JPS61286190A - 感圧記録紙用染料溶剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感圧記録紙の発色画像の保存安定性及び厳寒
においての発色性に優れた感圧記録紙用染料溶剤に関す
るものであり、更に詳しくは、１−・トリル−２−フェ
ニルプロパンと１．２−・ジトリルエタンとの混合物を
９０Ｒｆｆｉパーセント以上含有する、エチルベンゼン
とキシレンとの側鎖脱水素二量化反応によって得られる
ジアリールアルカン化合物から成る感圧記録紙用染料溶
剤に関する。

［従来技術］ 一般に、感圧記録紙は、呈色反応性を有する無色の電子
供与性物質（以下染料と称する）を溶剤に溶解した溶液
をマイクロカブＵルに形成したものを紙シートの裏面に
塗布したもの（以下０８紙と称する）と、上記染料と反
応して着色生成物を形成し得る顕色性物質（以下顕色剤
と称する）を他の紙シー１−の表面に塗布したもの（以
下ＣＦ紙と称する）とを組合わせたもの；又は上記カプ
セルと、上記顕色剤を紙シートの表裏の両面にそれぞれ
塗布したもの（以下ＣＦＢ紙と称する）と、上記０８紙
および上記ＣＦ紙とを組合わせたちの；もしくは紙シー
トの一方の同一面に上記カプセルと顕色剤を層状に或い
は混合して塗布したものから構成される。これらは感圧
記録紙はいずれもこれを人為的に加圧することにより加
圧部分のカプセルが破壊されて染料と顕色剤とが接触し
て発色するものである。

上述のごとく構成されている感圧記録紙においてその品
質上重要な影響を与えるのは上記マイクロカプセルに内
包されている染料溶剤およびマイク［］カプセルを形成
しているその壁物質（ｗａｌｌ−ｍａｔｅｒｉａｌ）で
ある。

従来、感圧記録紙用染料溶剤として要求される特性とし
ては次のごとき要件が挙げられていた。

（１）　　染料の溶解度が高いこと、 ■　感圧記録紙に適用した場合発色速度、発色１１度お
よび発色後の色調安定性が高いこと、 ■　光、熱および化学薬品に対して安定であること、 （４）臭いが実質的にないこと、 ■　人体に対して毒性が低く、安全であること、 ■　生分解性が良くて環境汚染が発生しないこと。

しかしながら近年感圧記録紙の使用は広く世界中に普及
するとともに、エレクトロニクスの急激な発展にともな
い感圧記録紙の発色画像に対する質的な要求が厳しくな
ってきた。

すなわち、感圧記録紙は、寒冷地におけるガソリンスタ
ンドのごとき屋外施設での記録に用いられたり、発色さ
れた感Ｊモ記録紙が記録書類として長期間保存されるよ
うになった。

このような感圧記録紙をとりまく状況の変化によって、
感圧記録紙の性能として更に次のような要求がなされて
いる。

（ｉ）感圧記録によって得られた発色画像の保存安定性
の向上。

（１１）書類保存時にほとんど無臭であること。

（ｉｉｉ　）厳寒例えば−５℃以下の低温下での優れた
発色性。

これらの新たな要求を満す感圧記録紙を提供することは
極めて困難なことであると考えられてる。

通常、感圧記録紙は、発色前約６カ月ぐらい及び発色後
１年〜２年間ぐらい室温下で保存される。

このような長期間の保存の安定性は、基本的には、染料
、顕色性物質及び染料溶剤に依存する。特に染料溶剤に
ついては、従来、染料のキャリヤー及び発色反応媒体と
ての役割を終えたら直ちに飛散する様な低沸点の溶剤が
好ましいとされていた。

しかしながら、この様な溶剤を用いた感圧記録紙は、保
存安定性に欠けるのみならず、臭気が強いので上述の新
たな要求を満す感圧記録紙用染料溶剤とは言えない。

例えば、感圧記録紙用染料溶剤として従来より用いられ
ている溶剤としては次の化合物が挙げられる。

（ジイソブロピルナノタレン） （１−キシリル−１，−フェニルエタン）（キシリルフ
ェニルメタン） （水素化ターフェニル） （ブチルビフェニール） これらの染料溶剤の中で、水素化ターフェニルは、発色
画像の保存安定性に優れているが、−５℃以下の低温下
での発色性が極めて悪い。また１−キシリル−１−フェ
ニルエタンは、低温下での発色性は優れているが、臭気
が極めて強い欠点を持っている。

