JPS61296174A - Production of brass coated fiber - Google Patents

Production of brass coated fiber

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JPS61296174A
JPS61296174A JP13599985A JP13599985A JPS61296174A JP S61296174 A JPS61296174 A JP S61296174A JP 13599985 A JP13599985 A JP 13599985A JP 13599985 A JP13599985 A JP 13599985A JP S61296174 A JPS61296174 A JP S61296174A
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JP
Japan
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zinc
copper
brass
coating
fiber
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Application number
JP13599985A
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Japanese (ja)
Inventor
松ケ迫 憲二
花野 徹
徹 堀田
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、真鍮被覆繊維の製造方法に関する。[Detailed description of the invention] Industrial applications The present invention relates to a method for producing brass-coated fibers.

従来の技術 繊維に真鍮の被覆を形成する最も一般的な方法は、電気
メツキ法である。この方法は、シアン化銅とシアン化亜
鉛からなるメッキ浴に繊維を通すものである。しかしな
がら、この方法は毒性のあるシアンを扱うので、安全衛
生上問題があるばかりか、メッキ廃液の処理がやっかい
であるという欠点がある。また、これはメッキ法に共通
した問題でもあるが、メッキ浴の組成、つまり銅と亜鉛
の割合や、メッキ液の濃度を一定に維持するのが大変難
しく、一定組成の真鍮被覆を形成するのが難しいという
欠点もある。
BACKGROUND OF THE INVENTION The most common method of forming brass coatings on fibers is electroplating. This method involves passing the fiber through a plating bath consisting of copper cyanide and zinc cyanide. However, since this method handles toxic cyanide, it not only poses health and safety problems, but also has the drawback that treatment of plating waste liquid is troublesome. Also, this is a problem common to plating methods, but it is very difficult to maintain a constant composition of the plating bath, that is, the proportion of copper and zinc, and the concentration of the plating solution, making it difficult to form a brass coating with a constant composition. It also has the disadvantage of being difficult.

別の方法としては、ガスやプラズマによる溶射法や、真
空蒸着法がある。しかしながら、前者の方法は、ガスや
プラズマ源に向いた面のみに真鍮が付着する、いわゆる
片側被覆の問題を生じやすく、一様な被覆を形成するの
が困難であるという欠点がある。また、後者の方法は、
真鍮中の亜鉛が蒸気化して蒸発する、いわゆる脱亜鉛現
象が起こり、真鍮の組成を一定にするのが難しいという
欠点がある。
Other methods include thermal spraying using gas or plasma, and vacuum evaporation. However, the former method has the disadvantage that it is prone to the problem of so-called one-sided coating, in which brass adheres only to the side facing the gas or plasma source, and that it is difficult to form a uniform coating. Also, the latter method
The disadvantage is that the so-called dezincification phenomenon occurs, in which the zinc in the brass vaporizes and evaporates, making it difficult to keep the composition of the brass constant.

一方、特願昭58−2194.87号明細書では、銅を
被覆した繊維を亜鉛蒸気中に通して銅被覆中に亜鉛を拡
散させ、銅と亜鉛を合金化して真鍮とする方法が提案さ
れている。この方法は、繊維がモノフィラメントである
場合には有効である。しかしながら、繊維がストランド
(繊維束〉の形態をしている場合には、安定した組成の
真鍮被覆を形成するのがガ1しかったり、一定の条イ′
1での長時間運転が困テ11であるという問題がある。
On the other hand, Japanese Patent Application No. 58-2194.87 proposes a method in which copper-coated fibers are passed through zinc vapor to diffuse zinc into the copper coating, thereby alloying copper and zinc to form brass. ing. This method is effective when the fiber is a monofilament. However, if the fiber is in the form of a strand (fiber bundle), it may be difficult to form a brass coating with a stable composition, or it may be difficult to form a brass coating with a stable composition.
There is a problem in that it is difficult to operate for a long time in 11.

発明が解決しようとする1回虞 この発明の目的は、従来の方法の上記欠点を解決し、繊
維の形態にかかわらず、安定した組成の真鍮被覆を有す
る繊維を、有害なシアンを使用し4rいで、しかもf1
トキζよく製造する方法を提供するにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional methods and to produce fibers with a brass coating of stable composition, regardless of the fiber form, without using harmful cyanide. Yes, and f1
The purpose of the present invention is to provide a method for easily manufacturing crested ζ.

