JPS6128988B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6128988B2 JPS6128988B2 JP8474379A JP8474379A JPS6128988B2 JP S6128988 B2 JPS6128988 B2 JP S6128988B2 JP 8474379 A JP8474379 A JP 8474379A JP 8474379 A JP8474379 A JP 8474379A JP S6128988 B2 JPS6128988 B2 JP S6128988B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- printing
- compound
- silver halide
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/063—Additives or means to improve the lithographic properties; Processing solutions characterised by such additives; Treatment after development or transfer, e.g. finishing, washing; Correction or deletion fluids
- G03F7/066—Organic derivatives of bivalent sulfur, e.g. onium derivatives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
本発明は、銀錯塩拡散転写法による平版印刷版
に関するものである。 写真的な複製方法の一つである銀錯塩拡散転写
法によつて得られる銀画像を、直ちにオフセツト
印刷原版として用いることができるようにした印
刷版は、既に特許公報昭46−43132号あるいは特
許公報昭48−30562号に記載されており、さらに
ポジタイプの印刷原版については公開特許公報昭
49−55402号に、ネガタイプの印刷原版について
は公開特許公報昭52−106902号、公開特許公報昭
52−112402号等に詳細に記載されている。係る平
版印刷版の製版法に適した銀塩拡散転写法の代表
的な実施法によれば、支持体およびその上にハレ
ーシヨン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤
層、物理現像核層からなる感光材料を画像露光
し、現像処理を行うと潜像が形成されているハロ
ゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となる。同時に潜像
が形成されていないハロゲン化銀は現像処理液中
に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解し、
感光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散して
きた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現像主
薬の還元作用によつて銀画像として析出する。得
られた銀画像のインキ受容性を強化させるために
現像処理に続いて必要ならば感脂化処理が施され
た後、オフセツト印刷機にセツトされ、印刷物へ
とインキ画像が転写される。 係る印刷版に必要とされる諸性能は、印刷材料
に依存すると同時に、それを製版する工程、とり
わけ現像処理工程に強く依存している。すなわ
ち、転写現像された銀画像の状態が印刷特性に与
える影響の大きな要因の一つとなり、それは転写
銀粒子の生成条件、たとえば銀錯塩の拡散速度、
安定度あるいは還元速度が重要な因子となつてい
る。 拡散転写法による現像処理工程に用いるための
ハロゲン化銀錯化剤には各種のものが知られてお
り、その例としては(1)チオ硫酸塩類、(2)チオシア
ン酸塩類、(3)米国特許第3169992号に記載されて
いるアミンチオサルフエート無水物、(4)米国特許
第2857276号記載の環状イミド化合物、等があ
る。これらのハロゲン化銀錯化剤を用いて現像処
理製板した印刷版は、高感度、高い解像力、高い
画像再現性という特徴を有するが、他の実用化さ
れている印刷版（例えばPS版）などと比較して
耐刷力の点において劣つており、耐刷力の改善さ
れた製版方法が要望されている。 本発明の目的は、インキ受容性が高く、地汚れ
がなく、飛躍的に耐刷力が改善された平版印刷版
を提供することにある。 上記の目的は、支持体上に少なくともハロゲン
化銀乳剤層および物理現像核層を有する平版印刷
版において、少なくとも１つの構成層中に、２−
メルカプト安息香酸もしくはその置換誘導体を含
有さ めることにより達成された。 好ましい化合物は、次の一般式(1)によつて表わ
される。 ここに、Ａはベンゼン環上の水素原子以外の置
換基を表わし、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、
ニトロ基等を表わす。ｎは０または１〜４の整数
を表わす。 上記の一般式(1)において、重要な特徴は、カル
ボキシル基に隣接した位置にメルカプト基を有す
る構造は、すなわち２−メルカプト安息香酸を基
本とすることであつて、Ａにより表わされる置換
基を有する場合には、その置換基の種類や数によ
つて受ける影響は極めて小さいことである。アル
キル基やアルコキシ基等の炭素数も限定されな
い。 本発明の実施に用いることのできる好ましい化
合物の例として次のものを挙げることができる。 ここに例示した化合物及びその製造法はLeon
Katzらの〔ジヤーナル オブ オーガニツク
ケミストリー（Journal of Organic
Chemistry）、18、1380−1402（1953）〕、M.N.