また、感圧記録紙用染料溶剤としては次の化合物も提案
されている。

（１，２−ジトリルエタン・・・ アメリカ特許第３８３６３８３号） （１，１−ジトリルエタン・・・ アメリカ特許第３８３８３８３号） 特開昭４８−１５６１１　＞ アメリカ特許第３８３６３８３号に開示の１．２−ジト
リルエタンの合成方法としては、トルエンと、１．２−
エチレンジクロライドとの７リ一デルクラフト反応によ
るものが一般的である。この方法によって合成された１
、２−ジトリルエタンは、結晶性の４．４’　−ジメチ
ル−１，２−ジフェニルエタンを約３０重量パーセント
含有するため、−５℃〜０℃の低温では４，４′　−ジ
メチル−１，２−ジフェニルエタンの結晶が析出する欠
点がある。

結晶析出によるトラブルは、マイクロカプセル化時、感
圧記録紙の複写時及び染料溶剤の取り扱い時に起る。例
えば、感圧記録紙を一５℃以下の低温下で使用すると、
まずマイクロカプセル中の染料溶剤の結晶が析出するの
で染料の溶ける量が減少し、その結果、染料の結晶が析
出する。このような状態において、感圧記録がおこなわ
れると、染料と顕色剤との反応が十分におこらず複写記
録が不完全なものとなる。

また、トルエンのホルマリン綜合によって或いは、トル
エンと１，１−ジクロルエタンとの反応によって得られ
る１　、　１−、ジトリルエタンは、発色画像の保存安
定性に劣っている。

更に、特開昭４８−１５６１１に開示のトルエンと１．
２−ジクロルプロパンとの反応、或いはトルエンとアリ
ルクロライドとの反応によって（９られる１、２−ジト
リルプロパンも発色画像の保存安定性に劣っている。

すなわち、感圧記録紙の著しい普及およびそれをとりま
く環境の変化に伴なって、従来の感圧記録砥用染料溶剤
としての特性に加えて、新たに発色画像の保存安定性に
優れ且つ、−５℃以下の低温下での発色性に優れ且、は
とんど無臭の実用的な感圧記録紙用溶剤の提供が熱望さ
れている。

本願発明者等は、上述の問題を解決すべく研究を重ねた
結果、エチルベンゼンとキシレンの側鎖脱水前二量化反
応によって得られたジアリールアルカン化合物が感圧記
録紙用染料溶剤として優れた特性を有し且、発色画像の
保存安定性及び低温下での発色性に優れるとともにほと
んど無臭であることを見出し、本発明を成すに至った。

［発明の目的］ 本発明の目的は、発色画像の優れた保存安定性、−５℃
以下の低温下での優れた発色性を示しほとんど無臭ある
、１−・トリル−２−・フェニルプロパンと１，２−ジ
トリルエタンとの混合物を９０１１／＜−セント以上含
有する、エチルベンゼンとキシレンとの側鎖脱水素工ｍ
化反応によって得られるジアリールアルカン化合物から
成る感圧記録紙用染料溶剤を提供することである。

［発明の椙成］ 本発明の特徴はエチルベンゼンとキシレンとの側鎖脱水
前二量化反応によって得られた１−トリル−２−フェニ
ルプロパンと１．２−ジトリルエタンとを９０重量パー
セント以上含有するジアリールアルカン化合物を感圧記
録紙用染料溶剤として使用することである。

本発明のジアリールアルカン化合物は、エチルベンゼン
とキシレンとの側鎖脱水前二量化反応によって得られる
。側鎖脱水前二量化反応の方法としては、塩基竹金ＷＡ
酸化物触媒の存在下でおこなう方法或いは過硫Ｍ塩のよ
うなラジカル発生剤の存在下液相でおこなう方法がある
。

ラジカル発生剤の存在下でおこなう液相法は、エチルベ
ンゼンとキシレンとを過硫酸塩水溶液中で反応させる方
法であり、Ｆｅ２＋や１３＋のような金属イオン成るい
は第４級アンモニウム塩を添加することにより、その反
応が促進される。

また、金属イオン或いは第４級アンモニウム塩の添加物
を加えることなく、より高い反応温度で、例えば１００
℃以上、好ましくは１２０〜２００℃、最も好ましくは
１５０〜１８０℃の温度で１５分〜４時間、好ましくは
３０分〜２時間側鎖脱水素素工化反応を行なうことによ
って、１−トリル−２−フェニルプロパンと１．２−ジ
トリルエタンな高収率で得ることかできる。