問題点を解決するための手段 上記目的を達成するために、この方法においては、銅と
亜鉛を層状に被覆した繊維を/l00− 1050 ’
Cに加熱し、前記銅中に亜鉛を拡散さ−けるとともにそ
れら銅と亜鉛を合金化して真鍮となし、前記繊維に真鍮
被覆を形成することを特徴とする真鍮被覆繊維の製造方
法が提供される。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, this method uses fibers coated with copper and zinc in layers.
A method for producing a brass-coated fiber is provided, which comprises heating the fiber to C to diffuse zinc into the copper, alloying the copper and zinc to form brass, and forming a brass coating on the fiber. Ru.

この発明の詳細な説明するに、この発明においては、ま
ず繊維に銅と亜鉛を層状に被覆する。
To explain this invention in detail, in this invention, first, a fiber is coated with copper and zinc in layers.

上記繊維は、たとえば耐炎化繊維、炭素繊維、黒鉛繊維
、ガラス繊維、アルミナ繊維、シリコンカーバイド繊、
1i11など、400°C以上の温度に耐える°bので
ある1、繊維の形態は、通常、モノフィラメン1〜かス
1〜ランドである。しかしイ【から、織物やマツ1〜、
組み絹、チーブイTどの形態てあっでbよい。
Examples of the above-mentioned fibers include flame-resistant fibers, carbon fibers, graphite fibers, glass fibers, alumina fibers, silicon carbide fibers,
1i11, etc., which can withstand temperatures above 400°C, are usually in the form of monofilament or monofilament. However, from I, textiles and pine 1~,
Braided silk or Chibui T are all suitable.

銅や亜鉛の被覆1.に、従来用λ[1の方法によって形
成することが−(゛ぎる。たとえば、繊維力會9電′1
(1をもつ、たとえば炭素繊組ヤ)黒鉛繊維である場合
には電気メツキ法を用いることができる。また、カラス
繊維やアルミナ繊維イ^ど、導電性を右しイfい繊維の
場合にはjjjj電解メッニ1法を用いることができる
。ざらに、溶剤や蒸着などの方法にJ:ることも可能で
ある。
Coating with copper or zinc 1. However, it is too difficult to form by the conventional method of λ[1.
In the case of graphite fibers (with 1, for example, a carbon fiber braid), an electroplating method can be used. Further, in the case of fibers whose conductivity is not affected, such as glass fibers and alumina fibers, the electrolytic method can be used. In addition, it is also possible to use methods such as solvent or vapor deposition.

銅や亜鉛の被覆の厚みは任意でよい。要するに、1qた
い真鍮被覆の組成(色調)に応じて決めればよい。たと
えば、黄金色を早する真鍮被覆を1!?だい場合には、
銅が40〜90%、好ましくは60〜85%になるよう
に銅と亜鉛の被覆厚みを調整する。もっとも、亜鉛の被
覆は後述する熱処理工程で蒸気化し、その一部が漏洩す
るから、漏洩弁を見込んだ厚みにしておく必要がある。
The thickness of the copper or zinc coating may be arbitrary. In short, it can be determined according to the composition (color tone) of the brass coating. For example, brass coating that quickly turns golden is 1! ? In most cases,
The coating thickness of copper and zinc is adjusted so that the copper content is 40 to 90%, preferably 60 to 85%. However, since the zinc coating vaporizes during the heat treatment process described below and some of it leaks, the thickness must be made to allow for the leakage valve.

一般的には、電気メツキ法による場合は0.1〜/1μ
m程度、また無電解メッキ法による場合には0.1〜2
μm程度が適当である。なお、繊維か集合状態である場
合、銅や亜鉛の被覆は、その集合を形成している1本1
本の繊維(単繊維)に形成覆るようにする。織物の場合
には、繊維に銅と亜鉛の被覆を形成した後に織成しても
よい。
Generally, when using the electroplating method, it is 0.1~/1μ
m, or 0.1 to 2 in the case of electroless plating
Approximately μm is appropriate. In addition, when the fibers are in an aggregated state, the copper or zinc coating is applied to each fiber forming the aggregate.
Form into a book fiber (single fiber) so that it covers. In the case of woven fabrics, the fibers may be coated with copper and zinc before being woven.

