JPS6139043A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は現像処理安定性の改良されたノ・ロゲン化銀カ
ラー写′真感光材料、特に現像処理時の処理液の攪拌［
１に対する依存性の改良されたカラー写真感光材料に関
するものである。

（従来技術） ハロゲン化景カラー写真感元材料は、カラーネガ写真感
光材料とカラー反・獣与共感′ｙＩＳ＠′料の二つに大
きく分備される。カラーネガ写真ＭＡ元材料は蕗光佼、
カラーネガ処理を施すことによってイ・ガ画像を形成す
ることのできるものを指し、−万カラー反私写Ａ感元材
料は絡光恢、カラー反転処理ｔ−施すことに二つてポジ
画体を形状することのでさるものを化す。カラーネガ写
真感光材料、カラー反転写臭感光材料共、その写共感元
材料自体は基本的には同一の構成金持っているものと見
なすことができ、己常谷々異なる感色性（ここで感色性
とは可視スペクトルの３つの領域すなわち赤、縁、背の
いづれかの元に感光する性質をいう）を南゛する少なく
とも３つの７１０ゲン化銀乳削とンア／、マゼンタ、イ
エローの３つの発色剤（カプラー）とを組み片わせて支
持体上に塗油して成るものである。

ところで、現任のハロゲン化憾カフー写真システムにお
いては過切な色８現を持つ画像を作る為には、ハロゲン
化誠カフー与県Ｍ＆元材料に対して適切な分光感度分布
、好ましい分光吸収特性を持つ発色色素上通用する他に
、複数の色画像の階調特性のバランス及び感度のバラン
スが適切に保たれていることも特に袈求されている。カ
ラー感光材料を用いて得られる画像の良し悪しは、実際
に種々の複写体を撮影してみて決定するのが好ましいか
、その代用として各感光材料ごとに画像濃度を蕗光量の
関数として表示する特性曲線を作成し、この特性曲線の
形状によってカラー画像の良し恋しを評価する方法が当
業者の間では常用されている。文献（例えば保積英次著
［センシトメトリーの実際」初版、第１ｊ６頁など）等
にも、色画像の階調特性バランス・感度バランスがその
感光材料の画像の色再現特性と調子再現特性に大きな影
ｑ＃ヲ与えているということが記されている。

すなわち、異なる色画像間の階調特性のバランスについ
て考えてみると、一般に一画面に再現さｆＬる色の中に
は、濃度の比較的低い部分（）・イライト部）から、か
なり濃度の高い部分（シャドウ部）迄存在するのが普通
でろシ、適切な階調特性のバランスを有していないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、例えはハイラ
イト部で通切な色再現が行なわれたとしても、中間部や
シャドウ部で好よしくない色再現になったシ、わるいは
、中間部で過切な色再現でめったとしても、シャドウ部
やハイライト部で好ましくない色８現になったシするか
らでるる。また異なる色画は間の感度のバランスについ
ては、最適画像を得るように設矩された感度に各色画像
の感度が合っていることが電装でるシ、もし谷色画１埃
のうちの１つでも最適な感度条件よりずれてしまうと、
得られる画体は色のバランスが被写体のそれとはかけ離
れてしまい、不満足な結果しか得られない。

このように、カラー写真感光材料においては、異なる色
＋ｉ１Ｍの階調特性のバランス及び感度のバランスは憾
めてＭ要な特性でるる。

ところでカラー写Ｊｃ感元材料は造営は戊稼坊において
、自動現Ｉ愼によって連続的に処理されるが、６現１家
所母に、その坊有する自鯛現像慎の機種に合せた処理条
件の設定が行なわれているために、同一のカラー写真感
光材料でもｆＡ像所によってはその所期の写真性能（特
に前記した異なる色画像間の階調特性のバランス及び感
度のバランス）が得られない場合が生じる。そしてこの
問題は、現像処理工程のコストタ“つ／及び省力化の目
的で高温迅速処理化を行なおうとしｆｃ場合に顕著に発
生する。

本発明者らはこの問題の原因につき鋭意究明を東ねた結
果、現像処理工程の中で、カラーネガ現像処理の場合に
はカラー発色現像の、またカラー反部現像処理の場合に
は第１現１＃（白黒現像）の各々の現像液の攪拌の程度
の差が、前記の現像機の機種差によって写真性能に差を
生じている原因であることをつきとめた。ここで述べた
現像液の攪拌程度の差は現像液タンクの大きさ、窒素発
泡によって攪拌を行なっている時にはその９累発泡時間
・窒素気泡の発生場所、現像液に浸漬されている試料数
、また、処理機の型がハンガー型、ロール型又は、ロー
ラートランスポート型などの差異、フィルムの搬送スピ
ードの差などの要因によりて、通常の使用法においても
生じている。。

史に感光性ハロゲン化銀乳剤として、いわゆる率分散ハ
ロゲン化鯖乳薊を１史用したときには、前記の現像液の
撹拌条件の変動による１琢の劣化が生じ易いということ
もわかった。単分散乳剤左は粒子数めるいは檄電で全ハ
ロゲン化銀粒子のＰり係以上が平均粒子サイズの±≠Ｏ
％以内の粒子サイズを待つ乳剤を６い、その比較的硬調
な写Ｊｌｃｑ＃性力為ら、同−感色注茫持つ感光性乳剤
ｌ−勿感贋の相違する２昭以上に分割したときの低感度
乳剤層として用いるとＩ＋！ｌｉ律のハイライト部（カ
ラーネガ感光材料の場合にはカラー印画紙にプリントシ
た時の画像のハイライト部、カラー反転感光材料の＠甘
は該感光材料によって形成される画像のハイライト部）
の再現性が多分散乳剤よりも優れている。

率分散乳剤金用いたとき現像液の攪拌条件の変動による
影響が大きくなる理由は定かではないが、単分散乳剤は
前述したとおり、ｖ！鯛なＶＶｔ調特性會Ｊ−ｆつ１こ
のＶ（現揮時の撹拌条件の変化によりＩＩＩＡ度がばら
つくとそれに伴う画像！！厩の変化の幅が大きく出やす
くなシ、視覚上画像の色味の変化がめだちやすいためと
思ゎｎる。

（発明の目的） 本発明は以上の様な背影のもとになされたものであって
、その目的は現像処理時の現像液の攪拌程度のに動に対
する写真性能の変化の低減されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供すること　。

にある。よシ具体的には、現像処理時の現像液の攪拌が
実質的に無攪拌状態であっても、写真感度の低下％階調
の変化、色味の劣化が防止され、現像液の攪拌が十分に
行なわれている条件下で現像処理されたものと変わらな
い良好な色再現性を得ることができるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成ン 前記の本発明の目的は、支持体上に少なくとも各１層つ
つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀乳剤層紫有し、か
つ前記感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも１層
が単分散ハロゲン化銀乳剤を金山″してなるカラー写真
感光材料に、少なくとも７層の実質的に感光性を持たな
い７層モル係以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子
を含む補助層ケ設けることにぶって達成された。

（＠明の具体的構成） 以−ド、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明において使用される実質的に感光性會持たないハ
ロゲン化銀粒子としては、塩化銀會少なくとも７５モル
係以上含有することが必要であり、この様な比率で塩化
銀を含むハロゲン化銀結晶でりる眠りにおいては、棟々
の組成のものでめっても良いが、特に塩化銀、又は少な
くとも７層モル係が塩化銀である塩臭化銀もしくは垣沃
臭化銀でめることが好ましく、更に、塩化銀又は少なく
とも７！モ／Ｌ−優が塩化銀である塩臭化銀であるとき
１シ好ましい結果が実現される。この場合塩化銀比率が
りＯモル嗟以上でるると更に好ましく、従ってこの様な
組成の塩臭化銀、特に塩化銀が好ましい。一方、粒子サ
イズについては平均粒径がｏ、ｏｒ、ｉμ、より好まし
くは０．／、０．ｉμでおることが好ましい。又、ｉ子
形状には特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ
　）粒子でも不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）粒子で
も良い。又、粒子の分散性は多分散でろっても、単分散
であっても良い。このハロゲン化銀粒子は本発明におい
ては「実質的に感光性を持たないハロゲン化銀粒子」で
めると規定されて仏るが、この「実質的に感光性を持た
ない」とは赤・緑・前科感光層を構成する最低感度のハ
ロゲン化銀乳剤層との相対的な関係において非感光性で
あることを意味する。

