JPS6128075A - 合成繊維製品の防融加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成繊維製品の防融加工方法に関する。

更に詳しくは、本発明は合成繊維、特にポリアミド繊維
あるいはポリエステル繊維からなる繊維製品に防融性を
付与し、煙草の火あるいは熔接火花のごとき高温の物体
が接触した場合、及びスライディングや転倒した際の接
触摩擦に伴う穴あき現象を効果的に防止する防融加工方
法に関するものである。

近年、合成繊維よりなる編織物などの繊維製品は、産業
資材用、衣料用等、広く各種の分野で利用されている。

衣料分野に限っても例えば作業服、スーツといったワー
キング、フォーマルウェアからカジュアル、トレーニン
グウェアの主にニットを主体としたもの迄利用目的、用
途はさまざまである。しかしながら、特にポリアミド、
ポリエステルなどの合成繊維よりなる繊維製品は、熱可
塑性である為、煙草の火やマツチの、燃えがら、あるい
は鉄工関係の作業における熔接火花、アイロンなどの小
火源や高熱体に短時間接触しただけで溶融するし、体育
館等でスライディングや転倒した際に、床面との接触摩
擦により繊維の溶融による穴あきが生じ、これが実用上
大きな問題となっているのが現状である。

、従来、かかる合成繊維製品に対しては、繊維素材自体
を耐熱性にするべく、多数の芳香核を骨格内に導入した
繊維の開発が行われているが、強度、耐光性、光自体の
着色等問題が多く、汎用品と呼べるレベルには至ってい
ない。又、後処理剤としては従来から繊維平滑剤として
利用されているジメチルポリシロキサン、パラフィンワ
ックス、脂肪酸アマイド、さらにはメラミン樹脂、アク
リル樹脂などの耐熱性樹脂剤が知られているが、効果の
点で実用上不充分であったり、風合が著しく損なわれた
りして必ずしも優れた防融効果を発揮できていないのが
現状である。

一般に、合成繊維から成る布帛をオルガノポリシロキサ
ンで処理すると溶融に伴う穴あき現象をかなり防止する
ことができるが、実用に耐える効果を得ようとすれば、
合成繊維布に対し、多量のオルガノポリシロキサンを付
着せしめねばならず、コスト的にも高価になるばかりで
なく、風合の点でオルガノポリシロキサン独特のヌメリ
感が強過ぎて不快な印象を与え、一般衣料用としては通
さないものであった。　　・ 本発明者らは、オルガノポリシロキサンのかかる欠点を
解消するため、ハロゲンを含有しない５価の燐化合物を
併用することにより、オルガノポリシロキサン単独の場
合とは著しく異なり、優れた防融効果のみならず、ヌメ
リ感のない、一般衣料用として実用に供することのでき
る布帛をハロゲンを含まない５価の燐化合物とで、かつ
（ロ）／（イ）の重量比が０．１以上となる様に合成繊
維製品を処理し、熱処理することを特徴とする合成繊維
製品の防融加工方法を提供するものである。

本発明で使用するオルガノポリシロキサン（イ）として
は、繊維製品に処理した後皮膜を形成し得る末端に水酸
基を有するものが良い。例えばジメチルポリシロキサン
ジオール、メチルフェニルポリシロキサンジオール、ジ
フェニルポリシロキサンジオールの如き末端に水酸基を
有するオルガノポリシロキサン類；メチルハイドロジエ
ンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン共縮合物、ジフェニルボリシ
ロキサンメチルハイドロジエンボリシロキサン共縮合物
、ジメチルボリシロキサンフェニルハイドロジエンボリ
シロキサン共縮合物の如き、ケイ素原子に直結する水素
を有するオルガノポリシロキサン頻；ジフェニルポリシ
ロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、
アミノ変性ポリシロキサンなどが挙げられるが繊維製品
に処理した後、皮膜を形成し得るもので粘度１０〜５０
万ｃｓｔのものがさらに好ましい。

これらの内でもケイ素原子に直結する水素を有するオル
ガノポリシロキサン類が特に好ましい。又、これらオル
ガノポリシロキサンは、単独あるいは混合して使用する
ことができるし、ケイ素原子に直結する水素を有するオ
ルガノポリシロキサン類を使用する場合は、硬化触媒と
しては、例えばテトラブチルチタネート、テトラプロピ
ルチタネート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレート、ジブチルチンマレエート、オクチル酸
スズ、ステアリン酸カドミウム、ナフテン酸鉛、オクチ
ル酸亜鉛、オクトーブ亜鉛、ジルコニウムオフテート、
ジルコニウムステアレート等の有機金属化合物を使用す
ることが好ましい。

