JPS6128703B2

JPS6128703B2 -

Info

Publication number: JPS6128703B2
Application number: JP52125215A
Authority: JP
Inventors: Riibusu Superi Piitaa; Josefu Uiasema Richaado; Niii Keison
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1977-01-07
Filing date: 1977-10-20
Publication date: 1986-07-02
Also published as: CA1096081A; DE2758626A1; PH14759A; US4102843A; BE862730A; CH637847A5; GB1584418A; NZ185883A; AU3210577A; DE2758626C2; JPS5385828A; AU512249B2; ZA777300B

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、膜を形成するラテツクス重合体と分
散された顔料を含む、改良された水性エマルジヨ
ン被覆組成物に関する。更に詳しくは、中庸ない
し高度の光沢を得るためにアルキレングリコール
と分散剤として、該水性のグリコールを含む塗料
に適合し、その性質を改良するアクリル酸あるい
はメタクリル酸のある種の極性アルキルエステル
およびアクリル酸あるいはメタクリル酸の比較的
低分子量の共重合体の水溶性塩を含む組成物に関
する。本発明は、又、該共重合体の塩を含む固体
含量が多く、水の含量が少ない、改良された流動
性の顔料ペーストに関する。水性被覆剤の顔料の分散剤として、低分子量の
高分子電解質を使用することは良く知られてい
る。アメリカ特許第2930775号は、オレフインと
無水マレイン酸の共重合体が、使用可能であるこ
とを開示している。しかしながら、これらの分散
剤は、多くの用途にすぐれているが、これらの分
散剤を含む組成物は、しばしば泡だつ傾向があ
り、又、時々、不適当な粘着性を有する被覆を形
成し、亜鉛、バリウム、鉛等を含むいわゆる活性
顔料あるいは、このような陽イオンを含む塗料添
加剤から誘導される二価の陽イオンの存在下では
特に安定性が悪い。イギリス特許第998380号（およびその対照特
許、アメリカ特許第3223751号）には、アクリル
アミド、３モルとイタコン酸あるいはその塩、１
モルの陰イオン系共重合体が、顔料分散剤として
使用可能であることを開示している。アメリカ特
許第3230275号は、加熱硬化により、硬く、可撓
性があり、溶媒抵抗性のある被覆を形成する。５
％ないし45％のアクリルアミド、少なくとも20％
のアクリルエステル、２％ないし25％の不飽和酸
のヒドロキシアルキルエステルおよび15％迄のカ
ルボン酸単量体の共重合体を取り扱つている。し
かしながら、これらの樹脂を水性組成物内で使用
することについては、何ら指示していない。アメリカ特許第3840487号は、40〜95モルパー
セントのアクリル酸あるいはメタクリル酸と５な
いし60モルパーセントの非官能性アクリル酸アル
キルエステルの共重合体の塩を分散剤として開示
している。これらの開示されたポリアクリレート
型組成物は、すぐれた分散剤ではあるが、起泡性
が大きく、安定性に欠け、通常接着性が弱く、使
用された共重合体よりも、ラテツクス塗料組成物
の光沢を悪くする。このような差は、先行特許
が、アルキレングリコール内の共重合体分散剤の
相溶性を得るために疎水性単量体と（メタ）アク
リル酸の間のバランスに依存していたのに対し
て、本発明は、相溶性をますために、親水性で水
素架橋が可能であり、かつ非イオン性の単量体に
依存しているという点によるものである。アメリカ特許第3646099号および第3859260号
は、導電剤および界面活性剤として有用なＨ−
（アクリル酸ヒドロキシエチル）₁₀−（アクリル
酸）₁₀−SO₃NaおよびＨ−（アクリル酸ヒドロキ
シル）_５−（アクリル酸）₁₅−SO₃Naの式の水溶
性オリゴマーを開示している。しかし、該オリゴ
マーのスルホン酸塩（スルフアミン酸塩）が、塗
