に使用することが可能である。例えば活性炭の如きP
CBや同様の物質の除去に最も効果があ)且つ高度に選
択性のある吸着剤は本発明方法に使用する為に最も容易
に適合させることが可能である。然し逐から、ココナツ
炭、石油コークス、又は液化活性炭の如きその他の炭素
含有物質等の多少活性が低く且つ選択性の低い吸着剤は
、汚染流体を該吸着剤と共にマルチプル処理させること
によって使用することが可能である。
所望のPCB選択性を持ったポリマー含炭素物質も使用
することが可能である。
PCB汚染オイルと吸着剤との間の接触は、該汚染オイ
ルを該吸着剤を収容する柱体な通過させること罠よって
最も容易に実施することが可能である。この様に、汚染
オイルが吸着剤と接触し、PCB又はその他の汚染物が
柱体に吸着され、PCBが除去されたオイルは該柱体を
通過し且つトランス又はその他の電気機器へ帰還させて
使用すると七が可能である。
一連の柱体を使用することによシ、汚染オイルは1つの
柱体を通過して部分的に浄化され、且つその部分的に浄
化されたオイルは次いで第2又は付加的な柱体を通過し
て更に浄化される。
この様に、所望の結果を得る為に、必要数の柱体を使用
することによって所望の浄化度のオイルを得るととが可
能である。複数個の柱体を設けることによシ、汚染オイ
ル供給をPCBの吸着によ)吸着性能が減少した柱体か
ら未使用の吸着剤を収容する柱体へ変換する手段を与え
ることが可能となる。従って、複数個の柱体を使用する
ことによシ、汚染オイルが収容されている機器の動作を
中断することなしに連続的にPCB除去を行なうことを
可能とする。
吸着剤がPCB及び同様の汚染物忙対して十分に選択性
がアシ優先的であることを確保する上で吸着剤の粒子寸
法が重要である。一般的に、粒子寸法は約8〜30メツ
シュの最大寸法から約40〜100メツシュの最小寸法
(米国標準ふるい寸法)の範囲内とすることが可能であ
る。特に好適な粒子寸法は−12、+40メツシュであ
る。
本発明においては粒子の孔寸法も重要である。
何故ならば、オイルが吸着剤粒子を通過することを可能
とする一方、オイルからPCBを吸着することが所望さ
れるからである。一般的に、約10〜150 Xの範囲
内の平均孔寸法を使用することが可能でアシ、約100
〜150Xの範囲内の平均孔寸法が好適である。
汚染オイルからのPCBの吸着が最も効果的であること
を確保する為に吸着剤は好適にはプレウェット又はプレ
ソークして予め湿潤させておく。プレウェットは粒子を
適宜の流体で処理することによって実施することが可能
である。例えば、汚染PCBの幾分かを除去して浄化又
は部分的に浄化したオイルを吸着剤の柱体を通過させる
ことによって粒子をプレウェットさせることが可能であ
る。別の方法としては、この目的の為にPCB又は同様
の物質で汚染されていない純粋なオイルを使用すること
でおる。吸着剤をプレウェット又はプレソークする理由
の1つは、汚染液体を吸着柱体へ付与した後可及的速や
かにPCBの吸着が開始することを確保することである
。吸着柱体がプレウェットされていないと、蚊柱体によ
ってかなシの量のPCBが除去される前に成る体積の汚
染オイルが柱体によって吸着されるということが判明し
た。柱体をプリウェット又はプレソークすることによシ
この現象の発生を防止又は最小とすることが可能である
。
予め調整した吸着剤(好適には吸着柱体の形態)を非汚
染化すべき液体と接触させるが、この場合の速度は、液
体からのPCB汚染物の吸着を可能とし且つ吸着柱体か
らの低濃度のPCBを含有する液体の流れを可能とする
のに十分な時間に渡シ液体が吸着剤と接触するものであ
る。この速度は、使用される特定の吸着剤に依存するオ
イル吸着剤滞留時間によって決定される。然しなから、
一般的に、約5〜120分の範囲内(好適には約15〜
60分)の滞留時間を使用することが望ましいことが判
明した。
一般的に、約500 ppm以下(好適には約50pp
m以下)の濃度に汚染流体中のPCB濃度を減少させる
ことか望ましい。12 X 40メツシュの粒子寸法と
100〜150Xの孔寸法を持った活性炭を使用して行
なったテストにおいて、該活性炭を介してPCB汚染ト
ランスオイルを16柱体体積通過させた後にトランスオ
イルのPCB含有の50チが除去された。
以下、添付の図面を参考に、本発明のPCB除去方法の
具体的実施の態様を詳細に説明する。
図示した如(cPCBで汚染されたトランスオイルが導
管12を介してトランス10から引き抜かれ、ポンプ1
4によって導管16を介して3方向パルプ18へ供送さ
れる。パルプ18は、その位置に応じて、導管2αを介
して第1吸着柱体22か又は導管24を介して第2吸着
柱体26の何れかへ汚染トランスオイルを供給させるこ
とが可能である。柱体22においては最早認知可能な吸
着が発生しない点に迄柱体22の吸着性が低下する迄柱
体22へ汚染トランスオイルを供給するととによシ連続