よシ具体的には該最低感度の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を構成する感光性八ロゲへ化銀を感光させるに必要な路
光を本発明の感光材料に与えた時、その光エネルギーに
よっては「実質的に感光されない」と理解すべきもので
るる。さらに詳細には、不発明の実質的ＫＩＩ＆光性を
持たないハロゲン化銀粒子性、前記最低感度の感光性ハ
ロゲン化銀粒子に対して、稜して、大きくとも／／１０
の光感度しか持たないハロゲン化銀の粒子であることが
好ましい。

史ｅこ、この「実質的に感光性ケ持たないノ・ロゲ／化
銀粒子」としては、この粒子からなるハロゲン化銀乳剤
の装造工程の第／熟成１埋熟成）終！以前の任意の時期
に水溶性ロジウムを存在させて調製したものでめること
か望ましい。このような粒子は祝稼液の攪拌条件の変動
による写真性能の変化を特に効果的に減小させる作用を
示す。

ロジウム塩を添刀口した乳剤については、例えば英国時
１ｆＦ７７ｊ、／り７号、米国％肝３．夕３ｉ。

２♂り号、特開昭タロー／２５７３≠号、同タローｌ弘
２０３０号、同ｊｔ−／弘り０３／号等に一己載がある
が、いづれも不発明に記載されている様な目的で使イノ
れているものではなく、父上の使用ちれる感光材料も本
発明の態僚とは全く異なるものである。

不発明で用いられる水溶性ロジウム塩は代表的には、ロ
ジウムクロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウム
アンモニウムクロライドなどが用いられるが、さらに錯
塩を用いることもできる。

不発明におけるロジウム塩の硝刀日時間は乳剤製造時の
第一熟成終了前でめれμいつでもよいが、特に粒子形成
中に添刀口されるのが望ましく、その添加量は嶽１モル
ろたｐｉｘｉｏ　　　モル以上であれはよいが、さらに
／ｘ１０−５モル以上が望ましく、１ｘ１０　　　から
７×１０　　モルの範囲が特に好ましい。

本発明の「実質的に感光性を持たないノ・ロゲ／化嫁粒
子」は粒子にカブリ杉’ｋＮしていても構わないが、好
ましくはカブリ核を有していない方が艮い。

本発明においては「実質的に感光性のないハロゲン化銀
粒子」の粒子表面に増感色素を吸ｙｆｉさせたシ、性能
の安定化をはかるために種々の化合物全吸着させて使用
することもできる。その際臂用な増感色素は例えはドイ
ツ％肝り２り、θｔθ号、米国特許λ、弘りＪ　、　７
４ｃＪｒ号、同一、５０３　。

７７６号、同一、りｌり、ｏｏｔ号、同一、りｌλ、３
＋２２号、同３．乙！ｔ、りＪｉり号、同３゜＆；７２
．ｆ！Ｐ７号、１ａｊ３．６９１Ａ、、２１７号、同ｔ
、ｔ、０２！、３弘り号、同弘、Ｏ弘１ｒ　、　ｊ−７
λ号、英国％ｉ／、　、２　ＩＩ　、２　、　ｒざ♂号
持分昭Ｇ’Ｆ−／Ｆ０３０号、同！ノー２弘♂≠Ｖ号に
記載されたものでおる。

これらの増感′ｆ５系は単独に用いてもよいが、ツレら
の組合わせｔ用いてもよい。又性能を安定化させる目的
で、７ン゛−ル類たとえばベンゾチアン°リウム塙、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、べ／シトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（侍にニトロ−又はハロ
ゲン置換体）；へテロ城メルカフト化付物類たとえばメ
ルカプトテアゾールツ損、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ンアゾール類、メルカプトテトランール＠（特にｌ−フ
ェニル−３−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルナキシル基やスルホン基などの水溶性
丞を肩する上記のへテロ城メルカプト化合物知；チオケ
ト化付智たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン類
たとえばテトラアザインデン類（特に弘−ヒドロキ７置
侯（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラアザインデン類）：ベン
ゼンチオスルホ／販類；ベンゼンスルフィ／敵二などの
ような安定剤として知られた多くの化合物を用いること
ができる。

本発明で用いられる「実質的に感光性金持７’（ないハ
ロゲン化銀粒子」は感光性を有するハロゲン化銀粒子を
含む感光性層とは別に、補助層を設けて、その中に言有
嘔せられる。

この補助層は力２−写真感光材料を構成する植種の塗布
層とどのような順番をもって塗布されてもよいが、特に
赤感、緑感、宵感の各感光性ハロゲン化銀乳剤層のなか
で支持体から見て最も外側に設けられる感光性乳剤層よ
りも更に外［に設けることが望ましい。

本発明の上記補助１−の塗布量には特別な限定はないが
、通常「実質的に感光性を持たないハロゲン化銀」の塗
布量で１ｘｌＯ−６モル／ｍ２〜１Ｘ１０　２モル／ｍ
２の間が望ましい。また塗布された感光性ハロゲン化銀
全体の量に対して０．２重量係〜２０厘ｆ係、特ＫＯ６
７重′を係〜７重量係の塗布ａｍになるように調節する
ことが好ましい。

次に本発明に用いられる感光性のハロゲン化銀乳剤につ
いて説明する。このノ・ロゲ／化銀乳剤としては、塩化
蝋、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができるが、／θモルチ以下の沃化銀を
含む沃臭化銀が好ましく便用はれる。ハロゲン化銀の粒
子サイズには特別な限定はないが、３μ以下、％に２μ
以下であることが好ましい。ハロゲン化銀の粒子形は立
方晶形、八面体、十四面体、菱十二゛面体のような規則
的な結晶体でも、これらの混合晶形でもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の！Ｏ係以上を占めるような乳
剤（特開昭タ？−／２７タコ／号、１司Ｉｔ−１１３２
２７号等を参照）を用いてもよい。ハロゲン化銀粒子の
結晶構造は内部１で一様なものであっても、また内部と
外部が異質の層状構造をしたものや、英国特許第ｔａｘ
ｓ、ｔμ！号、米国特許第３．６コλ、３７ｒ号に記載
されている工うな、いわゆる＝７バージヨン型のもので
おっても↓い。

これらの写真乳剤はＭｅｅｓ著、　［Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ　Ｊ第弘版。

ＭａｃＭｉｌｌａｎ社刊（ｌり７６年）　；　Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ著、　［ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＪ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊（／Ｐｊ７年）；Ｇ、１ｉ
’。

Ｄｕｆｆｉｎ著ＪＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ、　Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ刊（／り６６年）　；Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著「ｌｌｖｌａｋｉｎｇ　　ａｎ
ｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＨ
ｍｕｌｓｉｏｎＪ、　Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
刊（／り６弘年）などに記載された方法を用いて調壷す
ることができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい、 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成さｒ
Ｌる漱相中のｌ）Ａｇｋ−足に保つ方法、即ち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程に２いて、カ
ドミウム垣、亜鉛頃、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又は七の錯埴、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを共存させてもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでもよいが、少なくとも１つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤ノーは前述した単分散性を持つハロゲン化
銀乳剤から構成される。感光性の単分散ハロゲン化銀乳
剤を含む盾としては赤感性、縁感性、青感性のいずれで
もよい。各感色層が感匿の異なる２層以上に分割されて
いる場合は、その中の工９忌度の低いｌ−を単分散ハロ
ゲン化鯖乳剤層とすることが好ましい。この場合１９感
紋の関い層は単分散ハロゲン化銀乳剤で％チ分散ハロゲ
ン化嫁乳剤でもよい。

とのような単分散乳剤を調製する際には、物理熟成終了
以前の段階でハロゲン化銀６剤を使用することが望まし
い。ハロゲン化銀浴剤としては例えばアンモニア、ログ
／カリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物（例えば
米国特許第３．２７／　、１１７号、１１１第Ｊ　、ｊ
７Ｆ　、　６２１ｒ号、同第３．７０弘、ｉｉｏ号、同
第μ、コタ７．≠３２号、同第弘、２７６．３７弘号な
ど）、チオン化合物（例えば４＃開昭１３−／１弘３１
り号、同！５−ｖａ４ｃｏｒ号、同１！ｔ−７７７３７
号など）、アミ／化合物（例えば４Ｉ開ｆＩＢｊ（１−
１０θ７／７号など）等を用いることが望ましい。

