JPS61280464A - ジ置換シアナミドの製法 - Google Patents
ジ置換シアナミドの製法Info
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- JPS61280464A JPS61280464A JP12059385A JP12059385A JPS61280464A JP S61280464 A JPS61280464 A JP S61280464A JP 12059385 A JP12059385 A JP 12059385A JP 12059385 A JP12059385 A JP 12059385A JP S61280464 A JPS61280464 A JP S61280464A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ジ置換シアナミドの製法に関し、より詳しく
は、エポキシ樹脂用硬化剤、エツチング剤、ポリウレタ
ン樹脂用原料、アミン樹脂用原料、医薬用中間原料等と
して多くの用途が近年期待されているジ置換シアナミド
の製法に関する。更に詳しくは、ジ置換アミンと青酸ソ
ーダ（若しくは青酸カリ）とを塩素の存在下に水性溶媒
中で反応させることｆ！：特徴とするジ置換シアナミド
の製法に関する。
は、エポキシ樹脂用硬化剤、エツチング剤、ポリウレタ
ン樹脂用原料、アミン樹脂用原料、医薬用中間原料等と
して多くの用途が近年期待されているジ置換シアナミド
の製法に関する。更に詳しくは、ジ置換アミンと青酸ソ
ーダ（若しくは青酸カリ）とを塩素の存在下に水性溶媒
中で反応させることｆ！：特徴とするジ置換シアナミド
の製法に関する。
従来、ジ置換グアニジンを実質的に経由するテトラ置換
グアニジンの製法がいくつか知られている。
グアニジンの製法がいくつか知られている。
先ず、特公昭４９−４８９３２号公報には、最低２当量
のジメチルアミンを水と非混和性の溶媒中で塩化シアン
と混合し、得られた混会物を反応が終了するまで加圧下
にて１３０〜１８０℃の温度に加熱し、随時１．１．３
．３−テトラメチルグアニジンを塩基との反応によって
その塩酸塩から分離することを特徴とするｌ、 １．３
．３−テトラメチルグアニジンまたはその塩酸塩の製造
方法 に関して開示されており、該公報の中にはジメチルアミ
ンと塩化シアンの反応によシジメチルシアナミドが生成
することが記載されている。
のジメチルアミンを水と非混和性の溶媒中で塩化シアン
と混合し、得られた混会物を反応が終了するまで加圧下
にて１３０〜１８０℃の温度に加熱し、随時１．１．３
．３−テトラメチルグアニジンを塩基との反応によって
その塩酸塩から分離することを特徴とするｌ、 １．３
．３−テトラメチルグアニジンまたはその塩酸塩の製造
方法 に関して開示されており、該公報の中にはジメチルアミ
ンと塩化シアンの反応によシジメチルシアナミドが生成
することが記載されている。
しかし、上記提案に於けるジメチルアミンと塩化シ・ア
ンの反応は、水と非混和性の溶媒、例えばベンゼン、ト
ルエン、クロロベンゼン、シクロ−＼キサンまたは沸点
範囲６０〜１２０℃にの有機溶媒の回収の問題、更には
反応完結に比較的高温を必要とするため加圧下に反応が
行なわれるので、反応装置上の制約が大きい等多くの問
題を有し、このため工業的に広く採用されるに至らなか
った。なお、前記提案には、ジメチルシアナミド以外の
ジ置換シアナミドに関しては、何等の記載も示唆もない
。
ンの反応は、水と非混和性の溶媒、例えばベンゼン、ト
ルエン、クロロベンゼン、シクロ−＼キサンまたは沸点
範囲６０〜１２０℃にの有機溶媒の回収の問題、更には
反応完結に比較的高温を必要とするため加圧下に反応が
行なわれるので、反応装置上の制約が大きい等多くの問
題を有し、このため工業的に広く採用されるに至らなか
った。なお、前記提案には、ジメチルシアナミド以外の
ジ置換シアナミドに関しては、何等の記載も示唆もない
。
本発明の出願人は、上記の問題点を改善し工業的に好適