被覆の順序は、銅が先であるのか好ましい。というのも
、たとえば電気メツキ法にJ:って被覆を形成する場合
、亜鉛被覆を先に形成すると、被覆の形成速度が近いば
かりか、亜鉛が急速に酸化して俊の銅被覆の形成が困テ
11になるようなことがあるからである この発明においては、次に、銅と亜鉛を層状に被覆した
繊維を4−00〜1050’Cに加熱し、銅中に亜鉛を
拡散させ゛るとともにそれら銅と亜鉛を合金化して真鍮
とする。これにより真鍮被覆繊維が得られる。
The order of coating is preferably copper first. This is because, for example, when forming a J: coating using the electroplating method, if the zinc coating is formed first, not only will the coating formation speed be similar, but the zinc will oxidize rapidly and the formation of the copper coating will be delayed. In this invention, next, the fiber coated with copper and zinc in layers is heated to 4-00 to 1050'C to diffuse zinc into the copper. At the same time, these copper and zinc are alloyed to make brass. This yields brass-coated fibers.

この工程を図面を用いて説明するに、図面において、ボ
ビン1に巻かれた銅/亜鉛被覆!lli維2は、電気炉
3によって加熱された熱処理管4内に一定速度で導入さ
れ、その熱処理管1内を走行している間に4. OO〜
1050’Cに加熱される。これにより亜鉛が蒸気化さ
れ、銅被覆中に拡散して銅と合金化し、真鍮となる。つ
まり、真鍮被覆が形成されるねりである。得られた真鍮
被覆繊維8 tに、ボビン9に巻き取られる。
This process will be explained using a drawing. In the drawing, the copper/zinc coating is wound around the bobbin 1! The LLI fiber 2 is introduced at a constant speed into a heat treatment tube 4 heated by an electric furnace 3, and while traveling inside the heat treatment tube 1, 4. OO~
Heated to 1050'C. This vaporizes the zinc, which diffuses into the copper coating and alloys with the copper to form brass. In other words, it is the twist at which the brass coating is formed. 8 tons of the obtained brass-coated fibers are wound onto a bobbin 9.

上記において、熱処理管4は石英などの耐熱月V3+か
らなり、その長手方向両端部にはアルゴン゛ガスや窒素
ガスなどの不活性ガス導入管5.6を接続し、不活性ガ
スを熱処理管内に流して空気の流入や銅/亜鉛被Nl1
i維2による空気の持ち込みなどを防止できるようにし
ている。また、熱処理管4内には、長手方向に多数の孔
を穿設してなる、水素ガスなどの還元性ガスの導入管7
を設(プ、その導入管7から還元性ガスを導入し、熱処
理管4内が還元性雰囲気に保てるようにしている。
In the above, the heat treatment tube 4 is made of heat-resistant material V3+ such as quartz, and inert gas introduction tubes 5.6 such as argon gas or nitrogen gas are connected to both longitudinal ends of the heat treatment tube 4 to introduce the inert gas into the heat treatment tube. Air flow and copper/zinc coated Nl1
This prevents air from being brought in by the i-fiber 2. Further, in the heat treatment tube 4, an introduction tube 7 for introducing a reducing gas such as hydrogen gas is provided with a large number of holes in the longitudinal direction.
A reducing gas is introduced from the introduction pipe 7 to maintain the inside of the heat treatment tube 4 in a reducing atmosphere.

上記において、熱処理管内を4−00〜1050°Cに
維持しているのは、400’C未満では亜鉛が蒸気化せ
ず、また1050’Cを越えると銅被覆が剥1i3il
シやすくイfって、いずれの場合も真鍮被覆繊維を製造
することができイrいからである。好ましい雰囲気温l
ηは/119〜800’C1さらに好ましり【5ノ:/
150〜700 °○である。
In the above, the temperature inside the heat treatment tube is maintained at 4-00 to 1050°C because zinc does not vaporize below 400°C, and when the temperature exceeds 1050°C, the copper coating peels off.
This is because brass-coated fibers cannot be manufactured in either case because they are easy to fabricate. Preferred ambient temperature
η is /119~800'C1 more preferable [5 no:/
150-700 °○.

熱処理管内を還元性雰囲気にするのは、銅/亜j′4)
被覆繊維の亜鉛被覆が酸化している場合に、その酸化亜
鉛中の酸素を)至元性ガスと反応さ−Uて除去し、色調
の優れた真鍮被覆を形成するのに有効であるからである
。また、j呈元性雰囲気は、熱処理管内に漏入した酸素
によって、形成された真鍮被覆が酸化されるのを防1に
するうえでも有効である。
Copper/zinc'4) creates a reducing atmosphere inside the heat treatment tube.
This is because when the zinc coating of the coated fiber is oxidized, it is effective in removing the oxygen in the zinc oxide by reacting with the primary gas and forming a brass coating with excellent color tone. be. In addition, the aqueous atmosphere is also effective in preventing the formed brass coating from being oxidized by oxygen leaking into the heat treatment tube.

