JPS61285268A - Coating composition for suede-like surface finishing - Google Patents

Coating composition for suede-like surface finishing

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JPS61285268A
JPS61285268A JP12930285A JP12930285A JPS61285268A JP S61285268 A JPS61285268 A JP S61285268A JP 12930285 A JP12930285 A JP 12930285A JP 12930285 A JP12930285 A JP 12930285A JP S61285268 A JPS61285268 A JP S61285268A
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polybutylene
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Abstract

PURPOSE:To obtain a surface-finishing coating composition free of surface stickiness and capable of easily imparting slimy feeling and suede-like feeling, by compounding a specific polyurethane resin with polybutylene and silica at specific ratios. CONSTITUTION:The objective composition can be produced by compounding (A) 100pts.(wt.) of a polyurethane resin having a 100% tensile strength of 20-40kg/cm<2> in the form of a film (preferably a polymer having an average molecular weight of 1,000-3,000 and produced by reacting 1mol of a polyol component with 1-2mol of diisocyanate component and 0-1mol of chain- extender component) with (B) 5-50pts. of a polybutylene (preferably having a molecular weight of 350-1,500) and (C) 7-40pts. of silica. The obtained composition is used preferably by adjusting the solid resin content to 10-30wt%.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の利用分野) 本発明は、人工皮革、合成皮革等のスウエード調表面仕
上用被覆組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Application of the Invention) The present invention relates to a coating composition for finishing suede-like surfaces on artificial leather, synthetic leather, and the like.

(従来の技術) 従来、人工皮革、合成皮革等の表面仕上用被覆剤として
、種々のものが提案されている。このうち、スウエード
調触感を付与するものとして、例えば、ポリウレタン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂−アクリル系樹脂等に、アニオ
ン系又はノニオン系界面活性剤を配合して、被覆層にヌ
メリ感を出す方法が実施されている。
(Prior Art) Conventionally, various coating materials have been proposed as surface finishing coating materials for artificial leather, synthetic leather, and the like. Among these methods, there is a method to give a suede feel, for example, by blending an anionic or nonionic surfactant with polyurethane resin, polyvinyl chloride resin-acrylic resin, etc. to give the coating layer a slimy feel. It has been implemented.

しかし、この方法では、被覆層表面に油成分がブリード
し、手で触れるとベタつきがおり、又指絞跡が残るなど
の欠点があった。
However, this method has drawbacks such as the oil component bleeds onto the surface of the coating layer, making it sticky when touched by hand, and leaving finger squeeze marks.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、前記従来の表面仕上用被覆剤では成し
得なかったヌメリ感及びスウエード調触感を容易に付与
しうる表面仕上用被覆組成物を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a surface finishing coating composition that can easily impart a slimy feel and suede feel that cannot be achieved with the conventional surface finishing coatings. It's about doing.

(問題を解決するための手段) 本発明を概説すると、ポリウレタン樹脂を主成分とし、
これにポリブチレン及びシリカを配合してなる被覆組成
物において、該ポリウレタン樹脂は、そのフィルムの1
00%伸び抗張力が20〜40tcg/criであり、
かつ各成分の配合比がポリウレタン樹脂100重量部に
対し、ポリブチレン 5〜50重量部、シリカ7〜40
重量部よりなるスウ工−ト調表面仕上用被覆組成物に関
する。
(Means for solving the problem) To summarize the present invention, the main component is polyurethane resin,
In a coating composition formed by blending this with polybutylene and silica, the polyurethane resin is contained in one part of the film.
00% elongation tensile strength is 20 to 40 tcg/cri,
And the blending ratio of each component is 100 parts by weight of polyurethane resin, 5 to 50 parts by weight of polybutylene, and 7 to 40 parts by weight of silica.
Parts by weight of a coating composition for finishing a smooth-grained surface.

本発明は、前記従来の表面仕上用被覆剤が有する欠点を
、通常、表面被覆剤としての用途には不適当とされてい
るフィルムの100%伸び抗張力が20〜40KI/c
rAという低い範囲のポリウレタン樹脂を使用し、これ
にポリブチレン及びシリカを特定凹配合することにより
解消することに成功したもので、この結果、天然のスウ
エードと同様に表面にベタつきがなく、ヌメリ感を付与
することに成功したものである。
The present invention solves the drawbacks of the conventional surface finishing coatings, and the 100% elongation tensile strength of the film is 20 to 40 KI/c, which is usually considered unsuitable for use as a surface coating.
We succeeded in solving this problem by using polyurethane resin with a low rA range and adding polybutylene and silica to it in a specific concavity.As a result, the surface is not sticky and does not have a slimy feel, just like natural suede. It was successfully granted.