な１．１．３．３−テトラメチルグアニジンの製法につ
き研究を行ない、先に特許出願を行なった（特開昭５５
−１３３３５２号）。
な１．１．３．３−テトラメチルグアニジンの製法につ
き研究を行ない、先に特許出願を行なった（特開昭５５
−１３３３５２号）。
上記の特許出願は、
ハロゲン化シアンとジメチルアミンを溶媒の存在下で反
応させてｌ、 １．３．３−テトラメチルグアニジン塩
を製造する方法において、反応溶媒に水系溶媒を用いる
ことを特徴とする１、 １．３．３ 。
応させてｌ、 １．３．３−テトラメチルグアニジン塩
を製造する方法において、反応溶媒に水系溶媒を用いる
ことを特徴とする１、 １．３．３ 。
−テトラメチルグアニジン塩の製法
に関するものである。
しかし、上記第２の提案でも、危険性の高いハロゲン化
シアンを原料とするため作業＠環境衛生上、排気及び排
水処理面等の設備コストが高くなるという問題があり、
また前記第１の提案と同様に該第２の提案にもジメチル
シアナミド以外のジ置換シアナミドについては何等記載
されていない。
シアンを原料とするため作業＠環境衛生上、排気及び排
水処理面等の設備コストが高くなるという問題があり、
また前記第１の提案と同様に該第２の提案にもジメチル
シアナミド以外のジ置換シアナミドについては何等記載
されていない。
本発明者等は、引き続き前記第２の提案の斯る問題点の
改善とともに、ジメチルシアナミド以外のジ置換シアナ
ミドの製法について鋭意研究を進めた結果、ジ置換アミ
ンと青酸ソーダ（若しくは青酸カリ）とを塩素の存在下
に水性溶媒中で反応させることにより、−挙に高収皐で
高純度のジ置換シアナミドが得られるという意外な発見
を行ない本発明を完成した。
改善とともに、ジメチルシアナミド以外のジ置換シアナ
ミドの製法について鋭意研究を進めた結果、ジ置換アミ
ンと青酸ソーダ（若しくは青酸カリ）とを塩素の存在下
に水性溶媒中で反応させることにより、−挙に高収皐で
高純度のジ置換シアナミドが得られるという意外な発見
を行ない本発明を完成した。
即ち、本発明の目的は、各種プラスチック用原料、医薬
中間体等として有用な高純度のジ置換シアナミドを、作
業上、環境衛生上安全く工業的に製造する方法を提供す
ることにある。
中間体等として有用な高純度のジ置換シアナミドを、作
業上、環境衛生上安全く工業的に製造する方法を提供す
ることにある。
本発明の方法によれば、危険性の高い塩化シアンの単離
が省略できるので、塩化シアン発生基及びこれに付随す
る排気、排液処理設備を必要としないという利点がある
。
が省略できるので、塩化シアン発生基及びこれに付随す
る排気、排液処理設備を必要としないという利点がある
。
本発明は、ジ置換アミンと青酸ソーダ（若しくは青酸カ
リ）とを塩素の存在下に水性溶媒中で反応させることを
特徴とするジ置換シアナミドの製法である。
リ）とを塩素の存在下に水性溶媒中で反応させることを
特徴とするジ置換シアナミドの製法である。
上記ジ置換アミンとは、下記一般式
で表わされる化合物である。
上記のジ置換アミンとしてはＲ１、Ｒ，の両方が炭素数
１〜６個のアルキル基（但し、少なくともいずれか一方
は炭素数２〜６個のアルキル基）、ヒト四キシアルキル
基及び／又はシクロアルキル基よシなる化合物、例えば
、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、ジｎ−プロピ
ルアミン、ジ１ｓｏ−プロピルアミン、ジｎ−ブチルア
ミン、エチルミーブチルアミン、ジェタノールアミン、
ジシクロヘキシルアミン等；Ｒ１、Ｒ，のいずれか一方
が炭素数１〜６個のアルキル基であり、他方がアリール
基を含む基である化合物ζ例えばＮ−メチルアニリン、
Ｎ−メチルベンジルアミン等；Ｒ８とＲ１がＮとともに
飽和複素環を形成する化合物、例えば、アジリジン、ア
ゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピラ
ゾリン、イミダシリン、ピペラジン等；及びＲ１とＲ１
がＮとともに不飽和複素環を形成する化合物、例えば、