これらのオルガノポリシロキサン及び硬化触媒は、均一
な混合物にして、そのまま、あるいはその溶液、その乳
化液などの形で繊維製品に付着させる。乳化液の場合に
は、乳化剤の助けによって乳化し、必要により別途、同
様に調整した硬化触媒の乳化液を合体させて調整するこ
とが好ましい、？８液の場合、溶剤としてはパークレン
、トリクレン、１．１．１−トリクロロエタン、クロロ
ホルム、塩化メチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、
メチルセロソルブ、メチルエチルケトン、アセトン、ブ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ターペン等が使用
される。

ハロゲンを含まない５価の燐化合物（ロ）としては、例
えば、トリアリルホスフヱート、アルキレン（炭素数２
〜５、以下Ｃ２〜Ｃ５のごとく表す）ビス（ジアルキル
（Ｃ２〜Ｃ４））オルトリン酸エステル、リン酸トリ反
（ポリ（重合度２〜２０）エチレングリコールモノ（ノ
ニルフェニル）エーテル）の如き正すン酸トリエステル
類；ブトキシエチル酸性リン酸エステル、リン酸モノ又
はジイソプロピル、モノ　（又はジ）ブトキシエチル水
素リン酸の如き正すン酸ジまたは（および）モノエステ
ル頬；アルキルアシンドホスフェートアミン塩、ジエチ
ル−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチ
ルホスフェート、酸性リン酸−Ｎ、Ｎ−ジステアリルア
ミド、モノメチルリン酸・尿素縮合物の如き窒素含有圧
リン酸エステル類；アルキルリン酸塩（ＣａＳＭｇ、　
Ｎａ５Ｂａ）　、ポリ（ポリオキシエチレン）ホスフェ
ート−ナトリウム塩、エタノールアミンのリン酸エステ
ルおよびその塩（ＮａＳＫ）、アルキル（またはアルケ
ニル、Ｃ６〜Ｃａｐ　）ポリオキシエチレンリン酸エス
テル金属塩（Ｍｇ、　Ｂａ５Ｚｎ）　、フェニルリン酸
ナトリウムの如き正リン酸エステルの金属塩類；リン酸
、リン酸アルミニウム、リン酸ホウ素、リン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸アンモンアミド、リン酸スズの如きリ
ン酸及びリン酸の無機化合物類；フェニルホスホン酸ア
ルキル（Ｃｔ〜Ｃｅ）エステル、アルキル（またはアル
ケニル、０８〜ｃ２φ）イスホン酸、アルキル（または
アルケニル、０１〜Ｃ行）エステルおよびその塩（Ｎａ
ＳＫ　、　Ｃａ、アルカノール（Ｃ２〜Ｇ３）アミン〕
の如きホスホン酸類；ジアルキル（Ｃ１〜ｃ３またはア
リル）−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ハイドロキシエチル）アミ
ノメタンホスホネート、０．０−ビスアルキルＣｃｔ〜
Ｃ／８）　　（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンゼン）ホスホネートの如きホスホネート類；テト
ラキス−ヒドロキシメチルホスホニウム、テトラフェニ
ルホスホニウムの如きホスホニウム塩類；ニトリロトリ
スメチレンホスホン酸及びそのナトリウム塩、２，４．
６−）リ　（ジブチルホスホノ）−１，３，５−）リア
ジン、一般式％式％） のアルキルホスファーゼンの如き窒素含有リン化合物類
；アルキル（アルキルフェニル、Ｃｓ　ＮＣユＩ）ポリ
オキシェチレンリン酸エステル、リン含有ポリエーテル
ポリオール系ウレタン樹脂、リン酸グアニジン・ホルマ
リン縮合物、ポリ　（ｎ＝２〜５）リン酸・尿素縮合物
、アルカノール（ＣＩλ〜Ｃ７４）・４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノールトリフェニルホスファイト重縮
合物、ポリメチルリン酸め如き高分子化合物類等があり
、これらの単独あるいは混合物を通常水溶液あるいは乳
化物として繊維製品に付着させる。好ましくは、窒素原
子含有リン化合物類である。

付着の方法は、通常の繊維加工で採用されるコーティン
グ、浸漬、吹き付け、パンティングなどがあげられ、こ
の際、オルガノポリシロキサンとハロゲンを含まない５
価の燐化合物は同浴で扱っても良いし、５価の燐化合物
もしくはオルガノポリシロキサンをあらかじめ布に付着
させた後、必要により乾燥し、次いでオルガノポリシロ
キサンと５価の燐化合物を付着するといった２回処理で
加工しても良い。

その場合燐化合物、オルガノポリシロキサンの順で加工
されるのが良い。いずれにせよ繊維製品に対する付着量
は、オルガノポリシロキサン（イ）と５価の燐化合物（
ロ）の比が、（ロ）／（イ）として０．１以上、好まし
くは０．１〜２、特に好ましくは０．４〜１．２となる
様に調整するのが適当である。