本発明で使用するポリウレタン樹脂は、フィルムの10
0%伸び抗張力が20〜40Kg/cmを有するもので
ある。この理由は、20KFJ/ci未満のものでは、
表面粘着性が大きく、耐ブロッキング性に劣り、一方、
40KI/ctAを越えるとヌメリ感の付与性が大幅に
低下するためである。
The polyurethane resin used in the present invention is
It has a tensile strength at 0% elongation of 20 to 40 kg/cm. The reason for this is that for less than 20KFJ/ci,
High surface tackiness and poor blocking resistance;
This is because if it exceeds 40 KI/ctA, the ability to impart a slimy feeling will be significantly reduced.

このようなポリウレタン樹脂は、ポリオール成分の分子
量によって変動するが、一般的にはポリオール成分1モ
ルに対し、ジイソシアネート化合物1〜2モル、鎖延長
成分0〜1モルを反応させることにより得られる。
Such a polyurethane resin varies depending on the molecular weight of the polyol component, but is generally obtained by reacting 1 to 2 moles of a diisocyanate compound and 0 to 1 mole of a chain extension component to 1 mole of the polyol component.

なお、本発明でいう100%伸び抗張力は、JIS  
K−6301の引張り試験方法に記載の内容に準じて測
定した値である。
In addition, the 100% elongation tensile strength in the present invention is JIS
This is a value measured according to the contents described in the tensile test method of K-6301.

本発明で使用するポリウレタン樹脂を構成する各成分は
次に示す通りでおる。
The components constituting the polyurethane resin used in the present invention are as shown below.

(a)ポリオール成分 このポリオール成分は、分子回分布に関係なく、平均分
子量が500〜4000、好ましくは1000〜300
0の範囲のものを使用するのが好適である。これは、平
均分子量が500未満であれば、フィルムの柔軟性が失
われ屈曲性等が劣り、一方、4000を越えると柔らか
くなり弾性が失われて好ましくないためである。
(a) Polyol component This polyol component has an average molecular weight of 500 to 4000, preferably 1000 to 300, regardless of the molecular weight distribution.
Preferably, a value in the range 0 is used. This is because if the average molecular weight is less than 500, the film will lose its flexibility and its flexibility will be poor, whereas if it exceeds 4000, it will become soft and lose its elasticity, which is undesirable.

ポリオール成分としては、ヒドロキシル基を有するポリ
エステル、ポリエーテル、ポリエステルエーテルなどが
あり、ポリエステルとしては多価アルコール、たとえば
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,6−
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ソルビタ
ンなどと多価カルボン酸、たとえばコハク酸、アジピン
酸、フマル酸、グルタル酸、イソフタル酸、ピロメリッ
ト酸などとの縮合物、ヒドロキシカルボン酸と多価アル
コールとの縮合物、ラクトン重合物などが挙げられる。
Polyol components include polyesters, polyethers, polyester ethers, etc. having hydroxyl groups, and polyesters include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-
Condensation products of hexanediol, trimethylolpropane, sorbitan, etc., and polyhydric carboxylic acids, such as succinic acid, adipic acid, fumaric acid, glutaric acid, isophthalic acid, pyromellitic acid, etc., and condensation products of hydroxycarboxylic acids and polyhydric alcohols. and lactone polymers.

ポリエーテルとしては、たとえばポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどが使用できる
As the polyether, for example, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. can be used.

又、ポリエステルポリエーテルとしては、前記ポリエス
テルにアルキレンオキサイドを付加させたもの、ポリエ
ーテルとポリカルボン酸とを縮合させた末端にヒドロキ
シル基を有するものなどが使用できる。
Further, as the polyester polyether, those obtained by adding alkylene oxide to the above polyester, those obtained by condensing polyether and polycarboxylic acid and having a hydroxyl group at the terminal, etc. can be used.