Shchukinaらの〔ズルナール オプシシエイ キ
ミイ（Zhurnal Obshchei Khimil）、22.、1855〜
1861（1952）〕などに記載されている。 本発明に用いられる化合物は、平版印刷版の１
平方メートル当り、約１〜200mg、好ましくは１
〜100mgの範囲で使用される。 本発明の実施に用いられる処理液は、アルカリ
緩衝剤及び亜硫酸塩から基本的になり、そのアル
カリ処理液は通常、PH10以上で使用可能であり、
特にPH12以上が望ましい。従つて一般式(1)の化合
物はアルカリ処理液中では、実質的には一般式(1)
の化合物のアニオンとなることが重要であり、従
つて印刷版の構成層中にに添加する際の化合物の
形態は、塩の形（例えば、２−メルカプト安息香
酸ナトリウム）でもよく、さらにアルカリで容易
に脱離される保護基を有する一般式(1)の化合物の
誘導体（例えばＳ−アセチルチオサリチル酸）で
もよく、一般式(1)の化合物の形態に限るものでな
い。 従つて、本明細書では、前記一般式(1)の化合物
およびそれらの上述した如き保護基を有する（い
わゆるプレカーサー）化合物を総称して、２−メ
ルカプト安息香酸もしくはその置換誘導体とい
う。写真特性を考慮すれば、特にプレカーサー
（前駆体）化合物が好ましい。 既にメルカプト化合物が良好なハロゲン化銀錯
化剤であることが、見出されている。例えば米国
特許第2453346号には銀プリントを安定化するた
めに、各種のメルカプト化合物を金属塩と組合せ
て用いることが記載されている。特許公報昭46−
11957においては一浴現像液に各種のメルカプト
化合物を用いることが記載されている。 これらのメルカプトハロゲン化銀錯化剤には、
一般式 HS−Ｒ−Ｙ （ここにＲはアルキレン又はアリーレン基を、Ｙ
は水可溶化基を表わす）で表わされる化合物があ
り、下記のものが例示されている。 メルカプトエタノール、メルカプトプロパノー
ル、メルカプト酢酸、α−メルカプトプロピオン
酸、β−メルカプトプロピオン酸、メルカプトコ
ハク酸、ジ−メルカプトアジピン酸、メルカプト
安息香酸 これらのメルカプトハロゲン化銀錯化剤を拡散
転写法による現像処理液あるいは印刷版中に用い
て、画像露光した版材を現像処理すると、銀画像
が生成する。しかしながら一般式(1)で示される化
合物以外の上記メルカプト化合物を用いて得られ
る銀画像は、あるものは全くインキ受容性がな
く、あるものはインキ受容性が極めて低い。特に
３−メルカプト安息香酸及び４−メルカプト安息
香酸を用いて得られる銀画像が全くインキ受容性
を有しないのに反して、一般式(1)の化合物から得
られる銀画像はインキ受容性が高く、他のハロゲ
ン化銀錯化剤（例えばチオ硫酸塩）を用いて得ら
れる銀画像に比較しても飛躍的に耐刷力が向上し
ている。一般式(1)の化合物のこれらの効果はその
構造からは全く予想できなかつた効果であり、他
のメルカプト銀錯化剤と明確に区別される。一般
式(1)の化合物の別の利点としては、多くのメルカ
プト化合物に見られる臭気がなく、実用化される
際に有利に供される。 本発明の実施に用いられるアルカリ処理液は、
アルカリ緩衝剤、例えば水酸ナトリウム、水酸化
カリウム、第三燐酸ナトリウム等、亜硫酸塩とし
て例えば、亜硫酸ナトリウム塩、さらに必要によ
り例えば濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、等、カブリ
防止剤、例えば臭化カリウム、１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール等、ハロゲン化銀酸化
剤例えばチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸カリ
ウム等、現像剤、例えばハイドロキノン、１−フ
エニル−３−ピラゾリドンｐ−メチルフエノール
等を含むことができる。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化
銀等が使用でき、好ましくは塩化銀が50モル％以
上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀
乳剤は分光増感剤、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、
カブリ防止剤、可塑剤、現像剤などの慣用の乳剤
添加剤を含むことができる。ハロゲン化銀乳剤の
結合剤は、一般にこの目的に使用される天然及
び、又は合成結合剤、例えばゼラチン、コロイド
状アルブミン、セルロース誘導体等が使用出来
る。 ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接
着改良用下引層及び又はハレーシヨン防止等の目
的で下塗層を設けることもでき、この層には現像
剤を含むことも出来る。 ハロゲン乳剤を塗布する支持体は、紙、各種の
フイルム、プラスチツクス、樹脂様物質を塗布し
た紙、金属等が使用できる。 物理現像核層に使用される物理現像核は、この
種の薬品の例は周知であつて、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニツ
ケル、銀、鉛、亜鉛などの金属およびその硫化物
が使用できる。この物理現像核層にも現像剤を含
むことができるし、親水性バインダーを含んでも
よい。 以下実施例により本発明の詳細を説明する。 実施例 １ 135ｇ/m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に、
平均粒子サイズが５μｍのシリカ粒子を含有する
マツト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工
後、カーボンブラツクを含むハレーシヨン防止層
を設け、その上に平均粒子サイズが５μｍのシリ
カ粒子を含有するオルソ増感された高コントラス
ト塩化銀乳剤を硝酸銀として2.0ｇ/m2塗布した。
このハレーシヨン防止層および乳剤層はゼラチン
硬化剤としてホルムアルデヒドを含有している。
乾燥後40℃で３日間加温した後、この乳剤層の上
に下記の方法により調製した硫化パラジウムゾル
を10ｇ/m2塗布した。
に関するものである。 写真的な複製方法の一つである銀錯塩拡散転写
法によつて得られる銀画像を、直ちにオフセツト
印刷原版として用いることができるようにした印
刷版は、既に特許公報昭46−43132号あるいは特
許公報昭48−30562号に記載されており、さらに
ポジタイプの印刷原版については公開特許公報昭
49−55402号に、ネガタイプの印刷原版について
は公開特許公報昭52−106902号、公開特許公報昭
52−112402号等に詳細に記載されている。係る平
版印刷版の製版法に適した銀塩拡散転写法の代表
的な実施法によれば、支持体およびその上にハレ
ーシヨン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤
層、物理現像核層からなる感光材料を画像露光
し、現像処理を行うと潜像が形成されているハロ
ゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となる。同時に潜像
が形成されていないハロゲン化銀は現像処理液中
に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解し、
感光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散して
きた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現像主
薬の還元作用によつて銀画像として析出する。得
られた銀画像のインキ受容性を強化させるために
現像処理に続いて必要ならば感脂化処理が施され
た後、オフセツト印刷機にセツトされ、印刷物へ
とインキ画像が転写される。 係る印刷版に必要とされる諸性能は、印刷材料
に依存すると同時に、それを製版する工程、とり
わけ現像処理工程に強く依存している。すなわ
ち、転写現像された銀画像の状態が印刷特性に与
える影響の大きな要因の一つとなり、それは転写
銀粒子の生成条件、たとえば銀錯塩の拡散速度、
安定度あるいは還元速度が重要な因子となつてい
る。 拡散転写法による現像処理工程に用いるための
ハロゲン化銀錯化剤には各種のものが知られてお
り、その例としては(1)チオ硫酸塩類、(2)チオシア
ン酸塩類、(3)米国特許第3169992号に記載されて
いるアミンチオサルフエート無水物、(4)米国特許
第2857276号記載の環状イミド化合物、等があ
る。これらのハロゲン化銀錯化剤を用いて現像処
理製板した印刷版は、高感度、高い解像力、高い
画像再現性という特徴を有するが、他の実用化さ
れている印刷版（例えばPS版）などと比較して
耐刷力の点において劣つており、耐刷力の改善さ
れた製版方法が要望されている。 本発明の目的は、インキ受容性が高く、地汚れ
がなく、飛躍的に耐刷力が改善された平版印刷版
を提供することにある。 上記の目的は、支持体上に少なくともハロゲン
化銀乳剤層および物理現像核層を有する平版印刷
版において、少なくとも１つの構成層中に、２−
メルカプト安息香酸もしくはその置換誘導体を含
有さ めることにより達成された。 好ましい化合物は、次の一般式(1)によつて表わ
される。 ここに、Ａはベンゼン環上の水素原子以外の置
換基を表わし、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、
ニトロ基等を表わす。ｎは０または１〜４の整数
を表わす。 上記の一般式(1)において、重要な特徴は、カル
ボキシル基に隣接した位置にメルカプト基を有す
る構造は、すなわち２−メルカプト安息香酸を基
本とすることであつて、Ａにより表わされる置換
基を有する場合には、その置換基の種類や数によ
つて受ける影響は極めて小さいことである。アル
キル基やアルコキシ基等の炭素数も限定されな
い。 本発明の実施に用いることのできる好ましい化
合物の例として次のものを挙げることができる。 ここに例示した化合物及びその製造法はLeon
Katzらの〔ジヤーナル オブ オーガニツク
ケミストリー（Journal of Organic
Chemistry）、18、1380−1402（1953）〕、M.N.