被覆を形成している真鍮の組成は、上述した銅や亜鉛の
被覆厚みに加えて、銅/亜鉛被覆繊維の走行速度、熱処
理管の長さや加熱温度などにも影響される。換言すれば
、これらの条件を変更することにJzつで任意の組成の
真鍮被覆を得ることができる。ちなみに、発明省らの実
験によれば、上記条イ!1を適当に)六定することによ
り、亜鉛の量か数%から50%を越えるような、極めて
広範囲の組成の真鍮被覆か得られている。なお、銅/亜
鉛被覆w11tの走行速度は、反応管の長さや加熱温度
、雰囲気ガスの流量などによって相違するものの、通常
、0.2〜5m/分程度か適当である。また、雰囲気ガ
スの流量は、100〜50000C/分程度にするのが
好ましい。
The composition of the brass forming the coating is influenced by the running speed of the copper/zinc coated fiber, the length of the heat treatment tube, the heating temperature, etc., in addition to the thickness of the copper and zinc coating mentioned above. In other words, by changing these conditions, a brass coating of any composition can be obtained with Jz. By the way, according to experiments conducted by the Ministry of Invention and others, the above-mentioned conditions are met! 1), brass coatings with a very wide range of compositions have been obtained, ranging from a few percent to more than 50 percent zinc. Note that the traveling speed of the copper/zinc coating w11t varies depending on the length of the reaction tube, heating temperature, flow rate of atmospheric gas, etc., but is usually approximately 0.2 to 5 m/min or appropriate. Further, the flow rate of the atmospheric gas is preferably about 100 to 50,000 C/min.

この発明の方法によって製造した真鍮被1”dH維は、
いろいろな用途に使用することができる。たとえば、真
鍮被覆炭素繊維をダイスに並べてホラ1ヘプレスすれば
、炭素繊維/真鍮複合材料を製造することができる。す
なわち、繊維/真鍮複合材料の成形素材として使用する
ことができる。そのような複合IJ利、特に炭素繊維や
黒鉛繊維を使用した複合1.()l’3+は、たとえば
、軸受、ベーン、ブレーキシューなどの摺動(A利とし
て、またボイラヤ)海水機器など、耐食性を要求される
機械器具の部品として、その仙の一般機械器具の部品と
して有用である。また、スピーカ用振動板、電波遮蔽材
、帯電防止材、アンテナを構成することもできる。
The brass-coated 1” dH fiber produced by the method of this invention is
It can be used for various purposes. For example, a carbon fiber/brass composite material can be produced by arranging brass-coated carbon fibers in a die and pressing them into a hole. That is, it can be used as a molding material for fiber/brass composite materials. Such composite IJ materials, especially composites using carbon fiber or graphite fiber 1. ()l'3+ is used as a component of general machinery and equipment that requires corrosion resistance, such as bearings, vanes, brake shoes, etc. (as an A, boiler), seawater equipment, etc. It is useful as Further, it can also constitute a speaker diaphragm, a radio wave shielding material, an antistatic material, and an antenna.

この発明の方法によれば、上述したように真鍮の組成を
(1まとんど自由に制御することができ、被覆の色調を
いろいろ変えることができる。たとえば、被覆は、亜鉛
の量が少ない場合はほとんど銅色であるが、亜鉛の量を
増大すると黄金色となり、さらに増大すると黄色になる
。そのため、繊維/@脂複合材利製の釣竿、ゴルフシャ
フト、テニスラケッ1〜、スキーなどの飾り巻に使用す
れば、それらに意匠効果を与えることができる。
According to the method of this invention, as mentioned above, the composition of the brass can be freely controlled and the color tone of the coating can be varied. For example, the coating has a small amount of zinc. When the amount of zinc is increased, it becomes golden yellow, and when the amount of zinc is further increased, it becomes yellow.Therefore, the decoration of fishing rods, golf shafts, tennis rackets, skis, etc. made of fiber/fat composite materials. If used in volumes, it can give them a design effect.

実施例 平均単糸径7μ、ノイラメンi−数3000本の東し株
式会社製炭素繊紐パトレカ″丁300に、硫酸銅溶液を
メツ:1−液とする電気メッキ法によって銅を被覆した
。銅被覆は各単繊維に施され、その平均厚みは約1.1
μmであった。
Example A carbon fiber string Patreca 300 manufactured by Toshi Co., Ltd., with an average single yarn diameter of 7 μm and 3,000 pieces of Neuramen I-1, was coated with copper by electroplating using a copper sulfate solution as a 1-solution.Copper The coating is applied to each single fiber, and its average thickness is approximately 1.1
It was μm.