これらの中でも乳剤の単分散化のために特に有効なハロ
ゲン化鉄浴剤は四置換チオ尿素類及び有機チオエーテル
類でるる。

本発明で用いられる好ましい四置換チオ尿素ハロゲン化
銀浴剤は、次の一般式で表ゎされる。

一般式（１） 式中、ｗｉ　、Ｗ２　、Ｗ３及びＷ４は、Ｉ＋１挨また
は禾直侯のアルキル基、アルケニル基（アリル基など）
、わるいは、置換または未置換の７リールを表わし、こ
れらは互いに同じでも異なってもよ＜　ｓ　Ｗ　１−Ｗ
　４の炭素式の合計は３０以下が好ましい。また、Ｗｌ
とＷ２、Ｗ２とＷ３、あるいはＷ３とＷ４で結合して夕
ないしｔ負の複累環（イミダゾリジ／ナオン、ピペリジ
ン、モルホリンなど）を作ることもできる。上記アルキ
ル基は直鎖又は分岐のものの円方が用いられる。

アルキル基の直換基としては、例えばヒドロキシ基（−
（Ｊ）ｉ　）　、カルボキシ基、スルホン酸基、アミ７
基、アルキル基が７〜５個の炭素原子を有−Ｊ−ルアル
コキシ基（０−アルキル）、フェニル基またはｊないし
６負の稙″ＪＡ環（フランなど）でめる。アリール基の
直換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはス
ルホンば基でるる。

ここで、物に好ｌしくは、Ｗ１〜ｗ　４のうち、アルキ
ル基が３つ以上で、谷アル千ル基の戻索畝は／〜夕、ア
リール基はフェニル基ざらにＷｘ〜Ｗ４の炭票数の合計
は２０以下である。

本発明に用いることのできる化合物の例として仄のもの
を挙げることができる。

■−一 ■−弘 −ｊ １−′８ −ｒ １−′８ １−／　Ｏ １−／コ 本発明に於ける有機チオエーテル化合物としては、好ま
しくは下記一般式（ＩＩＡ）又は〔■Ｂ〕　、で表わさ
れる化合物である。

一般式〔■Ａ〕 Ｑ−（（ＣＨ２）ｒ−ＣＨｚ−８−（ＣＨ２）２　Ｘ’
　　（Ｒ）ｐ（ＣＭｚ）ｚ−（Ｒ’）ｑ　　Ｓ　　０ｆ
（２（ＣＨ２）ｍＺ　／　Ｌｌｎ 一般式〔１Ｂ〕 Ｑ−（Ｃ１−１２）ｍ−ＣＨ２−８−（ＣＨ２）ｎ　　
５−Ｃｋ−Ｌ２−（ＣＨ２）　ｒ−Ｚ’ ここに、ｒ、ｍ：蛍畝Ｏ−グ ｎ　：榮畝／〜弘 ｐ、ｑ：整数Ｏ〜３ Ｘ′：隅木原子、硫黄原子、　−ＣＮ）ｉ−１Ｑ、Ｚ’
ニーＵ九”、−Ｃ−ＯｋＬ“（几“：水系原子又は炭素
原子数／−ｊの アルキルｉ）、−ＣＮＨｘ、又、 Ｑ及びＺ′はＸ′として表わ した置換基を衣わし、結合し て環式化合物を形成すること も出来る。

一般式〔■Ａ〕又は（［ＩＢ）で表わされる化合物の内
よシ好ましい化合物は、下記一般式（［ＩＣ）〜（Ｉ！
）１）で表わされる。

一般式〔［Ｃ〕 ＨＯ−Ｒ−（Ｓ−ル　）ｒ’　−ｓ　−ｇ　−（Ｊ）ｌ
一般式〔■Ｄ〕 （ｎｏ−凡−８−Ｒ−０−ｋＬ−）２ 一般式（ｉ　Ｅ　） （Ｒ−０−几−８−Ｒ−Ｃ−Ｎ）ｆ−几−）２一般式（
ＩＩＦ） （ｊ４−０−Ｒ−８−凡−）２８ 一般式〔「Ｇ〕 （ルーＮＨ−Ｃ−Ｒ−８−几−）２０ 一般式〔■Ｈ〕 ここに、　ｒ’：＊数θ〜３ ｍ’：ｍ数ｌＮ、２ Ｒ３，ｉ（５：メチ゛し／基、エチレン基の如き炭素数
／−ｊのアル中し／ 基 Ｒ４：エチル基の如き炭素数／　−ｊ のアルキル基、 本発明に於て、好ましく用いられる有機チオエーテル化
合物の具体例を挙げると下記の如くである。

化合物例 ■−１゜ ＭＯ（ＯＨ２）２−８−（ＣＨ２）２−８−（ＣＨ２）
２０Ｈ［−２゜ ＨＯ（ＣＨ２）ａ−８−（ＣＨｚ）２−８−（Ｃ）ｌｚ
）ｓＯＨ［−ａ。

（イ）（ＣＨ２）　２−ト（（Ｊｚ　）２−８−（ＣＨ
ｚ）　２−一（ＣＨ５Ｉ）２田［−４゜ （８０−（ＣＨ２）　２−８−（ＣＨｚ　）　２Ｏ−Ｃ
Ｈ２−）　２１−ｒ。

（ＨＯ−（ＣＨ２）ｓ−８−（ＣＨ２）５０−（ＣＨ２
）２−）２■−６゜ （）１５Ｃ２−０−（ＣＨｊｌ）ｚ−８−（ＣＨ２）２
　　）２８■−７゜ （）１３Ｃ−０−（ＣＨ２）　４−８−　（Ｃ）１２　
）　４−）　２８■−８゜ （ＨａＣ−ＮＨ−Ｃ−（ＣＨ２）２−８−（ＣＨ２）ｚ
　　）２０［−ｅ。

（Ｒ５Ｃ２−Ｎ）ｉ−Ｃ−（ＣＨ２）　ａ　−８−（Ｃ
Ｈ２）　ａ−）　２゜［−１０゜ １−ＩＬ ［［−１２゜ （ＮＨ２Ｃ（Ｊ（Ｃ）１２）２−８−（ＣＨ２）　２Ｃ
ＯＮＨ−ＣＨ２−）２ＩＩ−１３゜ ＨＯＯｃ−ＣＨ２−Ｍ−（ＣＨ２）２−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ
ＵＯＭｌ−１４゜ （Ｈ３Ｃ−０＋ＣＨ２すＳ÷ｃ）１２）２−Ｃ−へ）Ｉ
−ＣＨ２−）２本発明に用いるハロゲン化銀浴剤の童は
所望の効果、利用される化合物の性質その他によシ広範
囲に変更せられる。一般にハロゲン化銀１モル当り約５
Ｘ１０　　　モル〜りｘｌＯモルを用いうるが約／　Ｘ
　／　０　　’　モｋ　〜Ｊ　、！ｘＩＯ−２モルが特
に好ましい。

本発明に於て、ハロゲン化銀浴剤は、乳剤製造時に於け
る、ハロゲン化銀粒子の沈澱生成時、それに続く物理熟
成時から選ばれる少なくともｌ工程に於て硲加される。

上記のハロゲン化銀浴剤の中でも、一般式（１）で表さ
れる四置侯チオ尿累類が本発明の目的のためには特に好
ましい。

乳剤は沈澱形成後わるいは物理熟成俊に、通常可溶性埴
ｇＡを除去式れるが、そのための手段としては古くから
知られたゼラチンτゲル化させて行うターデル水洗法を
用いてもよく、また多価アニオ／エク成る無磯塩知、例
えは備酸ナトリクム、アニオ／性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（例えばポリステレ／スルホンｔＲ）、ある
いはゼラテ／訪導体（例えば脂肪族アフル化ゼラチン、
芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキュレーショ／）を用
いてもよい。可溶性塩類除去の過糧は省略してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
恢熟乳剤（プリミティブ乳剤）を用いることもできるが
、通常は化学増感される。化学増感のためには、前記（
）ｌａｆｋｉｄａｓ−ｆ九はＺｅ　ｌ　ｉ　ｋｍａｎら
の考査、あるいはＨ，に’ｒｉｅｓｅｒ＠、　「Ｊ）ｉ
ｅＵｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　ｆ’ｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎｆ’ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎｊ。

Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌ　　５ｃｈａｆｔ（／り１．ｒ）Ｋ記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物、ローダニン類）を用いる硫黄増感法、還元性物質（
例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン銹導体、ホル
入アミジンスルフィ／酸、シラ／化合物）を用いる還元
増感法、貴金属化合物（例えば金化合物の他、白金、イ
リジウム、パラジウムなどの周期律表第■族金属の錯塩
）音用いる賃金属増感法などを単独或いは組み合わせて
実施することができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニア色索、１！Ｉ＠−シアニン色
票、複合メロシアニ／色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニ／色素、ステリル色票およびヘミオキソノ
ール色票が包含される。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロンにン色素、２
よび複合メロシアニ／色素に属する色素である。これら
の色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に
通常利用さｎる核のいずれをも適用できる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ峙粁りｘｙ、ｏ
ｒｏ号、米−＊ｎａ、ａｓｉ、ｔｒｒ号、同コ、弘りｊ
　、７Ｆｆｆ号、同２．ｊＯＪ、７７６号、同λ、夕／
り、ｏｏｉ号、同一、り１２，３λり号、同Ｊ、６Ｊ’
ｔ、りｊり号、同３，６７２゜１９７号、同３，１ｓ９
ｔＡ、２／７号、同り、０２ｊ、３弘り号、同弘、Ｏ弘
６，５７２号、英国特許ｉ、２ｔｉ、ｚ、ｚｒｒ号、特
公昭１７４に一１４１０３０号、同５コーー弘ｒダ参号
に記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いても工く、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許λ、ｔｒｙ　、ｒａｔ号、同一、
り７７．コ２り号、同３．３２７，０６０号、同Ｊ　、
１２２．０１２号、同ｊ、ｊ２７，６４ｃ／号、同Ｊ、
ｔ／７．コタ３号、同３，６２♂、２６ｖ号、同３．ｔ
ｔｔ、ｔｉｔｏ号、同３，６７２゜♂りｒ号、同３，６
７９，１Ａ２１号、同３，７０３、．９７７号、同３，
７６り、３０／号、同３゜１／ＩＩ、４０９号、同３，
１３７，１６２号、同Ｉｔ、０２６，７０７号、英国％
杆／、’３ｆＬ弘、２ざ７号、同／、、ｆ０７．ｔｏ３
号、特公昭ｌＡ３−弘２３６号、同５３−／２，３７ｊ
号、特開昭５ｘ−ｉｉｏ、ｔｉｒ号、同ｊ２−１０９．
９．２層号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは口」視光を実質的に吸収しない物質でろって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば
、含窒素異節環基で置換されたアミノステル化合物（た
とえば米国特許コ、り３３．３り０号、同３，６２♂、
２６ｖに記載のもの）、芳香族肩°愼ばホルムアルデヒ
ド権合物（たとえば米国特許３，７グ３．ｓｉｏ号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３．ｔ／ｊ、６１３号、同３，
６／！、６弘／号、同３．ｔ／７．コタｊ号、同３，６
３１，７２／号に記載の組合せは特に有用である。

本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも通用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤ノー、及び背恩性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。同一
の感色性をＭする乳剤層を各々感度の異なる２層、３層
またはそれ以上の単位乳剤層に分割することが好まし腔
。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、糧々の化合物を官有
させることができる。すなわちアゾール類、例えはベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカブトベ／ゾテアゾール類、メ〃カプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アはノドリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（％に／−フェニ
ル−ターメルカプトテトラゾール）など；メルカプトビ
リばジン類；メルカプトトリアジ／類；たとえばオキサ
トリ／チオ７ＧＤようなチオケト化会物；アザイ／デン
類、りとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に弘−ヒドロキシ置侯（／、３，３ａ、７）テト
ラアザインデン類）、ｋ／タアザイ／デン類ナト：ベン
ゼンチオスルフォン改、ベンゼンスルフィ／酸、ベンゼ
ンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物ヶ加えることができ
る。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許３．タタ弘、ＦＺＶ号、凹３．り
１２．り弘７号、特公昭５λ−λｔ、ｔｔｏ号に記載さ
れたものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン銹導体、
尿素誘導体、イばダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許コ、１１００．３
３２号、同λ、弘２３．！弘り号、同２，７／ｌ、０６
２号、同３．ＡＩ７，２１０号、同３，７７２゜０２１
号、同Ｊ　、ｒｏｔ　、ｏｏ３号、英国特許／。

ｔｔｒｒ　、２２１号等に記載されたものを用いること
ができ・る。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は−陪性合成ボリマーの分散物を含ひことができ
る。

本発明には攬々のカラーカプラーを使用することができ
る。カラーカプラーとは、芳香族第一級アばン現像薬の
識化体と反応して色素を形成しうる化合物をいう。有用
なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフ
ェノール系化付物、ピラゾロンもし、くは？う、シーロ
アゾール系化合物および開鎖もしくは異節環のケトメチ
レン化合物がある。

本発明で使用しうるシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例はｋＬＤ／７６弘３（／り７ｇ年ｌコ月
）■−り項、同ｌざ７／７（／り７り年／１月）に引用
された特許に記載でれている。

これらのカプラーは、バラスト基をＭするか又はポリマ
ー化され耐拡散性でおることが好ましい。

カップリング位は水素原子ニジも離脱基で置換されてい
る方が好ましい。発色々素が適当の拡散性を肩するよう
なカプラー、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカ
ップリング反応に伴って＃ｌｌ像側制剤しくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセドアεド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，１１
０７．２１０号、同第２，１７！、０ｔ７号および同第
３．コｔり、ｓｏｔ号などに記載されている。本発明に
は２当量イエローカプラーが好ましく便用でき、米国特
許第３．≠Ｏｒ、／り弘号、同第３．弘≠７．り２を号
、同第３１り３３，１０／号および同１１，１０／、７
！コ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭タ１−１０７３２号、米国特許第弘
、０２２，６２０号、同第弘、３２ｔ、ｏλμ号、ｋＬ
Ｄ／１０！！（／り７り年μ月）、英国特許第１．μ２
５，０２０号、西独出願公開第２．λ／Ｐ、り７７号、
同第２．２６／、３６７号、同第λ、３２り、！ｔ７号
お工び同第２゜１７３３、♂／２号などに記載された望
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色々素の堅牢性に特徴がめシ、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは艮好な発色性に特徴を有する
。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙けられ
る。ターピラゾロン系カプラーは、３−位がアリールア
ミノ基もしくはアジルアεノ基で置換されたものが発色
々累の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例は
、米Ｌｔｌ峙ｎ！＠’　＋　３７’　＋　”　２号、同
第２．３μ３．７０３号、同第ａ、６ｏＯ，７１１号、
同第２．９０１，５７３号、同ｗ１３，０６２，６１３
号、同第３．／！２．１りを号および同第３，２Ｅｌ、
、０／ｊ号などに記載されている。λ尚量の５−ピラゾ
ロン系カブ２−は好ましく、離脱基として米国％ｔｆ第
μ、３１０．ｔ／り号にｌ−された輩木原子離脱基又は
米国ｔ＃粁２７１．（１，３１／、１２７方に記載され
たアリールチオ基が好ましい。

また欧力１特許ｇ７Ｊ、４３４号に記載のパラスト基を
有するターピラゾロン系カプラーは発色反応性が高い。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３ｔり、ｔり７号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２ｊ　＊　０６７号Ｋ１
１ｅｄサレ７ｔヒ、ｔソｏ　（ｒ　、　／−Ｃ）（／、
Ｊ、Ｆ））リアゾール類、ｋＬＤ２１１２２０（ｉｙｒ
ａ年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類、および几
Ｄ２１ｆｉ２３０（／９−１ｕ年６月）に配植のピラゾ
ロピラゾール類が挙けられる。特願昭ｊｒ−２３μｓ参
号に記載のイばダシピラゾール類および峙願ｆ＠ｓｒ−
弘！！／λ号に記載のピラゾロ〔１，ｊ−ｂ〕〔ｌ、２
，４！−〕トリアゾール類は、発色々素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性で最も好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール糸のカプラ
ーが挙げられ、木国籍許第２．弘７≠、２２３号に記載
のナントール系カプラー好互しくは米国特奸第弘、ＯＳ
コ、２／λ号、同第１Ｉ、／Ａｔ、３９６号、同第１ｔ
、２２１，２３３号および同第（１，２りｔ、２００号
に記載でれたば素原子離脱型の尚宿性２当量す７トール
系カブツーが代表例として挙げられる。フェノール系カ
プラーの具体例は、米国％Ｆｆ第λ、３６り、りλり号
、同第λ゛、≠２３．７３０号、同第コ、７７２、／１
２号オヨび同第２．１９！、１２６号などに記載きれて
いる。

熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは不発
明で好ましく使用さｉＬ、その典型例を挙げると、木国
脣ＦＦ第３，７７２，００２号記載のフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２，７７２．１１２号、Ｆｂ４
Ｊ　、７！Ｉ　、３０１号、同第Ｆ、／ＪＡ、ｊり６号
、同ｙ７ｇａ、５ｓｔｉ、ｏｉ１号、同第弘、３コア、
１７３号、西独時計公開第３．３２２，７２Ｐ号および
特願昭ｓｒ−μ２４７／号などに６己載されたλ、！−
シアシルアε）置侠フェノール系カプラーおよび米国特
許第３゜ｌ弘６，６２コ号、同第弘、３３３．タタタ号
、同第−Ｖ、弘ｚｉ、ｒタタ号および同第グ、弘λ７゜
７６７号などに記載てれたコー位にフェニルウレイド基
金ゼしかつ！−位に７シルアミノ基を有するフェノール
系カブ２−などでおる。

これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体を形成し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国ｔｆｊ
Ｗｍ３．ｕｊ／＊ｌ−２０号オニび同弘。

０１０．２／／号に記載されている。ポリマー化マゼン
タカプラーの具体例は英国特許第２．ｌＯ２、／７３号
オよび米国特許第（１，３６７，２１λ号に記載されて
いる。

また発色々素拡散製カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカブ２−は米国特許第１ｔ、
３６６、コ３７および英国特許第２゜ｌコ！、１７０に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第りｔ、１
７３号および西独特許公開（ＯＬＳ）３，３コ≠、！Ｊ
３にはイエロー、マゼンタおよびシア／の具体例が記載
されている。

本発明のカブ２−は、檀々の公知分散方法によシ感元材
料中に尋人でさ、固体分散法、アルカリ分散法、好まし
くはラテックス分散法、↓り好ましくは水中油渦分散法
などｔ典型例として挙けることができる。水中油滴分散
法では、沸点が１７ｒ　’Ｃ以上の高沸点有ｆＩＡ＃媒
お工び低沸点のいわゆる補助浴媒のいずれか一万〇率独
液または両者混合液に浴解した後、界面活性剤の存在下
に水または上２テンなど水性バインダー浴液中に微細分
散する。１ｗ１ｓ点有愼浴媒の砂軸は米国特許第２，３
２２．０２７号などに記載されている。分散には転層を
伴っても↓く、また必賛に応じて補助溶媒ケ蒸留、ヌー
ドル水洗または限外濾過法などによって減少會さゼてか
らｍＭに使用してもよい。

＾沸点Ｍ慎浴剤の具体例としては、フタル叡ニスデル類
（ジブチルツタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エテルへキシルフタレート、ジドデシルフタレ
ートなど）、９７ｇ’！たはホスホ／鍍のエステル類＜
トｖフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルへキシルジノエニルホス７°エート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリーλ−エテルへ午シ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、シーコーエテルヘキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル＠（λ−エチルへキシルフタレ
−ト、ドデシルベンゾエート、λ−エテルヘキシルーｐ
−ヒドロキシベン　□シェードなど）、アミド（ジエチ
ルドデカンアミド、ヘーテト２デシルピロリド７など）
、アルコール類またはフェノール類（インステアリルア
ルコール、λ、ＩＬｔ−ジーｔｅｒｔ−アばルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボンばエステル類（ジオクチルア
ゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステアリ
ルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリ
ン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−λ−ブトキシーｔ−ｔｅ
ｒｔ−オクテルアニリ７など）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ７など
）などが挙げられ、また補助浴剤としては、沸点が約３
０゜ないしｆＪＩ　ｔ　Ｏ’Ｃｏ有機浴剤などが使用で
き、典型例としてｒｌ：酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオンばエテル、メチルエテルケトン、シクロヘキサノ
／、コーエトキシエテルアセテート、ジメテルホルムア
ばドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国％奸ｉｉｇＦｌ／タタ。

３６３号などに自己載されている。

本発明の写真感光材料には、公知の退色防止剤を用いる
ことができる。公知の退色防止剤としてはハイドロキノ
／斐、６−ヒドロキシクロマン類、ｊ−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、スピロインダン類、ｐ−ア
ルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心とした
ヒフダートフェノール類、没賞子ば誘導体、メテレ／ジ
オキシベンゼン類、アεノフェノール耕、ヒ／ダードア
ｉン帰、これら香化合物のフェノール性水酸基をンリル
化、アシル化、アルキル化したエーテルもしくはエステ
ル誘導体、および金属錯体などが知られ−Ｃいる。

こｎらの化せ吻の具体例は以下の特許の明＃ｌｌ豊に記
載されている。

ハイドロキノ／類は米国特ｉｆｆコ、３６０．コタＯ号
、同コ、弘ｌ♂、６／３号、同コ、７００　。

弘！３号、同コ、７０／　、／り７号、同λ、７２ｇ、
４ｊり号、同λ、７３２．３００号、同λ。

７ｊｊ、７Ａｊ号、同３．りｔコ、？≠≠号、同’１，
１１３０．Ｖ−２１号、英国％ｎｉ、３ｔ３．２．２／
号、米国特許コ、７１０，１０／号、同コ。

♂／／Ｉ、０２に号などに、６−ヒドロキンクロマ／＝
、ｊ−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国
時ｆｆ３＋グ３２，３００号、同３，５７３．０１０号
、同３，５７≠、６２７号、同３゜６ｙｒ、ｙｏｙ号、
同！、７６１／−、３３７号、特開昭！コー／タ２２コ
ｊ号などに、スピロインダン類は米国特許≠、３６０．
夕♂り号に、Ｐ−アルコキシフェノール類は木国籍許λ
、７３１，７ｔ！号、英国特許λ、ｏｔｒｔｒ、り７ｊ
（Ｂ）、特開昭５２−１０！ｒ３り号、特公昭ｊ７−／
り７６弘号などに、ヒフダートフェノール類は米国特許
３．７００，１１１１号、特開昭５２−７２２２り号、
米国特許弘、２２１，２３１号、特公昭！λ−６６２３
号などに、没食子敵誘導体、メテレンジオキシベ／ゼ／
類、アばノアエノール類はそれぞれ、米国ｔＰ！ｊＩｆ
ｆ３．≠！７，０７２号、同１１，３ＪＪ、ｆｆ４号、
特公昭ｒｔ−２ｉｉｔｉａ号などに、ヒンダードアば／
須は米国特許Ｊ　、３３６　。

７３５号、１ｒｓＪ弘、２６ｒ、ｓり３号、英国％ＩＷ
−ｌ＋Ｊ、２６．♂♂り号、同／、３３弘、３１３号、
同／、≠ｉｏ、ｒμ６号、時分ｌｌ８５　／−／弘２０
号、特開昭ｊｌｌ’−／／１７０３６号、同ｒｙ−ｓ３
ｒｔｔ６号、同ｊターフｒ３’Ａμ号などに、フェノー
ル性水酸基のエーテル、エステル誘導体は米国時計ＩＩ
、／１１，７６１号、同弘、７７μ、２２０号、同μ、
２！≠、２１ｔ号、回≠、２６≠、７２０号、特開昭５
≠−７≠ｒｊｓｏ号、同ｊｔｊ−６３コ／号、同！ざ一
１ｏｒｉ弘７号、同タターｉ。

ｊ３り号、特公昭５７−３７１５６号、米国％粁弘、２
７り、２２０号、特公昭、タ３−３２６３号などに、金
属錯体は木国脣ｆｆ弘、０り０１２３ｊ号、同μ、、１
１７１．／！！号、英国特許コ、Ｏコア　、７３／　（
Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ノ・イドロキノ／酵導体、アばノフェノール訪導
体、没食子敵誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよく、その具体例は、米国％許λ、３６０．コタ
Ｏ号、同コ、３３６　。