Shchukinaらの〔ズルナール オプシシエイ キ
ミイ（Zhurnal Obshchei Khimil）、22.、1855〜
1861（1952）〕などに記載されている。 本発明に用いられる化合物は、平版印刷版の１
平方メートル当り、約１〜200mg、好ましくは１
〜100mgの範囲で使用される。 本発明の実施に用いられる処理液は、アルカリ
緩衝剤及び亜硫酸塩から基本的になり、そのアル
カリ処理液は通常、PH10以上で使用可能であり、
特にPH12以上が望ましい。従つて一般式(1)の化合
物はアルカリ処理液中では、実質的には一般式(1)
の化合物のアニオンとなることが重要であり、従
つて印刷版の構成層中にに添加する際の化合物の
形態は、塩の形（例えば、２−メルカプト安息香
酸ナトリウム）でもよく、さらにアルカリで容易
に脱離される保護基を有する一般式(1)の化合物の
誘導体（例えばＳ−アセチルチオサリチル酸）で
もよく、一般式(1)の化合物の形態に限るものでな
い。 従つて、本明細書では、前記一般式(1)の化合物
およびそれらの上述した如き保護基を有する（い
わゆるプレカーサー）化合物を総称して、２−メ
ルカプト安息香酸もしくはその置換誘導体とい
う。写真特性を考慮すれば、特にプレカーサー
（前駆体）化合物が好ましい。 既にメルカプト化合物が良好なハロゲン化銀錯
化剤であることが、見出されている。例えば米国
特許第2453346号には銀プリントを安定化するた
めに、各種のメルカプト化合物を金属塩と組合せ
て用いることが記載されている。特許公報昭46−
11957においては一浴現像液に各種のメルカプト
化合物を用いることが記載されている。 これらのメルカプトハロゲン化銀錯化剤には、
一般式 HS−Ｒ−Ｙ （ここにＲはアルキレン又はアリーレン基を、Ｙ
は水可溶化基を表わす）で表わされる化合物があ
り、下記のものが例示されている。 メルカプトエタノール、メルカプトプロパノー
ル、メルカプト酢酸、α−メルカプトプロピオン
酸、β−メルカプトプロピオン酸、メルカプトコ
ハク酸、ジ−メルカプトアジピン酸、メルカプト
安息香酸 これらのメルカプトハロゲン化銀錯化剤を拡散
転写法による現像処理液あるいは印刷版中に用い
て、画像露光した版材を現像処理すると、銀画像
が生成する。しかしながら一般式(1)で示される化
合物以外の上記メルカプト化合物を用いて得られ
る銀画像は、あるものは全くインキ受容性がな
く、あるものはインキ受容性が極めて低い。特に
３−メルカプト安息香酸及び４−メルカプト安息
香酸を用いて得られる銀画像が全くインキ受容性
を有しないのに反して、一般式(1)の化合物から得
られる銀画像はインキ受容性が高く、他のハロゲ
ン化銀錯化剤（例えばチオ硫酸塩）を用いて得ら
れる銀画像に比較しても飛躍的に耐刷力が向上し
ている。一般式(1)の化合物のこれらの効果はその
構造からは全く予想できなかつた効果であり、他
のメルカプト銀錯化剤と明確に区別される。一般
式(1)の化合物の別の利点としては、多くのメルカ
プト化合物に見られる臭気がなく、実用化される
際に有利に供される。 本発明の実施に用いられるアルカリ処理液は、
アルカリ緩衝剤、例えば水酸ナトリウム、水酸化
カリウム、第三燐酸ナトリウム等、亜硫酸塩とし
て例えば、亜硫酸ナトリウム塩、さらに必要によ
り例えば濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、等、カブリ
防止剤、例えば臭化カリウム、１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール等、ハロゲン化銀酸化
剤例えばチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸カリ
ウム等、現像剤、例えばハイドロキノン、１−フ
エニル−３−ピラゾリドンｐ−メチルフエノール
等を含むことができる。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化
銀等が使用でき、好ましくは塩化銀が50モル％以
上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀
乳剤は分光増感剤、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、
カブリ防止剤、可塑剤、現像剤などの慣用の乳剤
添加剤を含むことができる。ハロゲン化銀乳剤の
結合剤は、一般にこの目的に使用される天然及
び、又は合成結合剤、例えばゼラチン、コロイド
状アルブミン、セルロース誘導体等が使用出来
る。 ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接
着改良用下引層及び又はハレーシヨン防止等の目
的で下塗層を設けることもでき、この層には現像
剤を含むことも出来る。 ハロゲン乳剤を塗布する支持体は、紙、各種の
フイルム、プラスチツクス、樹脂様物質を塗布し