操作が行なわれ、前記時点に幹いてPCBが飽和した吸
着剤を除去して廃棄する。次いで、パルプ18の位置を
変えてトランス10からの汚染トランスオイルを柱体2
6へ供給し、汚染トランスオイルを導管24を介して柱
体26へ流し、一方新しい吸着剤を柱体22に充填する
。
浄化したトランスオイルは導管28又は30によって柱
体22又は26から排出され、パルプ32及び導管34
を介して再使用の為にトランス10へ循環される。
PCBを吸着した柱体の廃棄は、米国特許第4.246
,255号及び第4.447,262号に示されている
如く吸着し九PCBを含有する吸着剤を溶融塩中に導入
することKよって実施することが可能である。こζでは
、米国特許第4#246,255号に開示されているP
CB処理を適用する。米国特許第4.246.255号
の示すところによれば、PCBと酸素源(例えば、気体
酸素又は空気)とを約700℃〜1,000℃(好適に
は、約850℃〜950℃)の温度に維持された溶融塩
混合物を収容する反応ゾーン内に供給する。溶融塩混合
物は、主要量のアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土属炭
酸塩の混合物を有しておシ、且つ、好適には、少量のア
ルカリ金属硫酸塩を包含している。
PCBは熱分解及び酸化によって分解され、基本的に、
二酸化炭素、水蒸気、過剰酸素、そして、酸素源が空気
の場合には、窒素からなる気体廃山物を有する分解及び
燃焼生成物を形成する。
米国特許第4,447,262号によれば、この溶融塩
は、アルカリ土類金属酸化物及び炭酸塩から構成される
群から選択される塩基性アルカリ土類金属化合物とアル
カリ土類金属ハロゲン化物の両方を含有している。
ポリハロゲン化ビフェニルで汚染されているトランス又
はコンデンサのオイル又はその他の有機性液体からポリ
ハロゲン化ビフェニルを除去する為に使用される可燃性
吸着剤の溶融塩燃焼は、吸着したPCB又はその他のポ
リノ・ロダン化ビフェニルを含有する吸着剤と吸着剤に
吸着されたPCBの両方を容易に廃棄する。この様に、
吸着されたPCBを除去する為に吸着剤を更に処理する
ことの必要性は解消されておシ、且つPCBと吸着剤と
は同時は廃棄され、本方法の操作を経済的なものとして
いる。
本発明方法によれば、ポリハロゲン化ビフェニルで汚染
された任意のトランス又はコンデンサのオイル又は同様
の有機性液体、例えば炭化水素オイルやシリコンオイル
等を処理することが可能であるが、汚染された炭化水素
オイルを処理することが望ましい。何故ならば、その場
合には、上述した気体生成物に加えて無機性の灰を形成
するシリコンオイルの燃焼の場合よシも吸着剤に吸着さ
れた任意の炭化水素オイルの一層完全な燃焼を実現する
ことが可能だからである。
以上、本発明の具体的実施の態様に付いて詳細に説明し
たが、本発明はこれら具体例にのみ限定されるべきもの
ではなく、本発明の技術的範囲を逸脱することなしに種
々の変形が可能であることは勿論である。例えば、上述
したもの以外の吸着剤を使用することが可能であシ、且
つ溶融塩のその他の組み合せを使用することも可能であ
る。
【図面の簡単な説明】
図面は、使用中のトランスからPCBを除去する為の連
続的プロセスに本発明を使用した概略流れ図である。 (符号の説F!A) 10ニドランス(変圧器) 18:バルブ     22 、26 :吸着柱体特許
出願人   ロックウェル インターナショナルコーポ
レー−/ヨン

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、電気機器内に収容されている有機性液体からポリハ
    ロゲン化ビフェニルを除去する方法において、前記電気
    機器からポリハロゲン化ビフェニルで汚染された有機性
    液体の1部を除去し、前記1部からポリハロゲン化ビフ
    ェニルを選択的に吸着する為に前記1部を可燃性吸着剤
    と接触させ、ポリハロゲン化ビフェニルを吸着した前記
    吸着剤から部分的に浄化した部分を分離し、前記部分的
    に浄化した部分を前記電気機器へ帰還させることを特徴
    とする方法。 2、上記第1項において、前記汚染された有機性液体の
    部分を前記吸着剤を収容する柱体を介して通過させるこ
    とによつて前記接触工程及び分離工程を実施することを
    特徴とする方法。 3、上記第1項において、吸着したポリハロゲン化ビフ
    ェニルを含有する吸着剤とそこに吸着されているポリハ
    ロゲン化ビフェニルとがアルカリ金属炭酸塩又はアルカ
    リ土類金属炭酸塩を有する溶融塩内の燃焼によつて廃棄
    されることを特徴とする方法。 4、上記第1項において、前記ポリハロゲン化ビフェニ
    ルがPCBを有することを特徴とする方法。 5、上記第1項において、前記吸着剤が炭素吸着剤を有
    することを特徴とする方法。 6、上記第1項において、前記吸着剤が活性炭を有する