３２７号、同２１≠０３，７２／号、同コ、Ｆ／１．６
ｊ３号、同２，４７！、！ｌＩＩ号、同２゜７０１．１
２７号、同λ、７０弘、７７３号、同２．７２１．ｔ！
；り号、同２．７３２．３００号、同λ、７３！、７乙
！号、特開昭！Ｏ−タλりｔｔ号、同ｊＯ−４２Ｙｒ９
号、同１Ｏ−４３９２ｒ号、同１０−／１０３３７号、
同！２−／４１２３５号、特公昭ｊＯ−２３１１３号等
ＶＣ記載すれている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，１３３，７２弘号に記載のもの）、≠−チアゾリ
ド／化合物（例えは米国時針！、３／Ａ、７り弘号、同
３，３５２゜Ａｔ１号に記帳のもの）、べ／ジフェノ／
化合物（例えは特開昭弘４−２７１≠号に記載のもの）
、ケイヒ叡エステル化合物（例えは米国特許３．７ｏｒ
、ｇｏｓ号、同３，７０７，３７３号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えは米国Ｉ＃肝≠。

０弘５．コλり号に記載のもの）、るるいは、べ／ジオ
キシドール化合物（例えば米国特許３，７００、≠５！
号に記載のもの）を用いることができる。さらに、米国
特許３．≠９２，７４．２号、％開昭！≠−ψｒ！３！
号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性の
カプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよ
い。こｎらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止七の他種々の目的で水静性染料を含有していても工
い。このような染料には、オキソノール染料、へεオキ
ソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；へばオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許ｒｒ
ａ、ｔｏり号、同／、７７７．１７２Ｐ号、特開昭４１
１−４ｌＡＩ０号、同ｌタータタ６２０号、同弘ター／
　／１Ａ４４２０号、同１２−１０１’。

１１１号、米国特許２．２７弘、７ｔ２号、同２゜３；
３３，４Ａ７２号、同２．Ｆｊｔ、１７１号、同３．１
ｌＡＩ、１１７号、同３．／７７．０７１号、同３＋”
Ｉ　７，７２７号、四３．！４１０，１１７号、同３，
１７１．７０≠号、同３，６１３，２ｏｒ号、同３，７
／ｌ’、１１７．２号、同４４．０７／。

３１コ号、同弘、０７０．３！２号に記載されたもので
おる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染きれて
もよい。例えば、米国特許６♂ｒ、≠７タ号、米国時計
２，４７ｊ、Ｊ／４号、同２，１３９．ｕＯＩ号、同ｘ
、ｔｒｒｘ、ｉｚｔ号、同３．Ｃ＃♂、ψｇ７号、１司
ｓ、ｉｔφ。

３０９号、同３．弘Ｆｊ、コ３１号、西独特許出願（（
Ｊｉｔ８）／、りｌ弘、３４２号、特開昭５０−弘７６
λ弘号、同５０−７／３３２号等に記載されているポリ
マーを用いることができる。

本発明のカラー写真感光材料の写真処理には、例えばり
サーチ・ディスクロージャー第１７．４巻第２ｔ〜３０
貞に記載されているような公知のカラーｌＩ！ｌｌ揮形
成処理のいずれをも用いることができる。処理温度は普
通／♂’ｃ−ｔｏ　°Ｃの間に設定ちれるのが好ましい
が、本発明の感光材料は特に３００Ｃ以上の尚温迅速処
理に対して適性がある。

カラーネガ画１家を形成する場合の工程は、基本的には
■発色現１象→■漂白→■定考→■水洗→乾燥から成シ
、またカラー反転画体ヲ形成する場合の工程は基本的に
は■第−現稼（白黒現像）→■反転→■発色現像→■漂
白→■定着→＠水洗→乾燥からなる。上記において標目
と定着は一浴（標目定着液）で行なうことが、処理時間
の短縮のうえから好ましい。カラー反転画体形成工ａＫ
おける反転はかぶらせ浴で感光材料を処理することによ
って実施してもよめが、反転露光による方が処理時間と
コストの面から好ましい。また上記の工程に必要に応じ
て前硬膜、調整、安定等の補助的な工程を付加してもよ
い。

カラー反転画像形成に用いる第１現像液には、知られて
いるｉＡｇＩ主薬を用いることができる。現像主薬とし
ては、ジヒドロキシベンゼン類（たとエバハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３
−ビラゾリド／）、アミノフェノール類（たとえばＮ−
メチル−ｐ−アばノフエ／−ル）、ｌ−フェニル−３−
ピラゾリン類、アスコルビル酸、及び米国特許弘、Ｏ６
７゜ｒ７コ号に記載のｉ、、２．ｓ、ｔｉ−テトラヒド
ロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複素環
化合物などｔ１単独もしくは組合せて用いることができ
る。

カラー反転−揮形成に用いる第／３ｊｔ儂液には、その
他必費に↓り保恒剤（例えは、亜４Ａば塩、嵐亜値ば塩
など）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アル
カノールアミン）、アルカリ剤（例えは、水酸化物、炭
醜塩）、ｍＦｓ助剤（例えば、ポリエチレングリコール
類、これらのエステル）、ｐｈ調螢剤（例えは、酢酸の
如きＭ慎咳）、増感剤（例えは、四級アンモニウム塩）
、現１１　泥進剤、界面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含有させることができる。

更に、カブリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウムの如きハロゲン化物、べ／ズイミダゾール畑、ベ
ンン°トリアゾール類、ベンゾチアゾール類、テトラゾ
ール類、チアゾール類など）、キレート化剤（例えは、
エチレンジ７ば／四酔戚、これらのアルカリ骸属塩、ポ
リリン酸塩、ニトリロ師酸塩）を貧Ｍさせることができ
る。

この様にして調整された現稼欣のｐＨ値は所望の線層と
コント２ストを与えるに光分な程度に選択されるが、ｆ
Ｉ♂、ｊ〜約／／、夕の範囲にあることが望ましい。

カラー反転画像形成において反転工程にカブラセ浴を用
いる場合、この浴には公知の繍々のカブフセ剤ｅｔむこ
とができる。すなわち第１スズイオ／−有機リン酸錯塩
（米国特許第３．ｔ／７゜２ｇ２号明細ｆ）、第１スズ
イオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（％公昭！ｔ−３２
６１を号公糧）、第１スズイオン−７ミノポリカルボン
戚錯塩（英国特許第１，２０Ｆ、０１０号明細書）など
の第１スズイオ／錯塩水累化ホウ素化合物（米国特許第
Ｊ　、Ｐｌｒｔａ　、ｒｇ　ｙ’ｔ＋明ｍ書）ｓ　４１
８Ｒ７ｉｙポツン化合物（英国特許第１　、ｏｉｉ　、
０００号明細書）などのホウ素化合物、などである。こ
のカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ
性側まで広い範囲に亘っており、ｐ）ｉコ〜／コ、好ま
しくはλ、５〜ｉｏ１特に好ましくは３〜？の範囲であ
る。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アばン現像主
系を含有する一般的な発色現像液の組成を南する。芳香
族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の如
きｐ−フェニレンジアミン酵導体でめる。Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアゼン、λ−アミノーｊ−ジエ
チルアミノトルエン、ノーアミノー、ｔ−（Ｎ−エテル
−Ｎ−２ウリルアミノ）トルエン、ｕ−（Ｎ−エテル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アばノコアニリン、λ−
メチルー≠−〔ヘーエテルーＮ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン、ヘーエテルーＮ−（β−メタン
スルホアミドエテル）−３−メチル−弘−アばノアニリ
／、Ｎ−（２−アｉノーＳ−シエテルアεノフェニルエ
チル）メタンスルホ／アミド、へ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、木国符許３６ｊ６り５０号明細書
、同３６２１１２１号明細簀などに記載のμｍ７ミノー
３−メチル−ＩＮ−エテル−Ｎ−メトキ７エチルアニリ
／、μｍアばノー３−メテルーヘーエチルーＩＮ−β−
エトキシエテルアニリ／およびμｍアミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−フトキシエテルアニリンやこれ
らの塩（例えはＶｔ酸塩、塩は塩、亜ａｍ塩、ｐ−トル
エンスルホ／１１２塩など）等が好ましい代表例である
。

発色現像液にはその他に既知の現塚液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、笥性ンーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３りン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂な
どが単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜備酸塩（
たとえば亜ｍ酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜Ｗ［カリウム
、重亜４Ｍ諏ソーダ）やヒドロキシルアミンをカロえる
ことができる。