た紙、金属等が使用できる。 物理現像核層に使用される物理現像核は、この
種の薬品の例は周知であつて、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニツ
ケル、銀、鉛、亜鉛などの金属およびその硫化物
が使用できる。この物理現像核層にも現像剤を含
むことができるし、親水性バインダーを含んでも
よい。 以下実施例により本発明の詳細を説明する。 実施例 １ 135ｇ/m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に、
平均粒子サイズが５μｍのシリカ粒子を含有する
マツト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工
後、カーボンブラツクを含むハレーシヨン防止層
を設け、その上に平均粒子サイズが５μｍのシリ
カ粒子を含有するオルソ増感された高コントラス
ト塩化銀乳剤を硝酸銀として2.0ｇ/m2塗布した。
このハレーシヨン防止層および乳剤層はゼラチン
硬化剤としてホルムアルデヒドを含有している。
乾燥後40℃で３日間加温した後、この乳剤層の上
に下記の方法により調製した硫化パラジウムゾル
を10ｇ/m2塗布した。
【表】
Ｂ液を撹拌しながらＡ液を加えて混合し、30分
後に１規定水酸化ナトリウムを加えPHを４に調整
して、塗布液とする。 このようにして得られた平版印刷版の原版に像
反転機構を有する凸版用カメラで像露光を行い、
下記のアルカリ処理液により30秒間現像処理を行
つた。 アルカリ処理液 水酸化ナトリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ハロドロキノン 10ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン １ｇ 水を加えて全量 １とする。 現像処理後、下記組成を有する中和液で25℃に
おいて20秒間処理し、参考印刷版とした。 中和液 エチレングリコール ５ｇ コロイダルシリカ（20％水溶液） １ｇ クエン酸 10ｇ エン酸ナトリウム 35ｇ 水を加えて全量１とする。 以上の操作により作製した印刷版をオフセツト
印刷機にセツトし、下記組成のエツチ液を版面に
くまなく与え、下記組成の給湿液を用いて印刷を
行つた。 エツチ液 水 600ml イソプロパノール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−ブ
チル−１・２・４−トリアゾール １ｇ 給湿液（使用液は水で10倍に希釈する。） 水 880 ml コハク酸 ６ ｇ ホウ酸 8.4ｇ 硫酸ナトリウム 25 ｇ エチレングリコール 100 ｇ コロイダルシリカ（20％水溶液） 28 ｇ 印刷機はエー・ビー・デイツク350CD（Ａ・
Ｂ・Dick社製オフセツト印刷機の商標）を使用
し、インキ受容性及び耐刷力を次の力法で評価し
た。 (1) インキ受容性 インキは、エー・ビー・デイツクオフセツト
インキ３−1012を使用し、版面にインキ付きロ
ーラーを接触させると同時に紙送りを始め、良
好な画像濃度の印刷物が得られるまでの枚数で
評価した。「なし」は全くインキを受理しなか
つたことを示す。 (2) 耐刷力 1000枚以上の印刷を続け、画像部のインキと
びの出るときの印刷枚数で評価した。 上記の参考印刷版の物理現像核層に下記の化合
物２〜13までのハロゲン化銀錯化剤を各々0.30ミ
リモル／m2含有せしめた印刷版を作製し、同様に
処理して１−２〜１−13とした。また化合物１は
前記アルカリ現像液にチオ硫酸ナトリウムを10ミ
リモル／加えたもので前記の参考印刷版を処理
して印刷版１−１とした。 ハロゲン化銀錯化剤 化合物１ チオ硫酸ナトリウム５水塩 化合物２ メルカプトエタノール 化合物３ メルカプト酢酸 化合物４ α−メルカプトプロピオン酸 化合物５ β−メルカプトプロピオン酸 化合物６ メルカプトコハク酸 化合物７ ２−メルカプト安息香酸 化合物８ ３−メルカプト安息香酸 化合物９ ４−メルカプト安息香酸 化合物10 Ｓ−アセチルチオサリチル酸 化合物11 ２−メルカプト安息香酸ソーダ 化合物12 ４−クロル−２−メルカプト安息香酸 化合物13 ４−アミノ−２−メルカブト安息香酸 得られた結果を表一に示す。
後に１規定水酸化ナトリウムを加えPHを４に調整
して、塗布液とする。 このようにして得られた平版印刷版の原版に像
反転機構を有する凸版用カメラで像露光を行い、
下記のアルカリ処理液により30秒間現像処理を行
つた。 アルカリ処理液 水酸化ナトリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ハロドロキノン 10ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン １ｇ 水を加えて全量 １とする。 現像処理後、下記組成を有する中和液で25℃に