料組成物中の顔料分散剤として使用できることに
ついては、全く開示されていない。本発明に係る顔料分散剤は、次の単量体から成
る共重合体の水溶性のアルカリ金属（例えば、ナ
トリウム、カリウム）、アンモニウム、あるいは
アミン（例えば、トリエチルアミン、ジメチルア
ミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−
プロパノール、エチルアミン、ジエチルアミン、
ブチルアミン、エタノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン等）塩である。 (A) 30ないし90重量パーセント、好ましくは55な
いし80％、更に好ましくは60〜75％の、少なく
とも一種のアクリル酸あるいはメタクリル酸の
ヒドロキシアルキルエステル（ここで、エステ
ルのアルキル基は、２個ないし６個の炭素原
子、好ましくは２個ないし３個の炭素原子を有
し、代表的なエステルには、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸２・３−ジヒドロキ
シプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸２・３−ジヒドロキシプロピル等が挙げ
られる。）および (B) 10ないし70重量パーセント、好ましくは20な
いし45％、更に好ましくは25〜40％のアクリル
酸あるいはメタクリル酸もちろん、種々のモノマーの混合物も使用でき
る。共重合体には、共重合体の溶解度に影響しない
範囲で、他のモノマーを少量、即ち、約30％まで
含むことができる。このようなモノマーには、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸第二級ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、対応する
メタクリル酸同族体、アクリルアミド、アクリロ
ニトリルおよびジアセトンアクリルアミドが含ま
れる。この場合、モノマーを指しているときには通常
のように技術的に純粋な物質を意味しているので
ある。勿論技術的に純粋であることにより、この
物質はそのモノマー名で市販されている物質を意
味するものである。例えば後に述べるメタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル（HEMA）及びメタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル（HPMA）は出願人の分析データ
などにより次のような構成々分からなつているの
である（％）。

【表】この共重合体分散剤の数平均分子量は、ゲル浸
透クロマトグラフイーで測定して、約500ないし
約15000、好ましくは約1000ないし約10000であ
る。共重合体分散剤は、経済性と手軽さのために、
所望のアルキレングリコール希釈剤を含む水相内
で、溶液重合法により生成される。適当なモノマ
ー混合物は、通常、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート、ｔ−ブチルパーアセテート、アンモニウム
パーサルフエート、ｔ−ブチルヒドロパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイドおよびフリー
ラジカルレドフクス重合開始剤を含むフリーラジ
カル触媒のようなフリーラジカル開始剤の存在下
に、約30ないし150℃の範囲内の温度で、酸素の
ない条件下で反応する。所望の低分子量重合体を
得るために、モノマーの約１重量％ないし15重量
％の触媒濃度が有益である。共重合体の遊離の酸
基を中和し、分散剤を使用可能な塩に変えるため
に、重合中あるいはその後で、充分な量、好まし
くは小過剰のアルカリ金属の水酸化物、水酸化ア
ンモニウムあるいは水溶性アミンが加えられる。
よく知られているように、過硫酸塩から誘導され
るような触媒残基が、重合体の一部としてみられ
る。本発明によれば、水性エマルジヨン（ラテツ
クス）塗料の性質を改良する方法が開示される
が、膜を形成するラテツクス重合体と顔料分散体
の混合物からなる該顔料には、前述の共重合体塩
が、顔料の重量に対して、約0.01％ないし約５