ピロリン、ピラゾール、イミダゾール、イミダシリン、
トリアゾ−ル、テトラゾール等を挙げることができる。
１〜６個のアルキル基（但し、少なくともいずれか一方
は炭素数２〜６個のアルキル基）、ヒト四キシアルキル
基及び／又はシクロアルキル基よシなる化合物、例えば
、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、ジｎ−プロピ
ルアミン、ジ１ｓｏ−プロピルアミン、ジｎ−ブチルア
ミン、エチルミーブチルアミン、ジェタノールアミン、
ジシクロヘキシルアミン等；Ｒ１、Ｒ，のいずれか一方
が炭素数１〜６個のアルキル基であり、他方がアリール
基を含む基である化合物ζ例えばＮ−メチルアニリン、
Ｎ−メチルベンジルアミン等；Ｒ８とＲ１がＮとともに
飽和複素環を形成する化合物、例えば、アジリジン、ア
ゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピラ
ゾリン、イミダシリン、ピペラジン等；及びＲ１とＲ１
がＮとともに不飽和複素環を形成する化合物、例えば、
ピロリン、ピラゾール、イミダゾール、イミダシリン、
トリアゾ−ル、テトラゾール等を挙げることができる。
上記ジ置換アミンはそれぞれ単独で又は２種以と混合し
て用いることができる。
て用いることができる。
前記ジ置換アミンの中、得られるジ置換シアナミドの純
度及び収率の観点より、Ｒ１、Ｒ１の両方が炭素数１〜
６個のアルキル基（但し、少なくともいずれか一方は炭
素数２〜６個のアルキル基）、ヒドロキシアルキル基及
び／又はシクロアルキル基よりなる化合物；及びＲ１と
Ｒ２がＮとともに飽和複素環を形成する化合物；が好ま
しく、ジエチルアミンが特に好ましい。
度及び収率の観点より、Ｒ１、Ｒ１の両方が炭素数１〜
６個のアルキル基（但し、少なくともいずれか一方は炭
素数２〜６個のアルキル基）、ヒドロキシアルキル基及
び／又はシクロアルキル基よりなる化合物；及びＲ１と
Ｒ２がＮとともに飽和複素環を形成する化合物；が好ま
しく、ジエチルアミンが特に好ましい。
前記ジ置換アミンの使用量は、青酸ソーダ（若しくは青
酸カリ）１モルに対して約１．５〜約３当量用いるのが
好ましく、約２〜約２゜５当量用いるのが特に好ましい
。但し、上記ジ置換アミンの使用量の中、約半量（当量
数）を苛性ソーダ等の強アルカリで置き換えることが可
能である。特に、ジューブチルアミン等その塩酸塩の水
溶性が乏しいジ置換アミン類を用いる場合等には、得ら
れるジ置換シアナミドの単離の容易さの観点から、該ジ
置換アミンの使用量の中、約手ｔ（当量数）を苛性ソー
ダ等の強アルカリで置き換えるのが好ましく、逆に、ジ
エチルアミン等その塩酸塩の水溶性が比較的高いジ置換
アミンを用いる場合には、該ジ置換シアナミドの収率の
観点から、該ジ置換アミンの使用量は青酸ソーダ（若し
くは青酸カリ）１モルに対し約２当量未満とならないよ
うにするのが好ましい。
酸カリ）１モルに対して約１．５〜約３当量用いるのが
好ましく、約２〜約２゜５当量用いるのが特に好ましい
。但し、上記ジ置換アミンの使用量の中、約半量（当量
数）を苛性ソーダ等の強アルカリで置き換えることが可
能である。特に、ジューブチルアミン等その塩酸塩の水
溶性が乏しいジ置換アミン類を用いる場合等には、得ら
れるジ置換シアナミドの単離の容易さの観点から、該ジ
置換アミンの使用量の中、約手ｔ（当量数）を苛性ソー
ダ等の強アルカリで置き換えるのが好ましく、逆に、ジ
エチルアミン等その塩酸塩の水溶性が比較的高いジ置換
アミンを用いる場合には、該ジ置換シアナミドの収率の
観点から、該ジ置換アミンの使用量は青酸ソーダ（若し
くは青酸カリ）１モルに対し約２当量未満とならないよ
うにするのが好ましい。
上記ジ置換アミンの導入方法は特に制限されるものでは
ないが、例えば青酸ソーダ（若しくは青酸カリ）ととも
に、水性溶媒の溶液又は懸濁液となし、該溶液又は懸濁
液を反応槽中に導入するのが良い。青酸ガスの発生を抑
えるため上記の溶液又は懸濁液のＰＨは、約７未満にな