この際、燐化合物をオルガノポリシロキサンに対し１０
％未満で用いた場合、オルガノポリシロキサン単独に比
較し、防融性の著しい向上が認められない、（ロ）／（
イ）の重量比が２を超えることは、５価の燐化合物（ロ
）の添加量の多い割に防融性の著しい向上が認められず
、またこの時オルガノポリシロキサン乳分散物と該燐化
合物を同一浴で調整すると、配合浴の安定性に対し悪影
響をもたらすことがあり、好ましくない。好ましくは別
々に含浸、あるいはコーティングされる０本発明による
薬剤の合成繊維上への付着量は、オルガノポリシロキサ
ン（イ）で２〜２０重量％（布重量対比）が好ましく、
防融性、コスト、風合の点から特に好ましくは３〜１０
重量％が適当である。

尚、処理加工時に他の加工薬剤、例えばポリエチレン、
ワックスの乳化物等の柔軟剤、アクリルエマルジョン、
メラミン樹脂等の腰付、風合調節剤などを併用すること
は、防融加工効果を阻害しない範囲で行っても良い。

こうしてオルガノポリシロキサン（イ）と５価の燐化台
＠ｆｆ（ロ）を付着させた繊維製品は、一般に８０〜２
００℃の温度で、２０秒〜３０分間熱処理することによ
り仕上げられる。

このようにして加工された繊維製品は、防融耐熱性に極
めて優れ、しかも風合も充分満足されるものである。

本発明の優れた防融効果を示す原因については詳細には
解明されてはいないが、恐らく燐化合物が熱時脱水作用
を促進する性質などがあることから、合成繊維の炭化脱
水を促し、オルガノポリシロキサンによる防融耐熱効果
を大巾に向上させているものと推測される。しかし、も
ちろんこれだけの理由だけではなく、種々の要因が作用
しているものと考えられる。

尚、本発明は合成繊維、特にポリアミド、ポリエステル
繊維からなる、布、編織物あるいは不織布などに主とし
て適用されるが、これらの編織物あるいは不織布に一部
他の天然、再生繊維が混合もしくは混紡されていてもほ
ぼ同様の効果が得られることは言うまでもない。

以下実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが、
一本発明は何らこれらに限定されるものではない。文中
「部」、「％」は重量基準である。

実施例中の各測定値は次の試験方法に基づき測定評価し
た。

（１１防融耐熱性 試験片をたるみが無いよう、水平に保持し、その上に火
のついたｉｓタバコを垂直に置いて、倒れないように側
面から支え、試験片に溶融孔がおいてタバコが自重で落
下する迄の時間を測定し評価した。

＜２１　ｉ合 触感により次の様に判定した。

○：ヌメリ感なし △：ヌメリ感ややあり ×：ヌメリ感著しい 実施例１ メチルフェニルポリシロキサンジオール（粘度１０００
ｃｓｔ）４０部とメチルハイドロジエンポリシロキサン
（粘度２５ｃｓｔ）１０部とポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテル（ＨＬＢ１３）２部と水４８部をホ
モジナイザー（圧力的２８０ｋｇ／ｃｓｌ）で乳化させ
た。この乳化物を組成物（Ａ）とする。

ジメチルポリシロキサンメチルハイドロジエンポリシロ
キサン共縮合物（粘度５０　ｃｓｔ　、共縮合モル比９
／１）５０部とポリオキシエチレントリデシルエーテル
（ＨＬ　Ｂ　１２．５）３部と水４７部をホモジナイザ
ーにより乳化させた。この乳化物を組成物（Ｂ）とする
。

ジブチルチンジラウレート５部とポリオキシエチレント
リデシルエーテル（ＨＬＢＩｏ、５）１部と水９４部を
ホモミキサーで乳化した。この乳化物を組成物（Ｃ）と
する。

ジメチルポリシロキサン（粘度１０万ｃｓｔ）２５部と
ボリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．５
）３Ｍと水７２部をホモミキサーで乳化させた。この乳
化物を組成物（Ｄ）とする。

これらの組成物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）と５価
の燐化合物を種々組み合せた第１表の配合液を作り、こ
れに試料としてポリエステル加工°織物（目付１２０ｇ
／ｒｄ）を浸漬し、次いで絞りロールに通して絞り率５
０％とした。

引続き、この試料を１２０℃で１分間乾燥し、更に１７
０℃で３０秒熱処理した。

第１表に示すように、本発明法では、比較例に示したシ
リコーンの単独処理及びシリコーンと３価の燐化合物の
併用処理などにくらべて極めて優れた耐熱防融性と風合
が得られることが認められる。