    ことを特徴とする方法。 7、上記第1項において、前記吸着剤が約−8から+3
    0メッシュ乃至−40から+100メッシュの範囲内の
    粒子寸法(米国標準ふるい寸法)を持つていることを特
    徴とする方法。 8、上記第1項において、前記吸着剤が約10〜150
    Åの範囲内の平均孔寸法を持つていることを特徴とする
    方法。 9、上記第1項において、前記有機性液体がオイルを有
    していることを特徴とする方法。 10、上記第1項において、前記有機性液体が炭化水素
    オイルを有していることを特徴とする方法。 11、上記第1項において、前記電気機器がトランス又
    はコンデンサであることを特徴とする方法。 12、上記第1項において、前記電気機器が動作中であ
    ることを特徴とする方法。 13、上記第1項において、前記部分的に浄化した部分
    は約500ppm以下のポリハロゲン化ビフェニルを含
    有していることを特徴とする方法。 14、上記第1項において、前記部分的に浄化した部分
    は約50ppm以下のポリハロゲン化ビフェニルを含有
    していることを特徴とする方法。 15、動作中のトランス内に収容されているトランスオ
    イルからPCBを除去する連続的方法において、 (a)前記動作中のトランスからPCBで汚染されたト
    ランスオイルの第1部分を取り出し、(b)前記第1部
    分を炭素吸着剤を収容する第1柱体を介して通過させて
    前記第1部分からPCBを選択的に吸着し、 (c)第1の部分的に浄化した部分を前記トランスへ帰
    還させ、 (d)前記動作中のトランスからPCBで汚染されたト
    ランスオイルの次の部分を取り出し、(e)前記次の部
    分を前記第1柱体を介して通過させて前記別の部分から
    PCBを選択的に吸着し、 (f)次の部分的に浄化した部分を前記トランスへ帰還
    させ、 (g)前記第1柱体を介してPCB汚染トランスオイル
    の更に次の部分を通過させてもPCBの認知し得る吸着
    が行なわれない点に前記第1柱体の吸着能力が減少する
    迄ステップ(d)と(e)と(f)とを十分な回数N繰
    り返し、(h)前記第1柱体から吸着能力の減少した吸
    着剤を取り出すと共に新しい炭素吸着剤と交換し、 (i)前記トランスからPCBで汚染されたトランスオ
    イルの(N+1)番目の部分を取り出し、 (j)前記(N+1)番目の部分を新しい炭素吸着剤を
    収容する第2柱体を介して通過させて前記(N+1)番
    目の部分からPCBを選択的に吸着し、 (k)部分的に浄化した(N+1)第目の部分を前記ト
    ランスへ帰還させ、 (l)前記動作中のトランスからPCBで汚染されたト
    ランスオイルの次の部分を取り出し、(m)前記次の部
    分を前記第2柱体を介して通過させて前記次の部分から
    PCBを選択的に吸着し、 (n)次の部分的に浄化した部分を前記トランスへ帰還
    させ、 (o)前記第2柱体を介してPCB汚染トランスオイル
    の更に次の部分を通過させてもPCBの認知し得る吸着
    が行なわれない点に前記第2柱体の吸着能力が減少する
    迄ステップ(l)と(m)と(n)とを十分な回数M繰
    り返し、(p)前記第2柱体から吸着能力の減少した吸
    着剤を取り出すと共に新しい炭素吸着剤と交換し、 (q)前記トランス内のトランスオイルの PCBの含有が約500ppm以下になる迄(d)と(
    e)と(f)と(g)と(h)のステップ及び(l)と
    (m)と(n)と(o)と(p)のステップを交互に繰
    り返し、 (r)前記第1又は第2柱体から取り出された吸着能力
    が減少した炭素吸着剤とそこに吸着されたPCBとを溶
    融塩内の燃焼によつて処理し、前記吸着能力の減少した
    炭素吸着剤はトランスオイルの部分を前記第2柱体を介
    して通過させている間に前記第1柱体から取り出し及び
    前記吸着能力の減少した炭素吸着剤はトランスオイルの
    部分を前記第1柱体を介して通過させている間に前記第
    2柱体から取り出す、上記各ステップを有することを特
    徴とする方法。 16、上記第15項において、前記トランス内のトラン
    スオイルのPCBの含有が約50ppm以下と、なる迄
    、(d)と(e)と(f)と(g)と(h)のステップ
    及び(l)と(m)と(n)と(o)と(p)のステッ
    プを交互に繰り返すことを特徴とする方法。
JP11901385A 1984-06-04 1985-06-03 有機性液体からのポリハロゲン化ビフエニルの除去 Pending JPS6127932A (ja)

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