らないように調節するのが好ましい。
ないが、例えば青酸ソーダ（若しくは青酸カリ）ととも
に、水性溶媒の溶液又は懸濁液となし、該溶液又は懸濁
液を反応槽中に導入するのが良い。青酸ガスの発生を抑
えるため上記の溶液又は懸濁液のＰＨは、約７未満にな
らないように調節するのが好ましい。
前記水性溶媒とは、水及び水溶性の有機溶媒の水溶液で
あシ、斯る有機溶媒としては、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、フロビルアルコール（ｎ−１ｉｓｏ
）、ｔｅｒｔ、 ブチルアルコール等の炭素原子数１
〜４の脂肪族−価アルコール類；フルフリルアルコール
等のその他の一価アルコール類；エチレングリコール、
プロピレングリコール（１，２−１１，３−）、グリセ
リン等の炭素原子数１〜４の脂肪族多価アルコール類；
室温で液状のポリエチレングリコール；エチレンクリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレンクリコールモツプチルエーテル等
のエチレングリコールと炭素原子数１〜４の脂肪族−価
アルコールとのモノエーテル化物；ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル等のジエチレンｆす１−／
’、！：炭素原子数１〜４の脂肪族−価アルコールとの
モノまたはジエーテル化物；１−グリセリンモノメチル
エーテル等のグリセリンと炭素原子数１〜４の脂肪族−
価アルコールとのモノエーテル化物ニジオキサン（１，
３−１１，４−）、テトラヒドロフラン等の環状エーテ
ル化合物；等を挙げることができる。上記の有機溶媒は
それぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができ
る。ま念前記有機溶媒は、反応溶液よυ生成ジ置換シア
ナミドを分離する場合には、該分離に先き立って減圧蒸
留等の手段によυ除去するのが好ましいため、沸点が約
１００℃以下の有機溶媒を使用するのが好ましく、特に
メチルアルコール、エチルアルコール及ヒイソプロビル
アルコールの使用が好ましい。
あシ、斯る有機溶媒としては、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、フロビルアルコール（ｎ−１ｉｓｏ
）、ｔｅｒｔ、 ブチルアルコール等の炭素原子数１
〜４の脂肪族−価アルコール類；フルフリルアルコール
等のその他の一価アルコール類；エチレングリコール、
プロピレングリコール（１，２−１１，３−）、グリセ
リン等の炭素原子数１〜４の脂肪族多価アルコール類；
室温で液状のポリエチレングリコール；エチレンクリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレンクリコールモツプチルエーテル等
のエチレングリコールと炭素原子数１〜４の脂肪族−価
アルコールとのモノエーテル化物；ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル等のジエチレンｆす１−／
’、！：炭素原子数１〜４の脂肪族−価アルコールとの
モノまたはジエーテル化物；１−グリセリンモノメチル
エーテル等のグリセリンと炭素原子数１〜４の脂肪族−
価アルコールとのモノエーテル化物ニジオキサン（１，
３−１１，４−）、テトラヒドロフラン等の環状エーテ
ル化合物；等を挙げることができる。上記の有機溶媒は
それぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができ
る。ま念前記有機溶媒は、反応溶液よυ生成ジ置換シア
ナミドを分離する場合には、該分離に先き立って減圧蒸
留等の手段によυ除去するのが好ましいため、沸点が約
１００℃以下の有機溶媒を使用するのが好ましく、特に
メチルアルコール、エチルアルコール及ヒイソプロビル
アルコールの使用が好ましい。
前記水性溶媒中に占める前記有機溶媒の量は、該水性溶
媒が青酸ソーダ（若しくは青酸カリ）を完全に溶解する