％、好ましくは約0.1％ないし２％、含まれてい
る。本発明のもう一つの実施態様は、塗料１ガロ
ンにつき、約0.1ポンドないし２ポンド、好まし
くは0.5ポンドないし1.3ポンドのアルキレングリ
ールを添加することにより、光沢の改良された水
性エマルジヨン塗料を提供することにある。アル
キレングリコール、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、好ましくはヘキシレング
リコールは、塗料の乾燥速度をむくらせ、乾燥時
間を長くし、流展性を改良し、通常、全ての水性
系のものよりもすぐれた光沢を生じさせる。塗料用に適したラテツクスは、水性の重合物分
散剤で、通常、直接乳化重合により非常に手軽に
入手できる。水性塗料をつくるのに使用されるこ
れらの分散体の最も重要なものは、(1)１個ないし
18個の炭素原子を有する脂肪酸のビニルエステ
ル、特に酢酸ビニルと、(2)１個ないし18個の炭素
原子を有するアルコールのアクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステル、特にアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルとメタクリル酸ブチル、
および(3)エチレン、イソブチレン、スチレンのよ
うなモノおよびジ−エチレン系不飽和炭化水素お
よびブタジエン、イソプレンとクロロプレンのよ
うな脂肪族ジエンのホモポリマーおよびコポリマ
ーを含む重合体である。ポリ（酢酸ビニル）と、次のモノマー（塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、スチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、上
述のアクリル酸およびメタクリル酸のエステルの
１個あるいは２個）の１個あるいはそれ以上と酢
酸ビニルの共重合体は、水性塗料の膜形成成分と
してよく知られている。同様に、上述のアクリル
酸あるいはメタクリル酸エステルの１個あるいは
それ以上と次のモノマー（酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリルとメタクリロニトリル）の
１個あるいはそれ以上との共重合体も、多少と
も、水性塗料に通常使用されている。エチレン、
イソブチレンおよびスチレンのホモポリマー、お
よびこれらの炭化水素の１個あるいはそれ以上と
アクリル酸あるいはメタクリル酸の１個あるいは
それ以上のエステル、ニトリルあるいはアミド、
あるいは酢酸ビニルおよび塩化ビニルのようなビ
ニルエステルあるいは塩化ビニリデンとのコポリ
マーも使用される。ジエンポリマーは、通常、次
のモノマー、即ち、スチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよび上
述のアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステル
の１個あるいはそれ以上の共重合体の形で水性塗
料に使用される。上述の一般的タイプの三つと
も、乳化重合によつて共重合体をつくるために、
使用するモノマー混合物中に0.5％ないし2.5％あ
るいはそれ以上の酸モノマーを少量含むことも、
全く普通のことである。使用される酸には、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アコニツト
酸、シトラコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マール酸、アクリル酸の二量体などが含まれる。塗料中に乳化重合体を分散させて水性分散体を
つくるために、陰イオン、陽イオンあるいは非イ
オン型の乳化剤を１つあるいはそれ以上使用す
る。タイプを問わず２つあるいはそれ以上の乳化
剤を混合して使用することもできるが、陰イオン
型と陽イオン型を適当量混合すると互に中和する
傾向にあるので通常好ましくない。乳化剤の量
は、全モノマー投入重量に対して、約0.1重量％
ないし６重量％の範囲で変えられるが、場合によ
つては、それ以上加えることもできる。パーサル
フエイト型の開始剤を使用する時には、乳化剤の
添加は不必要である場合が多く、このように乳化