発色現像液には必要に、Ｃシ、任意の現像促進剤を添〃
口できる。例えば米国％ｆｆ２を弘１１０≠号明細書、
特公昭ｐｐ−タｊ０３号公報、米国特許３６７／２μ７
号明細沓で代表されるｑ！ｒ檀のピリジニクム化合物や
その他のカテオニツク化合物、フエノサフラニ／のよう
なカチオン性色票、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き
中性塩、特公昭≠グーＰｒｏ参号公報、米国特Ｉｆｆλ
ｊ３３タタＯ号明細蓄、米国ＩＰ＃計２１３／１３λ号
明細簀、四２９３０り７０号明細誓、同λｊ７７／２７
号明細ｄＷｃ［ｃのポリエチレングリコールやその酵導
体、ポリチオエーテル類などのノニオン注化合物、特公
昭弘弘−２ｓｏｙ号公報、ベルギー特計１１コｒ６−２
号記載の有機層剤や有機アミン、エタノ−ルアばン、エ
テレ／ジアミン、ジェタノールアミンなど、そのはｆｚ
ｈＬ　、　ｋ’　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙのＰ　ＩＩ　Ｏ〜ＩＩ　３　（ｋ’ｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ−Ｌｏｎｄｏｎ　−１ｙｔｔ）に記述ざｌして
いる促進剤を用いることができる。

史に発色ｙ１．像液にはエチレンシアεン四ｒＸｐ＋＊
、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサ／シアミン四酢ば、
イばノジ＃ＰＷ、Ｎ−ヒドロキ７メテルエテレンジアミ
／三昨ハ、ジエチレントリアば／インタ酢液などで代表
されるアミノポリカルボ／赦を硬水軟化剤として含むこ
とができる。

狛色埃揮液甲に競争カプラーや補償、＠憚楽も加えるこ
とができる。

競争カプラーとしてクト２ジンｇ、Ｊ酸、Ｈ戚などが有
用である。

補償現像薬としてｐ−アばノフェノール、Ｎ　−ベンジ
ル−ｐ−アミノフェノール、／−フェニル−３−ピラゾ
リドンなどを用いることができる。

発色現像液のｐＨは約ｒ〜１３の範囲が好ましい。発色
現像液の温度は２００Ｃ〜ｙｏ　０Ｃの範囲に選ばれる
が、好ましいのは３０’Ｃ−４００Ｃである。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定麿処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
ＩＶ）、クロム（■）、銅（［［）などの多価金属の化
合物、ｍｒｌｔ、ｇ、キ／７類、ニトロソ化付物などが
用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄（ＩＩＩ）またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、
たとえばエテレ／シアば／四酢酸、ニトリロトリ酢！、
／、Ｊ−ジアミノ−２−プロパ／−ル四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類ろるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機葭の錯塩：適切酸塩、過マ／ガン敏塩；ニ
トロンフェノールなどを用いることができる。こオｔら
のうちフェリシア／化カリ、エチレンシアεン四昨改鉄
（Ｉｆ）ナトリウムおよびエチレンジ７′：／四酢敵鉄
（Ｉｌｌ）アンモニウムは特に有用でめる。アばノポリ
カルボン改鉄（ｍ　）　錯塩は独立の鎖日液においても
、−浴襟白定着液においても有用である。

ａ白ｌたは徐白定虐漱には、木国特許３０μλ５２０号
明細舊、同３２弘ｌり６６号明細督、脣公昭４４！−ｔ
ｊＯＡ号公報、特公昭ａｓ−ｒｒｓ６号公報などに記載
の漂白促進剤をはじめ、種々のｖＪシカロ廊ｊを加える
こともできる。

実施例　ｌ ポリエチレンで両面うばネートされた紙支持体上に、仄
の第１層から第１／）―を塗布しカラー写Ｘ感元材料を
作製した。

＊ｌ　　ｊ−クロル−２−（λ−ヒドロキシー３−ｔ−
ブチルー５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾー
ル ＊コ　　リン酸トリノニルエステル ＊Ｊ　　　、２．弘−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキ
ノン ＊Ｕ　　　ト＋）エチルアンモニウム！　−（λ−（３
−べ／ジルロダニ７−ｊ−イリデン）−３−ベンズオキ
サゾリニル〕プロパンスルホネート ＊ｊ　　α−ピバロイル−α−ＣＣ２，４ｔ−ジオキソ
−／−べ／ジルーｊ−エトキシヒダントイ／−３−イル
）−１−クロロ−！−（α−２，弘−ジーｔ−アばルフ
ェノキシ）ブタンアｉド〕アセトアニリド ＊ｔ　　２．≠−ジーｔ−オクチルハイドロキノ＊７　
　リン散−〇−クレジルエステル＊ｒ　　　ｊ、ｒ’−
ジフェニル−ターエチル−３゜３７−シスルホプロビル
オキサカルボシアニｙＮａ塩 ＊タ　　／−（コ、グ、６−ドリクロロフエニル）−３
−（コークロロー！−テトラデカンアミド）アニリノー
ノービラゾリノー５−オ／ ＊１０　　Ｊ、Ｊ、Ｊ’、Ｊ’−テトラメチル−！。

４、ｊ’、＆’−テトラプロポキシー／。

／′−ビススピロインダン ＊／／　　ジー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−ｊ
−メチルフェニル）メタ／ ＊／、２　　Ｊ、Ｆ−ジ−ｔ−ヘキシルハイドロキノン ＊１３　リン酸トリオクチルエステル ）ｌ（／ｐ　　ポリエテルアクリレート＊／タ　トリエ
チルアンモニウム−３−〔λ−（ノー（Ｊ−（Ｊ−スル
ホプロピル）す７ト（／、２−ｄ）テアシリ／−λ−イ
リデンメチル〕−／−ブテニル）−３−ナフｈ　（’　
ｔノーｄ）テアゾリノ〕プロパンスルホネート ＊／ｌ　　！、ｊ’−ジクロルー３．３′−ジー（３−
スルホブチル）−２−エテルチアカルボニル７アニ／Ｎ
ａ塩 ＊１７　ノー〔α−（コ、≠−ジーｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド〕−≠、ｔ−ジクロロ−！−メチルフ
ェノール ＊ｌｌ　ノー（ノーヒドロキシー５−ｓｅｃ−ブチル−
ｚ−ｔ−７’チルフエニル）ベンゾトリアゾール ＊ｌタ　ジオクチルフタレート 以上の通りにして作製した試料を試料番号ｉ。

ｌとし、これを以後の比較対照試料とした。

次に、本発明の実質的に感光性を持たないハロゲン化銀
乳剤を下記の通シ調製した。乳剤の調製方法は、通常の
中性法によジハロゲン化銀粒子を調製後、沈澱法によ〕
洗浄して乳剤を得た。

以上の如くして調製した乳剤（Ａ）〜（Ｊ）を第１１層
；保禮Ｉ−に、表−７に不す塗布−瀘になる工うに祠≦
刀ｌしこ′ｎ′４ｔｒＩＫ布して、試料ｌθ−〜ｌ／　
／　ｔ−Ａｌ１１１＃ｆした。

侍られた試料を弘１００　°にの元雰ＶＣて、繕元面照
度ｔｏｏｏルックスのもとにて白色元にてセンつトメト
リー用ウェッジ？！：通して路光し、次いで後記の反獣
悔準処理を行なって色画前を得た。

ここで用いた処理工程及び処理液は以下の造りでるる。

処理工程 第−ｊＪＩＩ＊　（白＃＃を現像）　　　ＪＪ”Ｃ７７
秒水洗　　　　　　　　　　Ｅｌ”Ｃタ０秒反転絡元　
　　　　　　　　１００１ｕｘ力？　−＃４．１ＪＪＩ
　　　　　　　　３１　ａＣ１３５秒水洗　　　　　　
　　　　３ｔ０Ｃ≠ｊ秒―白定層　　　　　　　　ＪＩ
’Ｃｌ２Ｏ秒水洗ｓｔ’ｃ　　ｔｉｒｉｒｐ 乾燥 処理液組成 （第−現稼赦） ニトリロ−Ｎ　、　Ｗ　、ヘートリメテレンホスホ／ば
６ナトリウム嘔　　　　　Ｊ、Ｏｆ無水亜４ＪＩｆ巌カ
リウム　　　　　　　　２０．０ｖチオシア７はナトリ
クム　　　　　　　／　、２ｆｌ−フェニル−ψ−メチ
ルー弘−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　
　２６０を無水炭庫ナトリウム　　　　　　　　　　Ｊ
　、Ｏｆハイドロキノ／モ／スルホネート カリウム壜　　　　　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ臭化カ
リクム　　　　　　　　　　　　コ、ｊｔ沃化カリウム
＜ｏ、ｉ４水１６　ｆｅｌｔ　）　　　　　　２　ｓｅ
ｔ水【加えて　　　　　　　　　　　　　１０００箇？
ｐｋ４ｋ　Ｆ　、　７　Ｋ　脅ｖせる。