必要性から、約８０容ｉ％以下であることが好ましい。
媒が青酸ソーダ（若しくは青酸カリ）を完全に溶解する
必要性から、約８０容ｉ％以下であることが好ましい。
また、ジ置換アミンがジエチルアミン停水ｍ性のアミン
である場合には、前記水性溶媒として水のみを用いるの
が好ましい。
である場合には、前記水性溶媒として水のみを用いるの
が好ましい。
塩素を存在させる方法としては、例えば前記反応槽中に
塩素ガスを直接導入する方法を挙げることかできる。こ
の場合、上記塩素ガスを単独で反応溶液中に直接吹き込
むこともでき、また、該塩素ガスを空気、窒素等により
適宜希釈して導入することもできる。塩素の使用量は、
青酸ソーダ（若しくは青酸力＋７ ） １モルに対して
Ｏ５８〜２．０モル用いるのが好ましく、１．０〜１．
５モル用いるのが特に好ましい。
塩素ガスを直接導入する方法を挙げることかできる。こ
の場合、上記塩素ガスを単独で反応溶液中に直接吹き込
むこともでき、また、該塩素ガスを空気、窒素等により
適宜希釈して導入することもできる。塩素の使用量は、
青酸ソーダ（若しくは青酸力＋７ ） １モルに対して
Ｏ５８〜２．０モル用いるのが好ましく、１．０〜１．
５モル用いるのが特に好ましい。
本発明の反応は下記の反応式で表わすことができる。
ＮａＣＮ ＋ ＮＨ＋ （／４ ＋ Ｂａ５ｅＲ３
Ｂａ５ｅとして、ジ置換アミンを用いる場合には、Ｎａ
ＣＮ ＋ ２ ＮＨ＋ ＣＬ。
ＣＮ ＋ ２ ＮＨ＋ ＣＬ。
Ｒ。
となる。
上記反応時の反応溶液のＰＨは、約７〜約１１であるの
が好ましい。ＰＨ約７未満では、青酸が発生する場合が
あり、ＰＨ約１１を超えると副反応による反応溶液の着
色が起こりがちであり、いずれの場合も得られるジ置換
シアナミドの収率が低下する傾向にある。上記ＰＨ条件
は、より好ましくは約７〜約１０、特に好ましくは約７
〜９である。
が好ましい。ＰＨ約７未満では、青酸が発生する場合が
あり、ＰＨ約１１を超えると副反応による反応溶液の着
色が起こりがちであり、いずれの場合も得られるジ置換
シアナミドの収率が低下する傾向にある。上記ＰＨ条件
は、より好ましくは約７〜約１０、特に好ましくは約７
〜９である。
前記塩素の導入は、前記ＰＨ条件を逸脱しないように加
減しながら行なうのが好ましい。
減しながら行なうのが好ましい。
前記せる本発明の反応温度は、約０〜約５０℃が好まし
い。上記反応温度が約０℃以下では、反応速度が低下す
る傾向にあシ、また該反応温度が約５０１：を超えると
副反応による反応溶液の着色が起こりがちであり、いず
れの場合も得られるジ置換シアナミドの収率が低下する
傾向にある。上記反応温度は、より好ましくは約１０〜
約３５℃、特に好ましくは約ｌＯへ約３０℃である。
い。上記反応温度が約０℃以下では、反応速度が低下す
る傾向にあシ、また該反応温度が約５０１：を超えると
副反応による反応溶液の着色が起こりがちであり、いず
れの場合も得られるジ置換シアナミドの収率が低下する
傾向にある。上記反応温度は、より好ましくは約１０〜
約３５℃、特に好ましくは約ｌＯへ約３０℃である。
ジ置換シアナミドを単離する方法は、置換基の種類によ
シ適宜公知の方法を選択して採用することができ、例え
ば、反応終了後の溶液より水溶性有機溶媒を減圧蒸留等
により除去してから、非水溶性の有機溶媒を用いて抽出
する方法等が採用できる。
シ適宜公知の方法を選択して採用することができ、例え
ば、反応終了後の溶液より水溶性有機溶媒を減圧蒸留等
により除去してから、非水溶性の有機溶媒を用いて抽出
する方法等が採用できる。
上記非水溶性の有機溶媒としては例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン
、クロロホルム、トリクロロエチレン、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素及びハロゲン化炭素；石油エーテル
、石油ベンジン等の石油系溶媒；ジエチルエーテル、ジ
インプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル等の
エステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類；等が挙げられ、得られΣジ置換シア
ナミドの種類によって適宜選択して、それぞれ単独又は
２挿具上湯合して用いることができる。
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン
、クロロホルム、トリクロロエチレン、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素及びハロゲン化炭素；石油エーテル
、石油ベンジン等の石油系溶媒；ジエチルエーテル、ジ
インプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル等の
エステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類；等が挙げられ、得られΣジ置換シア
ナミドの種類によって適宜選択して、それぞれ単独又は
２挿具上湯合して用いることができる。
なお、前記ジ置換シアナミド抽出後の水性液は、例えば
苛性ソーダ等によυＰＨ約１０以上に保持しながら塩素
ガスと接触させることによシ、微量残存する可能性のあ
る青酸イオンを容易且つ完全に分解し、無毒化すること
ができる。
苛性ソーダ等によυＰＨ約１０以上に保持しながら塩素
ガスと接触させることによシ、微量残存する可能性のあ
る青酸イオンを容易且つ完全に分解し、無毒化すること
ができる。
以下、実施例によシ本発明を更に具体的に説明する。
実施例１゜
攪拌機、温度計、ＰＨ電極、水性液導入管及びガス導入
管を付けた反応槽に約３０ｍの脱イオン水を入れておき
、一方、約３００−の脱イオン水にジエチルアミン約１
６１２（約２６２当量）を加えた後約９６重量係青酸ソ
ーダ約５１ｆ（約１モル）を攪拌溶解した添加用水溶液
を作成し、反応槽中の内容物を攪拌しながら該添加用水
溶液を水性液導入管より約２時間かけて反応槽中に逐次
添加した。同時に１反応槽中の反応液のＰ）Ｉが平均的
８．５であり、且つ該ＰＨが約８〜約９の範囲内を逸脱
しない様に注意しながらガス導入管より塩素ガスを導入
した。塩素ガスの導入合計量は、約２４．６ Ｎｔ （
約１．１モル、）である。なお反応槽は、反応液の温度
が約３０℃を保持するように温度調整した。
管を付けた反応槽に約３０ｍの脱イオン水を入れておき
、一方、約３００−の脱イオン水にジエチルアミン約１
６１２（約２６２当量）を加えた後約９６重量係青酸ソ
ーダ約５１ｆ（約１モル）を攪拌溶解した添加用水溶液
を作成し、反応槽中の内容物を攪拌しながら該添加用水
溶液を水性液導入管より約２時間かけて反応槽中に逐次
添加した。同時に１反応槽中の反応液のＰ）Ｉが平均的
８．５であり、且つ該ＰＨが約８〜約９の範囲内を逸脱
しない様に注意しながらガス導入管より塩素ガスを導入
した。塩素ガスの導入合計量は、約２４．６ Ｎｔ （
約１．１モル、）である。なお反応槽は、反応液の温度
が約３０℃を保持するように温度調整した。
ンを用いて抽出を行ない、抽出液を分取した上層と合わ
せて減圧蒸留し目的のジエチルシアナミドを得た。該ジ
エチルシアナミドの沸点は３６ｍ Ｈｆ減圧下で９５℃
であり、青酸ソーダに基ずく収率は９５．８％、またガ
スクロマトグラフィー・法（以下ＧＣ法と略称する）に
よる純度は９９．６重量％であった。
せて減圧蒸留し目的のジエチルシアナミドを得た。該ジ
エチルシアナミドの沸点は３６ｍ Ｈｆ減圧下で９５℃
であり、青酸ソーダに基ずく収率は９５．８％、またガ
スクロマトグラフィー・法（以下ＧＣ法と略称する）に
よる純度は９９．６重量％であった。
実施例２゜
実施例１と同様の反応容器を用い、また実施例１の添加
用水溶液の代υに脱イオン水約２００−により、ジエヂ
ルアミン約８０ ｆ （約１．１轟量）、約９３重量係
苛性ソーダ約４３２（約１当量）及び約９６重量％青酸
ソーダ約５１１（約１モル）を溶解した添加用水溶液を