ラジカル発生剤の過硫Ｉｌ塩としては、ベルオクソニｔ
ｉｌｌ（ｌアンモニウム、ベルオクソニＴａ酸ナトリウ
ム及びベルオクソニ硫酸カリウムを例示し得る。

側鎖脱水前二量化反応とはアルキルベンゼンのアルキル
基とアルキル基との反応で、本発明で使用するアルキル
ベンゼンは、エチルベンゼンとキシレンである。側鎖脱
水前二量化反応における原料混合物中のエチルベンゼン
とキシレンとの割合（重量）は、５／９５〜３０／７０
　、好ましくは、８ノ９２〜１５／８５である。

かようにして得られたジアリールアルカン化合物は、９
０重量パーセント以上の１−トリル−２−フエニルブＯ
パンと１．２−ジトリルエタンの混合物と１０重量パー
セント以下の２．３−・ジフェニルブタンとから成り、
ジアリールアルカン化合物中の１−トリル−２−フェニ
ルプロパンと１．２−・ジトリルエタンの混合物におけ
るその割合（重量）は、５／９５〜５０１５０、好まし
くは１０／９０〜４０／６０であり、原料混合物と過硫
酸塩とのモル比は２．５：１〜４．５：１が好ましい。

側鎖脱水素工Ｍ化反応において生成する２、３−ジフェ
ニルブタンは、低温では結晶化しやすい物質であるので
、ジアリールアルカン化合物（混合溶媒）中に２，３−
ジフェニルブタンの含有量が１０重量パーセントを超え
ると、−５℃以下の低温下でジアリールアルカン化合物
（混合溶媒）中に２．３−・ジフェニルブタンの結晶が
析出するので好ましくない。

［発明の効果］ エチルベンゼンとキシレンとの側鎖脱水素工間化反応に
よって得られた、１−トリル−２−フェニルプロパンと
１．２−・ジトリルエタンとを９０重量パーセント以上
含有するジアリールアルカン化合物は、前述の感圧記録
紙用染料溶剤としての特性を有することに加えて、ジア
リールアルカン化合物を染料溶剤として用いた感圧記録
紙は、感圧記録によって得られた発色画像の長期間の保
存安定性に優れ且つ、保存時にほとんど無臭であり、更
に、厳寒例えば−５℃以下の低温においても優れた発色
性を示す。

以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。

実施例１ １遣７ｍ　Ａｌｌ　（７）魚屑 攪拌機付ガラスライニング反応缶（内容准＝５０りに、
エチルベンゼン６重量パーセント及びキシレン９４重石
パーセント（ｔｌ−キシレン：２λ、５重辺パーセント
、ｌ−キシレン＝　：　４７．０＃畳パーセント及び０
−キシレン：　２３．５重辺パーセント）からなる混合
原料を３．６１７時の割合で及びベルオクソニ硫酸アン
モニウム０．２５ｍｏｌ＃　、硫酸アンモニウム２．３
５ｍｏｌ／ｊ！及び硫酸０．１５ｍｏｌ／ｊからなる過
硫酸塩水溶液を３０１／時の割合で連続的に導入する。

次いで反応缶内の液量を３０ｇに保つように反応液を流
出させながら　１５０℃において反応をおこなった。

反応生成物を蒸留精製し、二社体留分を（８００ｍ　）
得た。その組成は次の通りであった。

表　　１ 成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　組　　成
（重量％） １−トリル−２−フェニルプロパン　　　　７．１１．
２−ジトリルエタン　　　　　　　　　　９２，４２．
３−ジフェニルブタン　　　　　　　　　０．５得られ
た混合溶剤の動粘度（４０℃）は４．３Ｃ３ｔで比重（
１５℃）は０．９７５であった。