（発色與揮液） ベンジルアルコール　　　　　　　　／ｊ、Ｏｔａ＃エ
チレングリコール　　　　　　　　ｌλ、Ｏｗ＋？ニト
リロ−ＩＮ　、　ＩＮ　、ムＮ−トリメチレンホスホン
Ｉ＆６ナトリウム堪　　　　　Ｊ、Ｏｆ尿にカリウム　
　　　　　　　　　　　コロ、０ｆ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　コ、ｏｙ／、λ−ジ（２′−ヒド
ロキシエチル）メルカプトエタン　　　　　　　　　　
ｏ、ｔｙヒドロ午シルアインｉｌ酸塩　　　　　　ｊ、
０ｆ３−メチル−弘−アミノ−へ−エチル ーＮ−β−メタンスルホンアミドエ テルアニリン（＃酸塩　　　　　　　　ｚ、ｏｙ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　０．！ｆ沃化カリウ
ム（０゜ｌ憾水溶液）　　　　ｏ、ｒｍｐ。

水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｏｏｏｙｎｉｐ
）ｌを／　０　、　ｊ４Ｃ合わせる。

（ＩＩ！白定着液） エテレ／ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、１〜′−弘酢鍍鉄
（ＩＩ）アンモニウム（２ 水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｙメ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　ｉｚ、ｏｙチオ硫
赦ア／モニウム（ｒｙｅｓ水溶液）ｌコロ　、６− ノーメルカブトー／、３．ｊ− トリアゾール　　　　　　　　　　　　Ｏ，コ０ｔ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１００１０００ｔを６
．５に合わせる。

又、本発明の効果は、この夷流例で示されるような反転
現像処理の場合には、第−現淳（白黒現壇）時の処理液
の攪拌による影響全減少することにあるので、実厭は第
一現像（白黒現像）時に攪拌（Ｎ２発泡による現稼叡の
攪拌）を行なった場合と、行なわなかったＪａ付との二
条性について行ない、各条件において発現される性能の
差をｅ愉することとした。

得られた試料について、青フイルタ−、緑フイルタ−、
赤フィルターを通して容色画像の光学製置を測定し、侍
らｎ−１ｃ奇性曲線ぶり本発明の効果忙ｉｆｆ価した。

特注曲紛上一定礫度＜Ｗ＝Ｏ，夕Ｏ）の色画稼濃度葡得
るに処女な路光量の逆数でもって感度を測定し、又、＃
１度Ｄり＝０　、　ｊ　Ｏにおけるｌｏｇ（ｓｉ：ｔ）
　１庭よりｔｈ元童がΔｌｏｇ　（ｓｉｆｔ）＝ｉ、ｏ
ｏ多い濃度点Ｄ′とり二〇、ｊＯとの嬢ｊ捉差でもって
ガンマを測定し、このガンマ１ＶＬでもって特性曲線の
＋ｖａ１４’ｒ評価することにした。不発明の効果でる
る、第−現ｇＲ（白魚現像）時の処理液の攪拌に対する
依存性の大、小をわがシやすく示すために、表−／には
、谷試料について、攪拌を行なった条件で得られる感度
、ガンマ埴に対する攪拌を行なわなかった条件で侍られ
る感度、ガンマ愼の変化を忙示した。

〔感度変化〕＝〔攪拌時の感度〕−〔無攪拌時の感度〕
〔ガンマ紹ヒ〕＝〔攪拌時のガンマ〕−〔無攪拌時のガ
ンマ〕で示される。この様な特性値は宵色フィルター、
緑色フィルター、赤色フィルターで測定した特性曲線各
々について存在するのでこれを全て表示した。自明のこ
とではめるが、感ｉｆ化、ガンマ変化共にその１直がＱ
に近い程、攪拌条件に対する依存性が小さく、攪拌条件
が変化しても常に最適に近い現像の仕上がシを示し、ど
んな現像機で現像処理を行なっても常に安定した性能の
最適画像が侍られる様になるものと劣見られる。

（表−／）の結果から本発明の実質的に感光性を持たな
いフタモル係以上の塩化銀を富有するハロゲン化銀粒子
を補助層中に添加した試料（試料番号１０１１〜試料番
号／／Ｑ）は無脩加の試料（試料番号１０／）に比べて
、第−男＊時の現源液の攪拌の機成による影響？１１−
非常に受けにくくなっていることがわかる。その中でも
、台に、実質的に感光性を持たないハロゲン化銀粒子に
ロジウム塩を含有させた試料（試料番号１０７）が優れ
た性能を示していることもゎρＳる。又、不時計で示さ
れるハロゲン組成とは異なるハロゲン組成を持つ、実質
的に感光性ｒ持たないハロゲン化銀粒子を補助層中に添
加した試料（試料番号１０２゜１０３、／／／）ｒ［、
無添加の試′：ＩＰ＋（試料番号／θｌ）にはば近い性
能しか示さないこをもわかる。

実施例　　２ 実施例−１の感制構成中の、第６盾と第５層に言葉れる
マゼンタカプラー（＊り）を下記の＊コＯと＊コ／の寺
モル混合物に、褪色防止剤Ｃ（＊７．２）勿＊、２ノに
、カブクー４媒（＊／Ｊ）を＊１３ＶＣ（ｔきかえ、沃
臭化嶽乳剤量を夫々ｌμθ■にした。また第３）冑と第
２層に含まれるシアンカブノー（＊／７）忙カプラー＊
λμと＞ｋ２ｊの等七ルン１子′８物にｉ東さかえた。

＊２．２ Ｍ、Ｃ４Ｃ４Ｈ９ Ｊ ＊２タ　λ−〔α−（Ｊ、弘−ジ−ｔ−アゼルフェノキ
シ）ブタンアはドＪ−４，４−ジクロロ−！−エチルフ
ェノール 他の第１層、第弘層、第７層〜第１／層は英施例−１と
同じ構成になるようにして作成した試料′ｌｔ試料査号
２０／とし、こＩＬを以後の比較対照試料とする。本開
明の実質的に感光性を持たないハロゲン化鯰乳剤は実施
例−１で使用したものの中から泗んで使用した。又、こ
の乳剤の添刀口層も実施シリ−１と同一になるようにし
た。

得られた試料の路光、現像処理、製置測定、性能評価も
実施例−１と同一条件下にて行なった。

得られた結果を表−λに示した。

（表−２）の結果より、実施例−１で示される感材構成
とは異なった構成を持つ感光材料に於いても、本発明の
効果が発現していることがわかる。

時計出願人　　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり年りθ月／ダ日 特許庁長官殿　　　　　　　　　　　　　　′５渇゛１
′１、事件の表示　　　　昭和！り年特願第２６／コ３
ｇ号２、発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、　補正の対象　　明細
書 ５、　補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）ｆ提出いたします。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも各１層づつの赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ前記感光性ハロゲン化
   銀乳剤層のうち少なくとも１層が単分散ハロゲン化銀乳
   剤を含有してなるカラー写真感光材料において、少なく
   とも１層の実質的に感光性を持たない７５モル％以上の
   塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子を含む補助層を設け
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）前記の実質的に感光性を持たない７５モル％以上
   の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子が、第１熟成終了以前
   の任意の時期に銀１モル当り１×１０＾−＾６モルより
   多くの水溶性ロジウム塩を存在させて調製されたもので
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記の実質的に感光性を持たない７５モル％以上
   の塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子を含む補助層が、
   前記感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち支持体から見て最
   も外側にある感光性ハロゲン化銀乳剤層の更に外側に設
   けられていることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項いずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
4. （４）前記単分散感光性ハロゲン化銀乳剤が、第１熟成
   終了以前の任意の時期に４置換チオ尿素類及び有機チオ
   エーテル類から選ばれる少くとも１種のハロゲン化銀浴
   剤の存在下で調製されたものであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。