用いる以外は実施例１と同様にしてジエチルシアナミド
の合成を行なった。得られたジエチルシアナミドの青酸
ソーダに基ずく収率は７５．３％、ＧＣ法による純度は
９９．７重量％であった。
用水溶液の代υに脱イオン水約２００−により、ジエヂ
ルアミン約８０ ｆ （約１．１轟量）、約９３重量係
苛性ソーダ約４３２（約１当量）及び約９６重量％青酸
ソーダ約５１１（約１モル）を溶解した添加用水溶液を
用いる以外は実施例１と同様にしてジエチルシアナミド
の合成を行なった。得られたジエチルシアナミドの青酸
ソーダに基ずく収率は７５．３％、ＧＣ法による純度は
９９．７重量％であった。
実施例３゜
実施例１と同様の反応容器を用い、実施例１の添加用水
溶液の代）に、脱イオン水約４００づ中にジ１ｓｏ−プ
ロピルアミン約１１１ ｔ （約１３１当量）及び約９
６重世係青酸ソーダ約２５．５２（約０．５モル）を混
入した添加用液（二層分離）ｆｃ用い、添加に当っては
該添加用液を強攪拌によシ強制分散状態で添加しく添加
時間約２時間）、また導入塩素ガスの合計量を約１２．
３Ｎｔ （約０，５５モル）とする以外は実施例１と同
様にしてジ１ａｏ−プロピル７アナミドの合成を行なっ
た。得られたジｆｉｓｏ−プロピルシアナミドの収率、
純度及び物性は第１表に示す。
溶液の代）に、脱イオン水約４００づ中にジ１ｓｏ−プ
ロピルアミン約１１１ ｔ （約１３１当量）及び約９
６重世係青酸ソーダ約２５．５２（約０．５モル）を混
入した添加用液（二層分離）ｆｃ用い、添加に当っては
該添加用液を強攪拌によシ強制分散状態で添加しく添加
時間約２時間）、また導入塩素ガスの合計量を約１２．
３Ｎｔ （約０，５５モル）とする以外は実施例１と同
様にしてジ１ａｏ−プロピル７アナミドの合成を行なっ
た。得られたジｆｉｓｏ−プロピルシアナミドの収率、
純度及び物性は第１表に示す。
実施例４゜
実施例１と同様の反応容器を用い、実施例１の添加用水
溶液の代シに、脱イオン水約２００−中に、ジｎ−ブチ
ルアミン約１１１？（約０．６当ｔ）、約９３重量係苛
性ソーダ約２１．５Ｐ（約０．５ Ｍ量）及び約９６重
量壬青酸ソーダ約２５．５９（約０．５モル）ｔｌ−混
入した添加用液（二層分離）を用い、添加に当っては該
添加用液を強攪拌により強制分散状態で添加しく添加時
間約１時間）、また導入塩素ガスの合計量を約Ｌ２．３
Ｎｔ（約０．５５モル）とする以外は実施例１と同様に
してジローブチルシアナミドの合成を行なった。得られ
たジローブチルシアナミドの収率、純度及び物性は第１
表に示す。
溶液の代シに、脱イオン水約２００−中に、ジｎ−ブチ
ルアミン約１１１？（約０．６当ｔ）、約９３重量係苛
性ソーダ約２１．５Ｐ（約０．５ Ｍ量）及び約９６重
量壬青酸ソーダ約２５．５９（約０．５モル）ｔｌ−混
入した添加用液（二層分離）を用い、添加に当っては該
添加用液を強攪拌により強制分散状態で添加しく添加時
間約１時間）、また導入塩素ガスの合計量を約Ｌ２．３
Ｎｔ（約０．５５モル）とする以外は実施例１と同様に
してジローブチルシアナミドの合成を行なった。得られ
たジローブチルシアナミドの収率、純度及び物性は第１
表に示す。
実施例５゜
実施例１と同様の反応浴器を用い、実施例１の添加用水
溶液の代りに、脱イオン水１００ｍ及びメタノール２０
０−の混合溶液によりピペラジンの６水和物約５８１（
約０．６当量）、約９６重を憾青酸ソーダ約２５．５ｙ
（約０．５モル）及び約９３重量係苛性ソーダ約２１．
５９（約０．５当量）を溶解した添加用水性溶液を用い
（逐次添加時間約１時間）、また、導入塩素ガスの合計
量を約１２．３ Ｎｔ （約０．５５モル）とする以外
は実施例１と同様に反応を行なった。反応終了後、反応
液よυメタノールを減圧下に留去し、次いで脱イオン水
約５０−を加えて十分攪拌混合してから生成した白色結
晶をＦ別、乾燥することによりＮ、Ｎ’−ジ７アノビベ
ラジンを得た。
溶液の代りに、脱イオン水１００ｍ及びメタノール２０
０−の混合溶液によりピペラジンの６水和物約５８１（
約０．６当量）、約９６重を憾青酸ソーダ約２５．５ｙ
