JPS6130207Y2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6130207Y2 JPS6130207Y2 JP7544580U JP7544580U JPS6130207Y2 JP S6130207 Y2 JPS6130207 Y2 JP S6130207Y2 JP 7544580 U JP7544580 U JP 7544580U JP 7544580 U JP7544580 U JP 7544580U JP S6130207 Y2 JPS6130207 Y2 JP S6130207Y2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- standard solution
- holding chamber
- hydrogen ion
- ion concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Description
【考案の詳細な説明】
本考案は電極内部の標準液の水素イオン濃度を
長期に亘る測定期間中、可及的に一定に保つよう
にした陽イオン交換膜型水素イオン選択性電極に
関する。
長期に亘る測定期間中、可及的に一定に保つよう
にした陽イオン交換膜型水素イオン選択性電極に
関する。
ステンレス鋼、チタン、ジルカロイ等の高級合
金材の酸洗には一般に弗化水素酸を含む酸洗浴が
使用されるが、この酸洗浴の酸濃度管理のために
行われる水素イオン濃度の測定には、ガラス膜が
弗化水素酸に犯されるため通常のガラス電極の水
素イオン濃度計が使用できないので、陽イオン交
換膜型水素イオン選択性電極（以下陽イオン電極
という）が使用されている。この陽イオン電極に
よる水素イオン濃度測定は公知の如く、陽イオン
交換膜の両側に接した電極内部に保持した既知の
水素イオン濃度の標準液と被検液との間に生じた
電位差を測定し、前記電位差が標準液と被検液の
水素イオン濃度の差に一定の相関性を有する原理
を利用して被検液の水素イオン濃度を求めるもの
であつて、通常上記陽イオン電極による電位差は
基準電極との組み合せで行う零位法によつて測定
指示される。
金材の酸洗には一般に弗化水素酸を含む酸洗浴が
使用されるが、この酸洗浴の酸濃度管理のために
行われる水素イオン濃度の測定には、ガラス膜が
弗化水素酸に犯されるため通常のガラス電極の水
素イオン濃度計が使用できないので、陽イオン交
換膜型水素イオン選択性電極（以下陽イオン電極
という）が使用されている。この陽イオン電極に
よる水素イオン濃度測定は公知の如く、陽イオン
交換膜の両側に接した電極内部に保持した既知の
水素イオン濃度の標準液と被検液との間に生じた
電位差を測定し、前記電位差が標準液と被検液の
水素イオン濃度の差に一定の相関性を有する原理
を利用して被検液の水素イオン濃度を求めるもの
であつて、通常上記陽イオン電極による電位差は
基準電極との組み合せで行う零位法によつて測定
指示される。
前記陽イオン電極においては、電極内部の標準
液と被検液とを分離する陽イオン交換膜が被検溶
液中の陽イオンを通過させる性質があるため、陽
イオン電極による被検液の測定時間の経過と共に
被検液中の水素イオンが電極内部の標準液内に浸
透して標準液の水素イオン濃度に変化をきたす、
ために電極の示す測定電位がシフトして被検液の
水素イオン濃度測定値に誤差を生じる欠点があ
る。
液と被検液とを分離する陽イオン交換膜が被検溶
液中の陽イオンを通過させる性質があるため、陽
イオン電極による被検液の測定時間の経過と共に
被検液中の水素イオンが電極内部の標準液内に浸
透して標準液の水素イオン濃度に変化をきたす、
ために電極の示す測定電位がシフトして被検液の
水素イオン濃度測定値に誤差を生じる欠点があ
る。
なお、前記陽イオン電極の電位の応答は２〜３
秒と極めて速いが、陽イオン交換膜の浸透による
標準液のイオン濃度の変化は極めて緩慢なために
１時間程度の範囲内での測定においては標準液の
濃度変化による測定誤差は無視し得るので測定は
可能であるが、酸洗のプロセスコントロール等を
目的とする長期（約１ケ月）に亘る被検液の連続
測定に対しては前記測定誤差を生じる欠点のため
陽イオン電極は使用できなかつた。
秒と極めて速いが、陽イオン交換膜の浸透による
標準液のイオン濃度の変化は極めて緩慢なために
１時間程度の範囲内での測定においては標準液の
濃度変化による測定誤差は無視し得るので測定は
可能であるが、酸洗のプロセスコントロール等を