おいて20秒間処理し、参考印刷版とした。 中和液 エチレングリコール ５ｇ コロイダルシリカ（20％水溶液） １ｇ クエン酸 10ｇ エン酸ナトリウム 35ｇ 水を加えて全量１とする。 以上の操作により作製した印刷版をオフセツト
印刷機にセツトし、下記組成のエツチ液を版面に
くまなく与え、下記組成の給湿液を用いて印刷を
行つた。 エツチ液 水 600ml イソプロパノール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−ブ
チル−１・２・４−トリアゾール １ｇ 給湿液（使用液は水で10倍に希釈する。） 水 880 ml コハク酸 ６ ｇ ホウ酸 8.4ｇ 硫酸ナトリウム 25 ｇ エチレングリコール 100 ｇ コロイダルシリカ（20％水溶液） 28 ｇ 印刷機はエー・ビー・デイツク350CD（Ａ・
Ｂ・Dick社製オフセツト印刷機の商標）を使用
し、インキ受容性及び耐刷力を次の力法で評価し
た。 (1) インキ受容性 インキは、エー・ビー・デイツクオフセツト
インキ３−1012を使用し、版面にインキ付きロ
ーラーを接触させると同時に紙送りを始め、良
好な画像濃度の印刷物が得られるまでの枚数で
評価した。「なし」は全くインキを受理しなか
つたことを示す。 (2) 耐刷力 1000枚以上の印刷を続け、画像部のインキと
びの出るときの印刷枚数で評価した。 上記の参考印刷版の物理現像核層に下記の化合
物２〜13までのハロゲン化銀錯化剤を各々0.30ミ
リモル／m2含有せしめた印刷版を作製し、同様に
処理して１−２〜１−13とした。また化合物１は
前記アルカリ現像液にチオ硫酸ナトリウムを10ミ
リモル／加えたもので前記の参考印刷版を処理
して印刷版１−１とした。 ハロゲン化銀錯化剤 化合物１ チオ硫酸ナトリウム５水塩 化合物２ メルカプトエタノール 化合物３ メルカプト酢酸 化合物４ α−メルカプトプロピオン酸 化合物５ β−メルカプトプロピオン酸 化合物６ メルカプトコハク酸 化合物７ ２−メルカプト安息香酸 化合物８ ３−メルカプト安息香酸 化合物９ ４−メルカプト安息香酸 化合物10 Ｓ−アセチルチオサリチル酸 化合物11 ２−メルカプト安息香酸ソーダ 化合物12 ４−クロル−２−メルカプト安息香酸 化合物13 ４−アミノ−２−メルカブト安息香酸 得られた結果を表一に示す。
【表】
表１の結果から一般式(1)で示される化合物を含
む印刷版１−７、１−10、１−11、１−12、１−
13が、他のハロゲン化銀錯化剤を用いて得られる
印刷版１−１、１−２、１−３、１−４、１−
５、１−６、１−８、１−９、及び参考印刷版に
比べてインキ受容性が高く、著しい高耐刷力を有
していることがわかる。 実施例 ２ 135ｇ/m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に平
均粒子サイズが５μｍのシリカ粒子を含有するマ
ツト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工
後、ハイドロキノンを２ｇ/m2１−フエニル−３
−ピラゾリドンを0.1ｇ/m2、さらにカーボンブラ
ツクを含むハレーシヨン防止層を設け、その上に
実施例１と同様の乳剤及び硫化パラジウムを塗布
し、平版印刷版の原版を作製した。この原版に像
反転機構を有する凸版用カメラで像露光を行い、
下記のアルカリ処理液により30℃で30秒間現像処
理を行つた。（参考印刷版とする。） アルカリ処理液 水酸化ナトリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 水を加えて１とする。 さらに実施例１と同様に、化合物２〜13を物理
現像核層に0.15ミリモル／m2となるように含有
し、印刷版２−２〜２−13を作製した。化合物１
については処理液中に10ミリモル／含有し、実
施例１と同様に処理した。 以下、実施例１と同様に処理し、得られた結果
を表−２に示す。
む印刷版１−７、１−10、１−11、１−12、１−
13が、他のハロゲン化銀錯化剤を用いて得られる
印刷版１−１、１−２、１−３、１−４、１−
５、１−６、１−８、１−９、及び参考印刷版に
比べてインキ受容性が高く、著しい高耐刷力を有
していることがわかる。 実施例 ２ 135ｇ/m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に平
均粒子サイズが５μｍのシリカ粒子を含有するマ
ツト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工
後、ハイドロキノンを２ｇ/m2１−フエニル−３
−ピラゾリドンを0.1ｇ/m2、さらにカーボンブラ
ツクを含むハレーシヨン防止層を設け、その上に
実施例１と同様の乳剤及び硫化パラジウムを塗布
し、平版印刷版の原版を作製した。この原版に像
反転機構を有する凸版用カメラで像露光を行い、
下記のアルカリ処理液により30℃で30秒間現像処