剤を使用しなかつたり、あるいは、ほんの少量、
例えば、0.5％以下の乳化剤を使用する場合に
は、コストの面から望ましい（高価な乳化剤を使
用しないため）し、乾燥した被覆が湿気に敏感で
はなく、湿気を浸透させず、被覆層が湿気により
すかされにくいので、高湿度の雰囲気にさらされ
る場合、特に膨脹したりやわらかくなつたりしに
くい被覆を形成する。これらの分散重合体の平均
粒子の大きさあるいは直径は、約0.03ミクロンな
いし３ミクロンあるいはもつと大きくてもよい。
ここでいう粒子の大きさは、「量平均直径」であ
る。この数は、ミクロンで表わされるが、遠心分
離機を使用して測定される。この方法の詳細は、
1960年「コロイド科学」誌、15巻の563ページか
ら572ページに記載されている。（J.Brod−
nyan）一般に、これらの乳化重合体の分子量
は、高く、例えば、約100000ないし10000000平均
粘度、最も普通には約500000である。一般に、エマルジヨン塗料１ガロンは、約0.5
ポンドないし３ポンドの膜形成樹脂と約0.2ポン
ドないし約５ポンドの微粉砕顔料から成る。代表
的な顔料には、二酸化チタンおよび他のチタン顔
料、鉛白、酸化亜鉛、亜硫酸亜鉛、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、リトポン、シリカ、滑石、
雲母、粘土、酸化鉄、カーボンブラツク、亜硫酸
カドミウム、トルイジンレツド、クロムオレン
ジ、クロムイエロー、クロムグリーンおよびこの
分野で知られている他の顔料が挙げられる。膜形
成樹脂の代表的なラテツクスには、アクリル酸ア
ルキルおよびメタクリル酸アルキル、酢酸ビニ
ル、スチレン−ブタジエンおよびこの分野で知ら
れている他のラテツクスが挙げられる。少量の他
の被覆添加剤、例えば、消泡剤、防カビ剤、シツ
クナー、湿潤剤、殺菌剤等が塗料組成中に含まれ
る。本発明の他の面は、分散剤として、エチレン系
不飽和酸とそのヒドロキシアルキルエステルの共
重合体の上述した水溶性塩を少量含んだ固体含量
が高く、水含量が少ない（該水相は水あるいは水
と、前述したように少量あるいは大量のアルキレ
ングリコールから成る）流動性のペースト状顔料
分散体を提供することである。固体を分散させ、
顔料ペーストの流動性を与える共重合体の塩の量
は、通常顔料の重量の約３パーセントをこえず、
約0.05％位である。これらの顔料ペーストの製造には、通常、共重
合体の塩の形の水溶液をつくるのが最も便利であ
る。５％ないし40％の濃度が使用できるが、10％
ないし20％が通常好ましい。顔料、水（アルキレ
ングリコールを含んだ）および溶液が混合され
る。必要ならば、ペーストあるいは懸濁液をミル
（小レキミル、ロールミル、コロイドミルあるい
は高速ストーンミルあるいは場合により、高剪断
ミキサーが適切である）で粉砕する。すぐれた分
散とペーストの流動性を確保するために充分な共
重合体が使われる。共重合体の最適量は、顔料の
特性およびその粉砕の状態に依存する。一般に、
粒子の大きさが細かければ細いほど、多くの分散
剤を使用しなければならない。必要な時には、う
すいペーストを得るために、濃厚ペーストをうす
めることができる。顔料ペーストは、前述の如
く、エマルジヨン塗料をつくるために、水性樹脂
ラテツクスあるいは分散体に添加するための適当
で手軽な組成物である。更に、ある種の顔料の流
動性ペーストは種々の用途を有している。例え
ば、水酸化カルシウムの高固体含量スラリーは、
白色塗料、線引きなどに有用であり、濃厚なアル
カリ性反応剤として化学工業に使用される。水性
のカーボンブラツク分散体は、紙、セメント、水
性塗料、被覆剤組成物、インク、レーヨンおよび
ゴムの分野で有用である。顔料は、ペーストの85
重量％までの量が、前述のペーストに含まれる。次に示される代表的な実施例に於て、次の略号
が使用される。 MAA：メタクリル酸 AA：アクリル酸 HEMA：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル HPMA：メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル DHPMA：メタクリル酸２・３−ジヒドロキシプ
ロピル BMA：メタクリル酸Ｎ−ブチル本発明に使用される共重合分散剤の種々の製造