目的とする長期（約１ケ月）に亘る被検液の連続
測定に対しては前記測定誤差を生じる欠点のため
陽イオン電極は使用できなかつた。
本考案は上記欠点を解消するためになされたも
ので、その要旨とするところは、電極基体と、基
体内部に設けた標準液保持室と、該標準液保持室
と電極基体外界とを仕切る電位感応体としての陽
イオン交換膜と、標準液保持室内に設けた電極
と、該電極に接続されて電極基体外面に端子を有
する導線とを備えており、前記標準液保持室内に
標準液を循環させるための標準液保持室へ通ずる
給液口と、排液口とを有することを特徴とする陽
イオン交換膜型水素イオン選択性電極にある。
ので、その要旨とするところは、電極基体と、基
体内部に設けた標準液保持室と、該標準液保持室
と電極基体外界とを仕切る電位感応体としての陽
イオン交換膜と、標準液保持室内に設けた電極
と、該電極に接続されて電極基体外面に端子を有
する導線とを備えており、前記標準液保持室内に
標準液を循環させるための標準液保持室へ通ずる
給液口と、排液口とを有することを特徴とする陽
イオン交換膜型水素イオン選択性電極にある。
以下図面に掲げる実施例に基いて本考案を詳細
に説明する。
に説明する。
第１図は本案電極の構造を示す説明図で縦断正
面図である。第１図において２は電位感応体とし
て公知の陽イオン交換膜、３は電極内部に設けた
銀一塩化銀電極、４は電極内部に設けた標準液保
持室、５は銀一塩化銀電極３と後記する電位差計
とを接続する導線、６は電極基体であり、前記標
準液保持室４の給液口７は送液管９に、排液口８
は排液管１０にそれぞれ接続する。標準液１１は
給液口７から保持室４に入り、該保持室４内を通
つて排液口８から排液管１０に排出されるように
構成される。
面図である。第１図において２は電位感応体とし
て公知の陽イオン交換膜、３は電極内部に設けた
銀一塩化銀電極、４は電極内部に設けた標準液保
持室、５は銀一塩化銀電極３と後記する電位差計
とを接続する導線、６は電極基体であり、前記標
準液保持室４の給液口７は送液管９に、排液口８
は排液管１０にそれぞれ接続する。標準液１１は
給液口７から保持室４に入り、該保持室４内を通
つて排液口８から排液管１０に排出されるように
構成される。
第２図は本案電極を用いて被検液の水素イオン
濃度を測定する一実施例を示した説明図であり、
被検液、電極、標準液貯溜タンク等の配置ならび
に標準液の循環系路が明らかである。図におい
て、１は陽イオン電極、１２は電極外に設けた標
準液貯溜タンクであり、第１図に示した電極１内
部の標準液保持室４が標準液貯溜タンク１２と送
液管９及び排液管１０により結合されていて、送
液ポンプ１３により標準液１１が陽イオン電極１
内部の前記標準液保持室と標準液貯溜タンク１２
とを循環するよう設けられている。
濃度を測定する一実施例を示した説明図であり、
被検液、電極、標準液貯溜タンク等の配置ならび
に標準液の循環系路が明らかである。図におい
て、１は陽イオン電極、１２は電極外に設けた標
準液貯溜タンクであり、第１図に示した電極１内
部の標準液保持室４が標準液貯溜タンク１２と送
液管９及び排液管１０により結合されていて、送
液ポンプ１３により標準液１１が陽イオン電極１
内部の前記標準液保持室と標準液貯溜タンク１２
とを循環するよう設けられている。
１４は基準電極、１５は電位差計であり、基準
電極１４及び陽イオン電極１と電位差計１５とは
それぞれ導線２０，２０で接続される。１６は被
検液の測定セルであり、被検液１７は入口１８か
ら測定セル１６内に入り同セル内の被検液に浸漬
した前記陽イオン電極１及び基準電極１４により
被検液の水素イオン濃度に応じた電位を測定させ
た後出口１９よりセル１６外に排出され、被検液
１７の水素イオン濃度が連続的に測定される。ま
た前記被検液の水素イオン濃度に応じた電位は公
知の如く陽イオン電極１と基準電極１４の組み合
せで行う零位法に基いて電位差計１５にて指示さ
れる。
電極１４及び陽イオン電極１と電位差計１５とは
それぞれ導線２０，２０で接続される。１６は被
検液の測定セルであり、被検液１７は入口１８か
ら測定セル１６内に入り同セル内の被検液に浸漬
した前記陽イオン電極１及び基準電極１４により
被検液の水素イオン濃度に応じた電位を測定させ
た後出口１９よりセル１６外に排出され、被検液
１７の水素イオン濃度が連続的に測定される。ま
た前記被検液の水素イオン濃度に応じた電位は公
知の如く陽イオン電極１と基準電極１４の組み合
せで行う零位法に基いて電位差計１５にて指示さ
れる。