理を行つた。（参考印刷版とする。） アルカリ処理液 水酸化ナトリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 水を加えて１とする。 さらに実施例１と同様に、化合物２〜13を物理
現像核層に0.15ミリモル／m2となるように含有
し、印刷版２−２〜２−13を作製した。化合物１
については処理液中に10ミリモル／含有し、実
施例１と同様に処理した。 以下、実施例１と同様に処理し、得られた結果
を表−２に示す。
【表】
【表】
表２の結果から、現像剤を含む印刷版原版を現
像処理する際にも一般式(1)で示される化合物を含
む印刷版２−７、２−10、２−11、２−12、２−
13が、他のハロゲン化銀錯化剤を用いて得られる
印刷版１−１、１−２、１−３、１−４、１−
５、１−６、１−８、１−９及び参考印刷版に比
べてインキ受容性が高く、著しい高耐刷力を有し
ていることがわかる。 実施例 ３ 実施例２を繰返した。但し、ハロゲン化銀錯化
剤をハロゲン化銀乳剤層に加えた印刷版、ハレー
シヨン防止層に加えた印刷版または物理現像核層
とハレーシヨン防止務とに二等分して加えた印刷
版とする以外は同様にした。実施例２の結果が同
様に確認された。
像処理する際にも一般式(1)で示される化合物を含
む印刷版２−７、２−10、２−11、２−12、２−
13が、他のハロゲン化銀錯化剤を用いて得られる
印刷版１−１、１−２、１−３、１−４、１−
５、１−６、１−８、１−９及び参考印刷版に比
べてインキ受容性が高く、著しい高耐刷力を有し
ていることがわかる。 実施例 ３ 実施例２を繰返した。但し、ハロゲン化銀錯化
剤をハロゲン化銀乳剤層に加えた印刷版、ハレー
シヨン防止層に加えた印刷版または物理現像核層
とハレーシヨン防止務とに二等分して加えた印刷
版とする以外は同様にした。実施例２の結果が同
様に確認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層お
よび物理現像核層を有する平版印刷材料におい
て、少なくとも１つの構成層中に、２−メルカプ
ト安息香酸もしくはその置換誘導体を含む（但し
アルカノールアミンを含むことはない。）ことを
特徴とする平版印刷材料。 ２ ２−メルカプト安息香酸もしくはその置換誘
導体が、それらをアルカリ処理液中で生成し得る
プレーカーサー化合物である特許請求の範囲第１
項記載の平版印刷材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8474379A JPS569750A (en) | 1979-07-04 | 1979-07-04 | Lithographic material |
| US06/158,580 US4297429A (en) | 1979-06-18 | 1980-06-11 | Photographic material and diffusion transfer processing solution for making printing plates and method for making printing plates |
| DE3022572A DE3022572C2 (de) | 1979-06-18 | 1980-06-16 | Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen nach dem Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren, Entwicklerlösungen und Flachdruckplatten hierfür |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8474379A JPS569750A (en) | 1979-07-04 | 1979-07-04 | Lithographic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS569750A JPS569750A (en) | 1981-01-31 |
| JPS6128988B2 true JPS6128988B2 (ja) | 1986-07-03 |
Family
ID=13839163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8474379A Granted JPS569750A (en) | 1979-06-18 | 1979-07-04 | Lithographic material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS569750A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6226083Y2 (ja) * | 1980-02-06 | 1987-07-03 | ||