(b)有機ジイソシアネート化合物 ポリオール成分と反応させる有機ジイソシアネート化合
物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメ
チルへキサメチレンジイソシアネート、2,6−リジン
ジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、4
,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−
及び2,6−ドリレンジイソシアネート、m−キシリレ
ンジイソシアネートなどのような芳香族ジイソシアネー
ト、イソホロンジインシアネート、芳香族ジイソシアネ
ートの水素添加化合物のような脂環族ジイソシアネート
などが使用できる。
(b) Organic diisocyanate compound The organic diisocyanate compound to be reacted with the polyol component includes aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-lysine diisocyanate, 4
, 4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-
Also usable are aromatic diisocyanates such as 2,6-dolylene diisocyanate and m-xylylene diisocyanate, and alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated compounds of aromatic diisocyanates.

(C)ジオール成分及び/又はアミン成分よりなる鎖延
長剤 鎖延長剤に使用するジオール成分としては、炭素数が1
〜6のジオールを使用する。炭素数7以上のジオールを
使用すると、耐ブロッキング性が低下し好ましくない。
(C) Chain extender consisting of diol component and/or amine component The diol component used in the chain extender has a carbon number of 1
~6 diols are used. When a diol having 7 or more carbon atoms is used, blocking resistance decreases, which is not preferable.

ジオールとしては具体的にはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、シクロペンクン−1,2−ジオール
、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン
−1,4−ジオールなどが適当である。
Specifically, diols include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, and 1,4-
Butanediol, 1,5-bentanediol, 1,6-
Suitable examples include hexanediol, cyclopencune-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, and cyclohexane-1,4-diol.

一方上記ジオールと併用するか、又は、単独で使用する
ジアミンとしては、エチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、トリメチルへキサメチレンジンアミンなどの
脂肪族ジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、ア
ミノエチルピペラジン、2.5−ジメチルピペラジン、
3,9−ビス−(3−アミノプロピル)−2,4,8,
10−テトラキサスピロ[5,5]ウンデカンなどの脂
環族および複素環式ジアミン、ざらに、m−フェニレン
ジアミン、p−フェニレンジアミン、2,4−トリレン
ジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジ
アミン、4,4−ジアミノジフェニルメタンなどの芳香
族ジアミンが用いられる。
On the other hand, diamines used in combination with the above diol or used alone include aliphatic diamines such as ethylene diamine, hexamethylene diamine, trimethylhexamethylene diamine, isophorone diamine, piperazine, aminoethyl piperazine, 2,5-dimethyl piperazine,
3,9-bis-(3-aminopropyl)-2,4,8,
Alicyclic and heterocyclic diamines such as 10-tetraxaspiro[5,5]undecane, Zara, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2,4-tolylenediamine, m-xylylenediamine, p -Aromatic diamines such as xylylene diamine and 4,4-diaminodiphenylmethane are used.

前記(a)〜(C)の3成分からポリウレタン樹脂を製
造するに当り使用する溶媒としては、ジメチルホルムア
マイド、ジエチルホルムアマイド、ジメチルアセトアマ
イド、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホ
キサイドなど、従来一般にポリウレタン樹脂の溶解剤と
して用いられているものから任意の組合せで選択使用す
ればよい。
Solvents used in producing polyurethane resins from the three components (a) to (C) include dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, etc. Any combination of these agents may be selected from those used as resin solubilizers.

ポリウレタン樹脂の数平均分子量はポリウレタン製造に
おいて、ポリオール成分の数平均分子量および鎖延長剤
の使用モル量で調整する。
The number average molecular weight of the polyurethane resin is adjusted by the number average molecular weight of the polyol component and the molar amount of the chain extender used in polyurethane production.

本発明で使用するポリウレタン樹脂の一例を示すと、分
子量500〜4000を有するポリエステルポリオール
又は、ポリエーテルポリオール1モルに対し、ジイソシ
アネート成分1モル〜2モルとを50〜100’Cで3
〜12時間反応させ、えられる末端イソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーを有機溶媒で希釈し、さら
に、鎖延長剤0〜1モルを用いて40〜100℃で2〜
50時間反応させてえられる。
An example of the polyurethane resin used in the present invention is that 1 mol to 2 mol of a diisocyanate component is added to 1 mol of polyester polyol or polyether polyol having a molecular weight of 500 to 4000 at 50 to 100'C.
The resulting urethane prepolymer having terminal isocyanate groups was diluted with an organic solvent and further reacted for 2 to 12 hours at 40 to 100°C using 0 to 1 mol of a chain extender.
Obtained by reacting for 50 hours.