（約０．５モル）及び約９３重量係苛性ソーダ約２１．
５９（約０．５当量）を溶解した添加用水性溶液を用い
（逐次添加時間約１時間）、また、導入塩素ガスの合計
量を約１２．３ Ｎｔ （約０．５５モル）とする以外
は実施例１と同様に反応を行なった。反応終了後、反応
液よυメタノールを減圧下に留去し、次いで脱イオン水
約５０−を加えて十分攪拌混合してから生成した白色結
晶をＦ別、乾燥することによりＮ、Ｎ’−ジ７アノビベ
ラジンを得た。
上記Ｎ、Ｎ−ジンアノピペラジンの収率、純度及び物性
は第１表に示す。
は第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジ置換アミンと青酸ソーダ（若しくは青酸カリ）と
を塩素の存在下に水性溶媒中で反応させることを特徴と
するジ置換シアナミドの製法。 ２、上記反応に於ける温度が約０〜約５０℃であり且つ
、該反応時の水性溶媒のＰＨが約７〜約１１であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３、上記ジ置換アミンが、ジエチルアミンであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の製法
。 ４、上記水性溶媒が水であることを特徴とする特許請求
の範囲第３項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12059385A JPS61280464A (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | ジ置換シアナミドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12059385A JPS61280464A (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | ジ置換シアナミドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61280464A true JPS61280464A (ja) | 1986-12-11 |
| JPH0560461B2 JPH0560461B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=14790101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12059385A Granted JPS61280464A (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | ジ置換シアナミドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61280464A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60120592A (ja) * | 1983-12-05 | 1985-06-28 | 日立化成工業株式会社 | セラミツク配線板及びセラミツク配線板の製造方法 |
-
1985
- 1985-06-05 JP JP12059385A patent/JPS61280464A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60120592A (ja) * | 1983-12-05 | 1985-06-28 | 日立化成工業株式会社 | セラミツク配線板及びセラミツク配線板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0560461B2 (ja) | 1993-09-02 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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