方法は次の通りである。Ａ法かく拌機、還流コンデンサー、加熱マントル、
２本の添加斗と窒素流入孔のついた２リツトル
の四つ首丸底フラスコに、348ｇのイソプロパノ
ールを入れ、窒素の還流下に加熱を行なう。 HEMA143ｇと氷結MAA94.6ｇのモノマー混合
物を、反応器内容物を還流させながら、（84℃）
18.8ｇの「ルパゾール11」（57％ｔ−ブチルパー
オキシピバレート）を94ｇイソプロパノールに溶
かした溶液の添加と共に、１時間にわたつて、同
時に添加する。還流をもう一時間くり返す。生成
した重合体溶液（固型分36.3％粘度1825センチポ
イズ、ブルツクフイールドLV＃２、12回転／
分）を蒸溜ヘツドつきの類似の反応容器内で還流
下に加熱された300ｇの水に50％NaOH等量溶か
した溶液に均一性を保持しながら、徐々に添加す
る。イソプロパノールと水は、蒸気温度が100℃
に達するまでに蒸発してしまう。透明な無色の生
成物のPHを、苛性溶液を添加して9.6に調整し、
固型分濃度25％に希釈する。（溶液粘度39.5セン
チポイズ、LV＃２ 60回転／分）溶解した共重
合体は、重量比でHEMA／MAAが60／40であ
る。Ｂ法上述した反応フラスコに、300ｇのプロピレン
グリコールを窒素導入下に、150℃で加熱する。
210ｇのHEMA、90ｇのMAA、３ｇのメルカプ
トエタノールと12ｇの「ルパゾール70」（75％ｔ
−ブチルパーアセテート）の溶液を150℃の温度
を保ちながら５時間にわたつて添加する。更に
1.2ｇの「ルパゾール70」を添加して、発熱しな
ければ、反応の終結したことを示す。しかしなが
ら、加熱は30分〜45分続けられる。真空にして、
約160ｇのプロピレングリコールを120℃／30mm
Hgで除去する。内容物を50℃に冷却し、溶液の
PHが9.2になるまでNaOHの50％水溶液を徐々に
添加する。水を付加して固型分含量を50％に調整
した共重合体溶液は、19％のプロピレングリコー
ルを含んでいる。その外観は、明るいこはく色
で、粘度は1000センチポイズ（LV＃２、６回
転／分）である。固型分を25％に調整すると、粘
度は16センチポイズになる。溶解した共重合体
は、重量比でHEMA／MAAが70／30である。Ｃ法前述した装置のついた５リツトルフラスコに、
1955ｇの水と567.3ｇのプロピレングリコールを
入れ、窒素を導入下に、溶液を90℃に加熱する。
312.5ｇの水に62.5ｇの過硫酸アンモニウムを加
えた触媒溶液45％を加え、それから、触媒溶液の
残りと480.75ｇのMAAおよび1121.75ｇのHEMA
を1.5時間にわたつて同時に添加する。反応混合
物を更に１時間、92℃〜95℃に保つ。混合物の粘
度は、82.5センチポイズ（LV＃２、60回転／
分）である。混合物を冷却し、NaOHの50％水溶液、430ｇ
を徐々に加えてPHを9.6にする。溶液のプロピレ
ングリコール含量は、11.2％で溶解した固型分含
量は42％、粘度は360センチポイズ（LV＃２、30
回転／分）である。固型分を25％に希釈すると、
粘度は23センチポイズになる。溶解した共重合体
は、重量比でHEMA／MAAが70／30である。前述の各方法により種々の共重合体組成物が合
成されたがそれは次の表−１に要約した。

【表】顔料分散剤としての重合体の評価前述の重合体を、先行技術の対照例（アメリカ
特許第2930755号）と共に、次の通常の配合によ
つて、半光沢のラテツクス塗料をつくり、顔料分
散剤としての評価を行なつた。すべての成分を同
量使用したが、顔料分散剤の割合だけは、表−
に、顔料の全重量に対する百分率で示すように変
えた。重量部で示す次の成分を適当なスチール容器に
入れ、カウレス溶解機（高速分散ミル）内で約
4000曲率フイート／分で、20分間粉砕して、顔料
ペーストをつくる。プロピレングリコール 60.0 重合分散剤水溶液 9.2 水 5.1 酸化亜鉛 25.0 ルチル型二酸化チタン 250.0 消泡剤（ノプコＮ×Ｚ） 1.0 オクチルフエノキシポリエトキシエタノール
（OPE）_9〜10（界面活性剤） 2.5 第三級ブチルアミノエタノール（湿潤剤） 3.7 その後、次の配合でゆつくりと分散体を構成す
る。水 30.0 プロピレングリコール 38.0 凝集剤（イーストマン「テキサノール」ペンタ