ポリブチレンは、分子ff1350〜1500の範囲の
ものが好ましく、前記ポリウレタン樹脂100重量部に
対し5〜50重量部の範囲で添加配合する。これは、基
材表面にヌメリ感を付与するための必須成分で必り、配
合量が5重量部未満では、その効果がえられず、一方5
0重量部を越えると粘着性が増大し好ましくない。
Polybutylene preferably has a molecular ff of 1350 to 1500, and is added in an amount of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the polyurethane resin. This is an essential component for imparting a slimy feel to the surface of the base material, and if the amount is less than 5 parts by weight, the effect cannot be obtained;
If it exceeds 0 parts by weight, tackiness will increase, which is undesirable.

シリカは、表面粘着性を抑制するための必須成分であり
、又、これは、スウエート調外観及び触感を付与する作
用を示す。
Silica is an essential component for suppressing surface tackiness, and also has the effect of imparting a sweaty appearance and feel.

本発明では、シリカは、前記ポリウレタン樹脂100重
量部に対し7〜40重量部の範囲で添加配合する。これ
は、添加量が7重量部未満であれば粘着性抑制効果及び
スウエート調外観かえられず、一方40重量部を越える
とヌメリ感が小さくなり好ましくないためである。
In the present invention, silica is added in an amount of 7 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the polyurethane resin. This is because if the amount added is less than 7 parts by weight, the tackiness suppressing effect and the sweaty appearance cannot be improved, whereas if it exceeds 40 parts by weight, the slimy feeling becomes undesirable.

本発明の被覆組成物は、樹脂固形物10〜30重量%に
調整して使用する。
The coating composition of the present invention is used after adjusting the resin solid content to 10 to 30% by weight.

本発明の被覆組成物が適用できる素材としては、織布、
不織布、合成皮革、人工皮革、紙、壁紙、合成樹脂シー
ト等が挙げられる。
Materials to which the coating composition of the present invention can be applied include woven fabric,
Examples include nonwoven fabrics, synthetic leather, artificial leather, paper, wallpaper, synthetic resin sheets, and the like.

被覆方法としては、スプレー法、グラビアプリンター法
、ロールコータ−法、リバースコーター法、ドクターナ
イフ法、へヶ塗り等が使用できる。
As a coating method, a spray method, a gravure printer method, a roll coater method, a reverse coater method, a doctor knife method, a coating, etc. can be used.

(実施例) 以下、本発明をより具体的に説明するために、実施例を
示す。ただし、本発明は、これらの実施例の範囲に限定
されるものではない。実施例中の部数は、特にことわり
のない限り重量部を示す。
(Example) In order to explain the present invention more specifically, Examples will be shown below. However, the present invention is not limited to the scope of these examples. All parts in the examples are by weight unless otherwise specified.

[ポリウレタン樹脂溶液イの調製] 平均分子量2,000のポリエステル100部、4.4
′−ジフェニルメタンジイソシアネート16.25部を
加え、70〜80’Cで4時間は反応を行った。 つい
で、ジメチルホルムアマイド81.3部およびメチルエ
チルケトン190.265を加えたのち、1.4−ブタ
ンジオール0゜135部を加え、60〜80’Cで4時
間反応を行いポリウレタン樹脂溶液を調製した。このポ
リウレタン樹脂のフィルムの100%伸び抗張力を測定
したところ20に’j/criであった。
[Preparation of polyurethane resin solution A] 100 parts of polyester having an average molecular weight of 2,000, 4.4
16.25 parts of '-diphenylmethane diisocyanate was added, and the reaction was carried out at 70 to 80'C for 4 hours. Next, 81.3 parts of dimethylformamide and 190.265 parts of methyl ethyl ketone were added, followed by 0.135 parts of 1,4-butanediol, and the reaction was carried out at 60 to 80'C for 4 hours to prepare a polyurethane resin solution. The tensile strength at 100% elongation of this polyurethane resin film was measured and found to be 20'j/cri.