マイクロカプセルの− 上述のごとくして得ら、れた混合溶剤１５０ｇに、クリ
スタルバイオレットラクトン３．４ｇおよび赤色染料（
新日曹化工（株）製Ｐ　Ｓ　Ｄ　−Ｖ　）　　１．１ｏ
を溶解して得られた溶液を、ゼラチン３０ｇと水２７０
ｇの溶液に加えて乳化した。次に、アラビアゴム３０ｇ
を水２７０ｇに溶解した液を、上記乳化液に加え温度を
５０℃に保持しながら撹拌し、これに水１ｏｏｏ＊を加
え、ついで５０％の酢酸水溶液を用いて上記混合液のｌ
）Ｈを徐々に４．４まで下げてコアセルベーションを起
させ、１０℃に冷却してカプセル膜を硬化したのち、こ
れに２５％のグルタルアルデヒド水溶液を２０ａｅ添加
した。ついで１０％苛性ソーダ水溶液を用いてｐＨを９
に上げて更にカプセル膜を硬化してカプセル化を完了し
た。

１１兄且亙匁１１ 上述のごとくして得られるカプセルを４５０／　ｒｄの
秤１紙の片面に乾燥’１４で５ｇ／Ｔｄ、の量塗布して
０８紙を得、これを常法により１ｕｌｌしたＣＦ紙と組
合わせて感圧記録紙を得た。

実施例２・ 実施例１において、エチルベンセル１５重量パーセント
及びキシ９２８５重量パーセント（ｐ−キシレン：　２
１．２重辺パーセント、　　＋＋＋−キシレン：　４２
．５重量パーセント及び０−キシレン：２１．３１ｆｉ
パーセント）からなる混合原料を用いる以外は、＊流側
１と同様の方法で、混合溶剤を合成した。得られた混合
溶剤の組成は次の通りであった。

表　　２ 成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　組　　成
（重量％） １−トリル−２−フェニルプロパン　　　１６，７１．
２−・ジトリルエタン　　　　　　　　　８２．３２．
３−ジフェニルブタン　　　　　　　　　１゜Ｏ上記混
合溶剤の動粘度（４０℃）は４．４ｃｓｔで比重（１５
℃）は０．９７６であった。

次に、実施例１のマイクロカプセルのｌｌ製法及び感圧
記録紙の調整法に従って感圧記録紙を製造した。

実施例３ 実施例１において、エチルベンゼン２０重量パーセント
、及びキシレン５ＣｈＪ量パーセント（ｐ−キシレン：
２０．０ｆｆｉ！パーセント、ｍ−キシレン：４０、０
重１１パーセント及び０−キシレン２０．０重量パーセ
ント）からなる混合原料を用いる以外は実施例１と同様
の方法で混合溶剤を合成した。得られた混合溶剤の組成
は次の通りであった。

Ｋ一旦 成　　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　組　　
成（重量％） １−トリル−２−フェニルプロパン　　　２３．１１．
２−ジトリルエタン　　　　　　　　　　７５．７２．
３・−ジフェニルブタン　　　　　　　　１．２上記混
合溶剤の動粘度（４Ｑ”Ｃ）は４．４Ｃ３ｔで比重（１
５℃）は０．９７６であった。

次に、実施例１のマイクロカプセルのｌｌ製法及び感圧
記録紙の調製法に従って°感圧記録紙を製造した。

比較例１ 冷却器及び撹拌装置付１１の丸底フラスコにトルエン５
００ｇ及び塩化アルミニウム３０（ｌを仕込み、撹拌下
６０℃の内部温度で、１．２−ジクロルエタン４０ｇを
滴下し、１時間反応をおこなった。

反応終了後、２０℃に冷却し、塩化アルミニウムを除去
、水洗する。得られた反応液を蒸留し５０（］の１，２
−ジトリルエタンを得た。

次いで実施例１のマイク［１カプセルの調製法及び感圧
記録紙の調製法に従って感圧記録紙を製造した。

比較例２ 比較例１において、１．２−ジクロルエタンを１．１−
ジクロルエタンとする以外は、比較例１と同様の方法で
１．１−ジトリルエタン５０ｇを得た。

次いで実施例１のマイクロカプセルの調整法及び感圧記
録紙の調整法に従って感圧記録紙を製造した。

比較例３ 現在実用化されている染料溶剤としてのジイソプロピル
ナフタレン、１−キシリル−１−フェニルエタン、キシ
リルフェニルメタン、ブチルビフェニール及び水素化タ
ーフェニルを用いて、実施例１のマイクロカプセルのｌ
ｌ製法及び感圧記録紙のｉｌ！ｌ製法に従って感圧記録
紙を製造した。