ンジオールモノイソブチレート） 25.0 消泡剤（ノプコNXZ） 1.0 ２−Ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン
45％活性成分（防カビ剤） 2.0 ハーキユルス「ナトロゾール250MR」ヒドロ
キシエチルセルロースシツクナー、３％活性成
分の水溶液 72.7 アクリル系共重合体ラテツクス（50.7％メタク
リル酸メチル、1.3％アクリル酸メチル、48％
アクリル酸ブチル、46％ソーダ、PH9.5） 546.7 塗料組成物は、光沢、高低の剪断速度における
粘度および、高温と凍結−融解の繰返しにおける
安定性を、次の方法に従つて評価された。光沢 ASTMD 523−67（1972年再認可低剪断粘度ストーマー粘度（KU）ASTM
D562−55（1972年再認可）高剪断粘度 ICIコーンとプレート（ポイズ）、リ
サーチエクイツトメント社（ロンドン安定状態（密閉した塗料カン）平衡室温で240時間加熱老化 140〓で240時間凍結−融解 −サイクルが−10℃で16時間、次い
で室温で８時間を５サイクル。粘度をはかる前に、組成物はすべて、レツド、
デビルペイントミキサーで15分間振動を与えて練
られる。試験結果は次の表−に要約される。これらの分散剤を含むすべての塗料は、すぐれ
た粘度安定性を示す。非イオン系モノマー含量が
増加するにつれて、光沢が着実に改善されること
がみられる。しかしながら、不適当に使用する
と、（組成Ｑ）過剰の非イオン系モノマー含量
は、安定性をそこなう。メタクリル酸の対照分散
剤（組成Ａ）は、非常に光沢が悪い。他の対照分
散剤（組成Ｂ）では、非常に安定性が悪い。組成Ｂを除いたすべての場合、光沢油性アルキ
ルペイント（デユポンの外装材とシヤツター用光
沢エナメル、コード801C、ライトグリーン）に
対する試験塗料の接着性は非常に良い。

【表】

【表】起泡性の試験では、分散剤試料を水で固型分５
重量パーセントに希釈し、ジヤーの中ではげしく
振とうする。組成Ｂ中に使用された対照分散剤を
除いて、すべて起泡性は小さいかあるいは全くな
い。本発明の他の実施態様は、次の通りである。 (1) １ガロンにつき約0.1ポンドないし約２ポン
ドのエチレングリコール、プロピレングリコー
ルあるいはヘキシレングリコールを含む特許請
求の範囲記載の塗料。 (2) 共重合分散体が、約1000ないし約10000の数
平均分子量を有し、成分(A)は55％ないし80％
で、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸２・３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピルおよびアクリル酸２・３−ジヒドロ
キシプロピルからなる群から選ばれ、成分(B)は
20％ないし45％で、アクリル酸およびメタクリ
ル酸から選ばれる特許請求の範囲記載の塗料。 (3) １ガロンにつき、約0.5ポンドないし1.3ポン
ドのエチレングリコール、プロピレングリコー
ルあるいはヘキシレングリコールを含む実施態
様第２項記載の塗料。 (4) 共重合体の塩がナトリウム塩で、成分(A)が60
％ないし75％でメタクリル酸２−ヒドロキシエ
チルであり、成分(B)が25％ないし40％でメタク
リル酸である実施態様第２項記載の塗料。 (5) 共重合体の塩がナトリウム塩で、成分(A)が60
％ないし75％でメタクリル酸２・３−ジヒドロ
キシプロピルであり、成分(B)が25％ないし40％
でメタクリル酸である実施態様第２項記載の塗
料。 (6) 共重合体の塩がナトリウム塩で、成分(A)が60
％ないし75％でメタクリル酸２・３−ジヒドロ
キシプロピルであり、成分(B)が25％ないし40％
でメタクリル酸である実施態様第２項記載の塗
料。 (7) 共重合体の塩がナトリウム塩である実施態様
第３項記載の塗料。 (8) 共重合体の塩がアンモニウム塩である実施態
様第３項記載の塗料。 (9) 膜を形成するラテツクス重合体と、顔の重量
に対して約0.01％ないし約５％の、(A)45重量パ
ーセントないし90重量パーセントのアクリル酸
あるいはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステル（ここで、エステルのアル基は２個ない