上記構成よりして、本案陽イオン電極内部の標
準液は保持室４と貯溜タンク１２とを絶えず循環
し、かつ、貯溜タンク１２の容量が保持室４に比
較して大容量であるため保持室４での標準液の濃
度変化に貯溜タンク１２にて無視し得る程度に薄
められて再び保持室４に循環せしめられると共
に、前記保持室４での濃度変化に基く貯溜タンク
内で標準液の濃度変化の進行が比較的緩慢なため
に随時の料採取による化学分析によつて必要に応
じて濃度が変化した貯溜タンク内の標準液を所定
の濃度のものと取替える等の処置が十分執れるた
め、本案陽イオン電極内部の保持室内の標準液の
水素イオン濃度を長期間可及的に一定に保つこと
ができるので、弗化水素酸を含む酸洗液のプロセ
スコントロール等のための長期間に亘る濃度の連
続測定に対しても陽イオン電極の使用が可能とな
る。
準液は保持室４と貯溜タンク１２とを絶えず循環
し、かつ、貯溜タンク１２の容量が保持室４に比
較して大容量であるため保持室４での標準液の濃
度変化に貯溜タンク１２にて無視し得る程度に薄
められて再び保持室４に循環せしめられると共
に、前記保持室４での濃度変化に基く貯溜タンク
内で標準液の濃度変化の進行が比較的緩慢なため
に随時の料採取による化学分析によつて必要に応
じて濃度が変化した貯溜タンク内の標準液を所定
の濃度のものと取替える等の処置が十分執れるた
め、本案陽イオン電極内部の保持室内の標準液の
水素イオン濃度を長期間可及的に一定に保つこと
ができるので、弗化水素酸を含む酸洗液のプロセ
スコントロール等のための長期間に亘る濃度の連
続測定に対しても陽イオン電極の使用が可能とな
る。
次に実施例により本案電極の効果を説明する。
実施例 １
第３図は第２図の本案電極１を使用した水素イ
オン濃度測定装置により弗化水素酸を0.9〜4.5モ
ルの範囲でそれぞれ含有した各種の被検液中の水
素イオン濃度を測定した場合における水素イオン
濃度と電位差計１５に示された指示電位の関係を
特性曲線Ｐにて示した図表である。
オン濃度測定装置により弗化水素酸を0.9〜4.5モ
ルの範囲でそれぞれ含有した各種の被検液中の水
素イオン濃度を測定した場合における水素イオン
濃度と電位差計１５に示された指示電位の関係を
特性曲線Ｐにて示した図表である。
図示した如く、弗化水素酸含有量の大小に拘ら
ず被検液の水素イオン濃度が0.1〜10モル以上と
極めて広い濃度範囲に亘る場合において、水素イ
オン濃度の測定が可能であつた。
ず被検液の水素イオン濃度が0.1〜10モル以上と
極めて広い濃度範囲に亘る場合において、水素イ
オン濃度の測定が可能であつた。
実施例 ２
第４図は水素イオン濃度を一定に調整した弗化
水素酸を含有した被検液の水素イオン濃度を、そ
れぞれ第２図の本案電極を用いた水素イオン濃度
測定装置と従来の陽イオン電極と基準電極の組合
せからなる水素イオン濃度測定装置により長時間
に亘り連続測定した場合の測定時間の経過と、電
位差計が示した指示電位の関係を特性曲線Ｑ及び
Ｒにて示した図表である。
水素酸を含有した被検液の水素イオン濃度を、そ
れぞれ第２図の本案電極を用いた水素イオン濃度
測定装置と従来の陽イオン電極と基準電極の組合
せからなる水素イオン濃度測定装置により長時間
に亘り連続測定した場合の測定時間の経過と、電
位差計が示した指示電位の関係を特性曲線Ｑ及び
Ｒにて示した図表である。
図示の如く、従来装置を用いた特性曲線Ｒは測
定開始より、1.5時間経過までは一定の電位を示
したが1.5時間を越えると被検液中の水素イオン
濃度の影響を受けて標準液の濃度が変化したた
め、指示電位がシフト（低下）し水素イオン濃度
の測定結果に誤差を生じたが、これに反し本案電
極を用いた特性曲線Ｑは測定開始後約１ケ月
（720時間）経過する毎に１回宛貯溜タンクの標準
液を所定の濃度のものと取替えて（矢印ａで示
す）2000時間の長期に亘り常に略々一定の電位
（即ち水素イオン濃度）に保つことができたこと
を示している。
定開始より、1.5時間経過までは一定の電位を示
したが1.5時間を越えると被検液中の水素イオン
濃度の影響を受けて標準液の濃度が変化したた
め、指示電位がシフト（低下）し水素イオン濃度
の測定結果に誤差を生じたが、これに反し本案電
極を用いた特性曲線Ｑは測定開始後約１ケ月
（720時間）経過する毎に１回宛貯溜タンクの標準
液を所定の濃度のものと取替えて（矢印ａで示
す）2000時間の長期に亘り常に略々一定の電位
（即ち水素イオン濃度）に保つことができたこと
を示している。
上記した如く、本案陽イオン電極は標準液を電