| US5202218A (en) * | 1990-03-23 | 1993-04-13 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Scanning exposing type lithographic printing plate with 1.5 wt. % of water or less |
| EP0745901B1 (en) | 1995-05-31 | 1999-03-17 | Agfa-Gevaert N.V. | A concentrated dampening solution with an improved shelf life for printing with a lithographic printing plate obtained according to the silver salt diffusion transfer process |
| JP3522923B2 (ja) | 1995-10-23 | 2004-04-26 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料 |
| US6692886B2 (en) | 2001-03-12 | 2004-02-17 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Method for manufacturing a lithographic printing plate |
-
1979
- 1979-07-04 JP JP8474379A patent/JPS569750A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS569750A (en) | 1981-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3184306B2 (ja) | 銀塩拡散転写法による平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方法 | |
| JPH0347494B2 (ja) | ||
| US5472822A (en) | Mesolonic compounds in the preparation of lithographic printing plate by diffusion transfer | |
| US4297429A (en) | Photographic material and diffusion transfer processing solution for making printing plates and method for making printing plates | |
| JP3382369B2 (ja) | 銀塩拡散転写法により平版印刷版を製造するための像形成材料及び方法 | |
| JP3382368B2 (ja) | 銀塩拡散転写法による平版印刷版の製造法 | |
| JP2868138B2 (ja) | 平版印刷版用現像液 | |
| EP0678786B1 (en) | A method for making a lithographic printing plate | |
| JP2763415B2 (ja) | 平版印刷版用現像液 | |
| JPH08324152A (ja) | 銀塩拡散転写法に従い得られる平版印刷版を用いる印刷用の改良された貯蔵寿命を有する濃縮湿し溶液 | |
| JPH07219230A (ja) | 平版印刷版の製造方法 | |
| US5068164A (en) | Developer with hydroxyaryl fatty acid for making lithographic printing plate | |
| JP2938997B2 (ja) | 平版印刷版用現像液 | |
| JP2763431B2 (ja) | 平版印刷版用現像液 | |
| JP3743484B2 (ja) | 平版印刷版の処理方法 | |
| JPS6335012B2 (ja) | ||
| JP3296899B2 (ja) | 平版印刷版の処理方法 | |
| JPS6157631B2 (ja) | ||
| JPS5971056A (ja) | レ−ザ−光用平版印刷版 | |
| JPH0713333A (ja) | 銀塩拡散転写方法に従うリトグラフ印刷板の製造方法 | |
| JPH06222560A (ja) | 平版印刷版用現像液 | |
| JP2866207B2 (ja) | 新規チオエーテル化合物及びそれを用いた平版印刷版用現像液 | |
| JP3395931B2 (ja) | 銀塩拡散転写法によるリトグラフ印刷板の製造方法 | |
| JP3405837B2 (ja) | 銀塩拡散転写法によって製造された版と給湿液を使用して平版印刷をするための方法 | |
| JPH0127416B2 (ja) |