次に、上記銅被覆炭素繊維に、硫酸亜鉛をメッキ液とす
る電気メツキ法によって亜鉛を被覆した。
Next, the copper-coated carbon fiber was coated with zinc by electroplating using zinc sulfate as a plating solution.

亜鉛被覆の厚みは約0.2μmであった。The thickness of the zinc coating was approximately 0.2 μm.

次に、図面に示した工程により、熱処理管4内に上記銅
/亜鉛被覆炭素繊維を0.5m/分の速度で連続的に走
行させ、銅被覆中に亜鉛を拡散させて合金化し、真鍮と
した。このとき、熱処理管4内の温度を約680’Cと
し、また不活性ガスとして窒素カスを約1500cc/
分の速度で流しつつ導入管7から還元性ガスとして水素
ガスを1000C/分の速度で導入した。
Next, according to the process shown in the drawings, the copper/zinc coated carbon fiber is made to run continuously at a speed of 0.5 m/min inside the heat-treated tube 4 to diffuse zinc into the copper coat and alloy it. And so. At this time, the temperature inside the heat treatment tube 4 is set to about 680'C, and about 1500 cc/g of nitrogen gas is added as an inert gas.
While flowing at a rate of 1000 C/min, hydrogen gas was introduced from the introduction pipe 7 as a reducing gas at a rate of 1000 C/min.

得られた真鍮被覆炭素繊維は、被覆の平均厚みが約1.
3μmで、被覆中に約19重足%の亜鉛が含まれており
、黄金色を里していた。
The obtained brass-coated carbon fiber has an average coating thickness of about 1.5 mm.
It was 3 μm thick, contained about 19% zinc in the coating, and had a golden color.

発明の効果 この発明は、銅と亜鉛を層状に被覆した繊維を400〜
1050’Cに加熱し、銅被覆中に亜鉛を拡散させると
ともにそれら銅と亜鉛を合金化して真鍮とするものであ
るからして、従来の方法のように、有害なシアンメッキ
浴を使用する必要がなく、安全衛生上の問題を生じない
ばかりか、廃液処理に留意する必要もない。また、溶射
法のような、いわゆる片側被覆の問題や、蒸着法のJ:
うな脱亜鉛現象の心配もなく、しかも製造条件の設定、
長期維持も比較的容易であるから、一様な組成をもち、
かつ均一な真鍮被覆を有する繊維を得ることができる。
Effects of the Invention This invention utilizes fibers coated with copper and zinc in layers.
Since the method involves heating to 1050'C to diffuse zinc into the copper coating and alloying the copper and zinc to form brass, it is necessary to use a hazardous cyanide plating bath as in conventional methods. Not only does it not cause safety and health problems, it also eliminates the need to pay attention to waste liquid treatment. In addition, there are problems with so-called one-sided coating such as thermal spraying, and J:
There is no need to worry about dezincification, and manufacturing conditions can be set easily.
Since it is relatively easy to maintain over a long period of time, it has a uniform composition,
And fibers with uniform brass coating can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は、この発明の方法の工程図である。 1:ボビン 2:銅/亜鉛被覆繊維 3:加熱炉 4:熱処理管 5:不活性ガス導入管 6:不活性ガス導入管 7:還元性ガス導入管 8:真鍮被覆繊維 9:ボビン The drawings are process diagrams of the method of this invention. 1: Bobbin 2: Copper/zinc coated fiber 3: Heating furnace 4: Heat treatment tube 5: Inert gas introduction pipe 6: Inert gas introduction pipe 7: Reducing gas introduction pipe 8: Brass coated fiber 9: Bobbin

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 銅と亜鉛を層状に被覆した繊維を400〜1050℃に
加熱し、前記銅中に亜鉛を拡散させるとともにそれら銅
と亜鉛を合金化して真鍮となし、前記繊維に真鍮被覆を
形成することを特徴とする真鍮被覆繊維の製造方法。
A fiber coated with copper and zinc in layers is heated to 400 to 1050°C to diffuse zinc into the copper and alloy the copper and zinc to form brass, thereby forming a brass coating on the fiber. A method for producing brass-coated fiber.
JP13599985A 1985-06-24 1985-06-24 Production of brass coated fiber Pending JPS61296174A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110029329A (en) * 2018-01-12 2019-07-19 中南大学 A kind of graphite composite material and preparation method thereof

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