し６個の炭素原子を有する。）および(B)10重量
パーセントないし55重量パーセントのアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸あるいはそのハ
ーフエステルあるいはハーフアミドの単量体か
ら成る。約500ないし約15000の数平均分子量を
有する共重合体の水溶性アルカリ金属、アンモ
ニウムあるいはアミン塩を分散剤として含む顔
料分散体との混合物から成る水性エマルジヨン
塗料の特性を改良する方法。 (10) １ガロンにつき、約0.1ポンドないし約２ポ
ンドのエチレングリコール、プロピレングリコ
ールあるいはヘキシレングリコールを塗料エマ
ルジヨンが含む実施態様第９項記載の方法。 (11) 共重合分散剤が、約1000ないし10000の数平
均分子量を有し、成分(A)は55％ないし80％で、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
２・３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピルおよびアクリル酸２・３−ジヒドロ
キシプロピルから成る群から選ばれ、成分(B)は
20％ないし45％でアクリル酸あるいはメタクリ
ル酸である実施態様第９項記載の方法。 (12) 塗料エマルジヨンが、１ガロンにつき、約
0.5ポンドないし1.3ポンドのエチレングリコー
ル、プロピレングリコールあるいはヘキシレン
グリコールを含む実施態様第11項記載の方法。 (13) 共重合体の塩がナトリウム塩で、成分(A)が
60％ないし75％で、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチルであり、成分Ｂは25％ないし40％でメ
タクリル酸である実施態様第11項記載の方法。 (14) 共重合体の塩がナトリウム塩で、成分(A)は
60％ないし75％でメタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピルであり、成分(B)は25％ないし40％で、
メタクリル酸である実施態様第11項記載の方
法。 (15) 共重合体の塩がナトリウム塩で、成分(A)が
60％ないし75％で、メタクリル酸2.5−ジヒド
ロキシプロピルであり、成分(B)は、25％ないし
40％でメタクリル酸である実施態様第11項記載
の方法。 (16) 共重合体の塩が、ナトリウム塩である実施
態様第12項記載の方法。 (17) 共重合体の塩が、アンモニウム塩である実
施態様第12項記載の方法。 (18) (A)および45重量パーセントないし90重量パ
ーセントのアクリル酸あるいはメタクリル酸の
ヒドロキシアルキルエステル（ここでエステル
部のアルキル基が２個ないし６個の炭素原子を
有する。）および(B)10重量％ないし55重量％の
アクリル酸、、メタクリル酸、イタコン酸ある
いはイタコン酸のハーフエステルあるいはハー
フアミドの単量体から成る、約500ないし約
15000の数平均分子量を有する共重合体の水溶
性アルカリ金属、アンモニウムあるいはアミン
塩を、物質重量に対して、約0.01％ないし約５
％用いて、水と顔料を混合する工程から成る水
に微粉砕顔料を分散させる方法。 (19) 該共重合分散剤が、約1000ないし約10000
の数平均分子量を有し、成分(A)が55％ないし80
％で、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸２・３−ジヒドロキシプロピル、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルおよびアクリル酸２・３−ジヒ
ドロキシプロピルから成る群から選ばれ、成分
(B)は、20％ないし40％で、アクリル酸およびメ
タクリル酸から選ばれ、該酸水溶液は、１ガロ
ンにつき２ポンドまでのグリコールを含む実施
態様第18項記載の方法。 (20) (A)45重量パーセントないし90重量パーセン
トのアクリル酸あるいはメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル（ここで、エステル部の
アルキル基は、２個ないし６個の炭素原子を有