試験例１ 本例は、感圧記録紙の発色画像の保存安定性試験に関す
るものである。

実施例１〜３及び比較例１〜３でａ造された感圧記録紙
をＣＣＰレジンＣＦ　（ｃａｒｂｏｎｌｅｓｓｃｏｐｙ
ｉｎｇ　ｐａｐｅｒ　ｒｅｓｉｎ　　ＣＦ　：十条製紙
（株）製）と組合せ、タイプライタ−（オリベラティー
社製）を用いてタイプ印字して発色させた。得られた顕
色紙を２４時間室温下の暗所に保持し十分発色させた後
、反射濃度測定器（ＭＡＣＢＥＴＨ社製）で発色濃度を
測定し、標準濃度とした。

同様に実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた感圧記
録紙を用いて作成した顕色紙にウェザ−メーター（東洋
理化学社製ニスタンダートサンシャインウェザ−メータ
ー　ＷＥ−８ＵＮ−ＨＣ型で１０時間光照射（水噴射な
し）をおこなった後に、反射濃度測定器（Ｍ　Ａ　ＣＢ
　Ｅ　Ｔ　Ｈ社製）で発色濃度を測定し下記の式を用い
て発色画像の保存安定性を求めた。

結果を第４表に示す。

試験例２ 本例は感圧記録紙用染料溶剤の臭気試験に関するもので
ある。

実施例１〜３及び比較例１〜２で製造された溶剤及び比
較例３に示されている溶剤を、無作為に選択した２０人
により臭気に関するパネルテストをおこなった。

その結果を第４表に示す。

尚、評価は次の通りである。

Ａ：無　臭 Ｂ：はとんど無臭 Ｃ：臭有り Ｄ：不快臭有り 試験例３ 本例は感圧記録紙の寒冷な環境下における発色速度試験
に関するものである。

実施例１〜３及び比較例１〜３でｉｌ＠された感圧記録
紙を常温下においてカレンダーロールにかけて発色させ
、得られた感圧記録紙の発色濃度を反射濃度測定器（Ｍ
　Ａ　ＣＢ　Ｅ　Ｔ　Ｈ社製）により測定し、その測定
値を標準発色濃度とする。

一方、試験試料として上記と同じ感圧記録紙を用い、こ
れを−５℃の恒温室内で上記と同様にして発色させ、得
られる感圧記録紙の発色濃度を上記と同様にして測定し
、その測定値を上記標準（発色濃度）に対する百分率で
表わしたものを発色速度とした。

その結果を第４表に示す。

試験例４ 本例は低温下における感圧記録紙用染料溶剤の結晶の析
出試験に関するものである。

実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた溶剤及び比較
例３の溶剤のそれぞれ５０ｄをガラスビンに入れ、シ↑
−ブエツジとしてアルミ箔のピース１ｃｉを入れ低温恒
温槽にて一３０℃に冷却した。この状態で３０日間放置
し、１０日毎に結晶析出状態を観察した。

その結果を第４表に示す。

尚、その評価は、 Ａ：結晶の析出が認められない。

Ｂ：２０日自転結晶の析出が認められた。

Ｃ：１０日自転結晶の析出が認められた。

従来の感圧記録紙用染料溶剤特性に加えて発色画像の保
存安定性及び低温での発色性に優れ、はと°んど無臭で
ある感圧記録紙用染料溶剤としては、（１）発色画像の
保存安定性、■臭気、■低温下の発色性及び（４）低温
下の結晶の析出の試験項目において下記に示すような評
価を有するものが実用的な感圧記録紙用染料溶剤である
。

（１）発色画像の保存安定性　　　　７０％以上■臭　
気　　　　　　　　　　　　Ｂ以上■低温下の発色性　
　　　　　　７０％以上個）低温下の結晶の析出　　　
　　　Ａ表４から明らかな通り本発明の混合溶剤のみが
上記条件を１１すものであった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）１−トリル−２−フェニルプロパンと１，２−ジ
   トリルエタンとの混合物を９０重量パーセント以上含有
   する、エチルベンゼンとキシレンとの側鎖脱水素二量化
   反応によつて得られるジアリールアルカン化合物から成
   る感圧記録紙用染料溶剤。
2. （２）１−トリル−２−フェニルプロパンと、１，２−
   ジトリルエタンとの割合（重量）が５／９５〜５０／５
   ０である、特許請求の範囲第１項記載の染料溶剤。
3. （３）側鎖二量化反応におけるエチルベンゼンとキシレ
   ンの割合（重量）が５／９５〜３０／７０である、特許
   請求の範囲第１項記載の染料溶剤。