「ポリウレタン樹脂溶液口〜トの調製コポリウレタン樹
脂溶液1の調製において、第1表に示す内容に変更する
以外はすべて同じ方法によりポリウレタン樹脂溶液を調
製した。
Preparation of Polyurethane Resin Solution In the preparation of copolyurethane resin solution 1, a polyurethane resin solution was prepared by the same method except for changing the contents shown in Table 1.

実験例1 ポリウレタン樹脂溶液4333重量部に、ポリブチレン
(商品名ポリブテン5日、出光石油化学社製二分子量4
00)15重量部及びシリカ微粉末(商品名 TS−1
00デグサジャパン社製)15重量部を添加し、十分に
混合したのちメチルエチルケトン/ジメチルホルムアマ
イドの1/1を混合溶媒して樹脂固形分を15重量%に
調製し、表面仕上用被覆組成物をえた。
Experimental Example 1 4333 parts by weight of a polyurethane resin solution was added with polybutylene (trade name: Polybutene 5, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., with a molecular weight of 4.
00) 15 parts by weight and fine silica powder (product name TS-1
After thoroughly mixing, 1/1 of methyl ethyl ketone/dimethyl formamide was added as a mixed solvent to adjust the resin solid content to 15% by weight, and a surface finishing coating composition was prepared. I got it.

実施例2〜5及び比較例1〜2 実施例1の方法において、使用するポリウレタン樹脂溶
液の種類を第2表に示すように変更する以外は、すべて
同じ方法で表面仕上用被覆組成物を調製した。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 Surface finishing coating compositions were prepared in the same manner as in Example 1, except that the type of polyurethane resin solution used was changed as shown in Table 2. did.

第2表 実施例6〜7及び比較例3〜4 実施例1の方法において、ポリブチレンを第3表に示す
分子量を有するものに変える以外はすべて同じ方法で表
面仕上用被覆組成物を調製した。
Table 2 Examples 6-7 and Comparative Examples 3-4 Surface finishing coating compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that the polybutylene was changed to one having the molecular weight shown in Table 3.

実施例8〜9及び比較例5〜7 実施例1の方法において、ポリブチレンの添加量を第4
表に示すよう変量させる以外はすべて同じ方法で表面仕
上用被覆組成物を調製した。
Examples 8 to 9 and Comparative Examples 5 to 7 In the method of Example 1, the amount of polybutylene added was
The surface finish coating compositions were prepared in the same manner with all the variations shown in the table.

第4表 実施例10〜11及び比較例8〜10 実施例1の方法において、シリカ微粉末の添加量を第5
表に示すよう変量ざぜる以外はすべて同じ方法で表面仕
上用被覆組成物を調製した。
Table 4 Examples 10 to 11 and Comparative Examples 8 to 10 In the method of Example 1, the amount of silica fine powder added was
The surface finishing coating compositions were prepared in the same manner with all the variations shown in the table.

第5表 実験例 前記実施例1〜11及び比較例1〜10で調製した各被
覆組成物を用いて、ウレタン合成皮革の表面にグラビア
プリンター(100メツシユ)で塗装し、ついで80℃
で1分乾燥を行ない表面仕上げした。塗装は2〜3μで
あった。
Table 5 Experimental Examples Using each of the coating compositions prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10, the surface of urethane synthetic leather was coated with a gravure printer (100 meshes) and then heated to 80°C.
The surface was finished by drying for 1 minute. The coating was 2-3μ.

得られた塗膜の状態は第6表に示す通りであった。The condition of the obtained coating film was as shown in Table 6.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、ポリウレタン樹脂を主成分とし、これにポリブチレ
ン及びシリカを配合してなる被覆組成物において、該ポ
リウレタン樹脂は、そのフィルムの100%伸び抗張力
が20〜40Kg/cm^2であり、かつ、各成分の配
合比がポリウレタン樹脂100重量部に対し、ポリブチ
レン5〜50重量部、シリカ7〜40重量部であること
を特徴とするスウエード調表面仕上用被覆組成物。
1. In a coating composition comprising a polyurethane resin as a main component and blended with polybutylene and silica, the polyurethane resin has a 100% elongation tensile strength of 20 to 40 kg/cm^2, and each A coating composition for finishing a suede-like surface, characterized in that the blending ratio of the components is 5 to 50 parts by weight of polybutylene and 7 to 40 parts by weight of silica to 100 parts by weight of polyurethane resin.
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