極外に設けた標準液貯溜タンクと電極内部の標準
液保持室とを循環するように設けて長期に亘り電
極内部の標準液の水素イオン濃度を一定に保つよ
うにしたので、弗化水素酸を含む酸洗浴組成のプ
ロセスコントロールが可能となり、ステンレス
鋼、チタン、ジルカロイ等の酸洗能率の向上及び
酸洗コストの低減に極めて有効である。
極外に設けた標準液貯溜タンクと電極内部の標準
液保持室とを循環するように設けて長期に亘り電
極内部の標準液の水素イオン濃度を一定に保つよ
うにしたので、弗化水素酸を含む酸洗浴組成のプ
ロセスコントロールが可能となり、ステンレス
鋼、チタン、ジルカロイ等の酸洗能率の向上及び
酸洗コストの低減に極めて有効である。
第１図は本案電極の構造を示す説明図で縦断正
面図、第２図は本案電極を用いて被検液の水素イ
オン濃度を測定する一実施例を示した説明図、第
３図は本案電極を用いた装置による被検液の水素
イオン濃度と指示電位の関係を示す図表、第４図
は本案と従来装置の陽イオン電極により被検液の
水素イオン濃度を測定した場合における指示電位
と経過時間の関係を比較して示した図表である。 １：陽イオン電極、２：陽イオン交換膜、３：
銀一塩化銀電極、４：標準液保持室、５：導線、
６：電極基体、７：給液口、８：排液口、９：送
液管、１０：排液管、１１：標準液、１２：標準
液貯溜タンク、１３：送液ポンプ、１４：基準電
極、１５：電位差計、１６：測定セル、１７：被
検液。
面図、第２図は本案電極を用いて被検液の水素イ
オン濃度を測定する一実施例を示した説明図、第
３図は本案電極を用いた装置による被検液の水素
イオン濃度と指示電位の関係を示す図表、第４図
は本案と従来装置の陽イオン電極により被検液の
水素イオン濃度を測定した場合における指示電位
と経過時間の関係を比較して示した図表である。 １：陽イオン電極、２：陽イオン交換膜、３：
銀一塩化銀電極、４：標準液保持室、５：導線、
６：電極基体、７：給液口、８：排液口、９：送
液管、１０：排液管、１１：標準液、１２：標準
液貯溜タンク、１３：送液ポンプ、１４：基準電
極、１５：電位差計、１６：測定セル、１７：被
検液。
Claims (1)
- 電極基体６と、基体内部に設けた標準液保持室
４と、該標準液保持室との電極基体外界とを仕切
る電位感応体としての陽イオン交換膜２と、標準
液保持室内に設けた電極３と、該電極に接続され
て電極基体外面に端子を有する導線５とを備えて
おり、前記標準室保持室内に標準液を循環させる
ための標準液保持室へ通ずる給液口７と排液口８
とを有することを特徴とする陽イオン交換膜型水
素イオン選択性電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7544580U JPS6130207Y2 (ja) | 1980-05-31 | 1980-05-31 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7544580U JPS6130207Y2 (ja) | 1980-05-31 | 1980-05-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57659U JPS57659U (ja) | 1982-01-05 |
| JPS6130207Y2 true JPS6130207Y2 (ja) | 1986-09-04 |
Family
ID=29438121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7544580U Expired JPS6130207Y2 (ja) | 1980-05-31 | 1980-05-31 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6130207Y2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7106376B2 (ja) * | 2018-07-06 | 2022-07-26 | キヤノンメディカルシステムズ株式会社 | 自動分析装置 |
-
1980
- 1980-05-31 JP JP7544580U patent/JPS6130207Y2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57659U (ja) | 1982-01-05 |
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