する。）および(B)10重量パーセントないし55重
量パーセントのアクリル酸あるいはメタクリル
酸の単量体から成る、約1000ないし約10000の
数平均分子量を有する共重合体の水溶性アルカ
リ金属、アンモニウムあるいはアミン塩を顔料
の重量に対して、約0.05％ないし約３％用いて
分散させた微粉砕顔料の水性懸濁体からなる顔
料ペースト。 (21) エチレングリコール、プロピレングリコー
ルあるいはヘキシレングリコールを含む実施態
様第18項記載のペースト。 (22) 共重合分散体が、約2000ないし約7000の数
平均分子量を有し、成分(A)は、55％ないし80％
で、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸２・３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピルおよびアクリル酸２・３−ジヒド
ロキシプロピルから成る群から選ばれ、成分(B)
は20％ないし45％である実施態様第18項記載の
ペースト。 (23) エチレングリコール、プロピレングリコー
ルあるいはヘキシレングリコールを含む実施態
様第20項記載のペースト。 (24) 共重合体の塩がナトリウム塩であり、成分
(A)が60％ないし75％で、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチルであり、成分(B)が25％ないし40％
でメタクリル酸である実施態様第21項記載のペ
ースト。 (25) 共重合体の塩がナトリウム塩であり、成分
(A)が60％ないし75％で、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルであり、成分(B)が25％ないし40
％で、メタクリル酸である実施態様第21項記載
のペースト。 (26) 共重合体の塩がナトリウム塩であり、成分
(A)が60％ないし75％で、メタクリル酸２・３−
ジヒドロキシプロピルであり、成分(B)が25％な
いし40％で、メタクリル酸である実施態様第21
項記載のペースト。 (27) 共重合体の塩が、ナトリウム塩である実施
態様第21項のペースト。 (28) 共重合体の塩が、アンモニウム塩である実
施態様第21項記載のペースト。

Claims

【特許請求の範囲】１フイルム形成用エマルジヨンポリマー又はコ
ポリマーの水溶性ラテツクスからなり、分散剤
が、(a)アクリル酸あるいはメタクリル酸のC₂〜
C₆のヒドロキシアルキルエステルの一つ以上か
ら誘導された単量体のコポリマーの重量比30〜90
％、(b)アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸あ
るいはイタコン酸のハーフエステルあるいはハー
フアミドの一つ以上から誘導された単量体のコポ
リマーの重量比10〜70％及び(c)一つ以上の他のエ
チレン系不飽和コモノマーから誘導された単量体
のコポリマーの重量比０〜32％からなり、該コポ
リマーは500〜15000の数平均分子量を有すると共
に顔料の重量に対して0.01〜５％の量を含むコポ
リマーの、水溶性アルカリ金属、アンモニウムあ
るいはアミン塩であり、かかる分散剤により分散
された顔料を含むことを特徴とする水性塗料。２共重合分散体が、約1000ないし約10000の数
平均分子量を有し、成分(a)は55％ないし80％で、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２・３
−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル
およびアクリル酸２・３−ジヒドロキシプロピル
からなる群から選ばれ、成分(b)は20％ないし45％
で、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれ、
成分(c)は０である特許請求の範囲１項記載の水性
塗料。３共重合体の塩がナトリウム塩で、成分(a)が60
％ないし75％でメタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルであり、成分(b)が25％ないし40％でメタクリル
酸であり、成分(c)が０である前記第１項又は第２
項記載の水性塗料。