実施例２ ポリアミドジャージ（目付２８０ｇ／ｒｒｒ）の染め上
がり品を用い、ジメチルホスホノプロピオンアミド２部
、トリクレン９８部の混合液に浸漬し、絞りロールを通
して絞り率を１００％とし、１００℃で４分乾燥した。

次いで該試料に、メチルフェニルポリシロキサン（粘度
１万ｃｓｔ　）　５０部とキシレン５０部とからなるオ
ルガノポリシロキサン溶液を塗布量３０　ｇ／ｒｒｒ　
（ｎｅｔ　）でグラビヤロールコータ−にてコーティン
グを行い、８０℃で３分乾燥した。

尚、本実施例、及び以下の実施例３、比較例２．３．４
の耐熱防融試験結果は第２表に示した。

実施例３ 実施例２で使用したものと同じポリアミドジャージを用
い、ジエチル−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ハイドロキシエチル
）アミノメタンホスホネート４部、トルエン９６部の混
合液に浸漬し、絞りロールを通して絞り率を１００％と
し、１００℃で３分乾燥した。次いで、エポキシ変性ジ
メチルポリシロキサン（粘度５２００ｃｓｔ、エポキシ
当量２０００）４０部にポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル（ＨＬＢ２０）２部及びポリオキシエチレントリ
デシルエーテル（ＨＬ　Ｂ１３）１部を加え、水５６部
を加えてホモミキサーで攪拌乳化した後、メトローズ９
０ＳＨ１５０００（信越化学製、メチルセルローズ）１
部を加え、溶解混合させた粘稠液を該試料に１１０　ｇ
／ｎｒ　（ｎｅｔ　）でロールコータ−にてコーティン
グし、８０℃で３分、続いて１４０℃で１分熱処理を行
った。

比較例２ 実施例２で使用したものと同じポリアミドジャージを用
い、ジメチルホスホノプロピオンアミド２部、トリクレ
ン９８部の混合液に浸漬し、次いで絞りロールを通して
絞り率を１００％とし、１００℃で４分乾燥した。

比較例３ 実施例２で使用したものと同じポリアミドジャージを用
い、実施例３で調整したエポキシ変性ジメチルポリシロ
キサン乳化物の粘稠液を１１０　ｇ／ｒｒｒ　（ｎｅｔ
　）でロールコータ−にてコーティングし、８０℃で３
分、続いて１４０℃で１分熱処理を行った。

比較例４ 実施例２で使用したものと同じポリアミドジャージを用
い、トリス（１−ブロモ−３−クロロプロピル）ホスフ
ェート５部、メチルフェニルポリシロキサン（粘度１万
ｃｓｔ）６部、トルエン９１部より成る配合液に浸漬し
、次いで絞りロールを通して絞り率を１００％とし、１
００℃で４分間乾燥した。

第　　　　２　　　　表 第２表に示すように、ハロゲンを含有しない５価の燐化
合物単独（比較例２）、及びシリコーン単独（比較例３
）では、耐熱防融性、風合に各々欠点があり、シリコー
ンとハロゲン含有５価燐化合物の組合せ（比較例４）で
は、耐熱防融性、風合のいずれも充分な効果が得られな
い。これに対して本発明による方法（実施例２．３）で
は、耐熱防融性、風合のいずれの点でも極めて優れてい
ることが認められる。

代理人　　弁理士　高　　橋　　勝　　利手続補正書 昭和６０年　夕月７　日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 １６事件の表示 昭和５９年特許願第１４３３７３号 ２、発明の名称 合成繊維製品の防融加工方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 〒１７４　　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２
８Ｂ＞大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　　村
　　茂　　邦 ４、代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 電話　東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）−
・（８８７６）弁理士高橋勝利 ５、補正の対象　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　。

明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 ＋２＞　　同第６頁下から第３行のｒ＋ＰＮ（ＣＯＲｆ
ｆｉ）÷ｎ」をト十Ｎ　Ｐ　（ＯＲ）ｔ３禮、Ｊと訂正
する。

（３）同第７頁第１０行の「バッティング」を「パフデ
□　イングｊと訂正する。

（４）同第７頁第１４行の「ポリシロキサンと５価」を
ｒポリシロキサン又は５価Ｊと訂正する。

（５）同第１１頁第６行の「加工織物」をｒ加工系織物
ｊと訂正する。

（以　上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （イ）オルガノポリシロキサンと（ロ）ハロゲンを含ま
   ない５価の燐化合物とで、かつ（ロ）／（イ）の重量比
   が０．１以上となる様に合成繊維製品を処理し、熱処理
   することを特徴とする合成繊維製品の防融加工方法。