JPS6140216B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6140216B2 JPS6140216B2 JP2053281A JP2053281A JPS6140216B2 JP S6140216 B2 JPS6140216 B2 JP S6140216B2 JP 2053281 A JP2053281 A JP 2053281A JP 2053281 A JP2053281 A JP 2053281A JP S6140216 B2 JPS6140216 B2 JP S6140216B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- hours
- ammonia
- water
- nitrochlorobenzenes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はニトロアニリン類の製造法に関し、更
に詳しくは加圧下所定温度に保持されたアンモニ
ア溶液中にニトロクロルベンゼン類を徐々に圧入
することによりニトロクロルベンゼン類の急激な
反応を防止し、かつ副反応物の生成を抑制して高
品質のニトロアニリン類を安全に製造する方法に
関する。 従来よりニトロクロルベンゼン類をアンモニア
溶液にてアミノ化してニトロアニリン類を製造す
ることは種々報告されている。 たとえばPB77764にはオートクレープにＰ―ニ
トロクロルベンゼンと27％アンモニア水を仕込
み、所定温度に昇温、保温してＰ―ニトロアニリ
ンを製造する方法が記載されているが、この方法
では副反応物（タール）の生成が著しいめ製品の
色相が悪く、高品質のニトロアニリン類は得られ
難い。 またBIOS1147にはパイプ式連続装置にニトロ
クロルベンゼンと40％アンモニア水の両者を圧入
してニトロアニリン類を連続的に製造する方法が
記載されているが、200気圧という高圧のため設
備面、運転面に問題があると同時に、高温のため
副反応物がかなり生成する欠点がある。 また、従来法においてはChemical
Engineering Process、67(6)、51〜57の事故例に
見られるように、アンモニアのニトロクロルベン
ゼン類に対するモル比が相対的に低い場合には暴
走、爆発の危険性があるため、アンモニアモル比
はかなり大過剰使用しているのが一般的である。 本発明者らはこれらの欠点を克服すべく種々検
討を行なつた結果、予めアンモニア溶液を昇温し
て反応温度に達せしめたのちニトロクロルベンゼ
ン類を徐々に圧入すること、言いかえれば過剰の
アンモニア中に少量ずつニトロクロルベンゼン類
を仕込んでいくことにより従来法で問題となつて
いた暴走、爆発の危険性を除くと共に、副反応物
の生成を抑制できることから従来法では得られ難
い高品質のニトロアニリン類を安全に製造しうる
ことを見出し本発明に至つた。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、ＸはＨ、Cl、NO2を表わす。） で示されるニトロクロルベンゼン類をアンモニア
溶液にてアミノ化してニトロアニリン類を製造す
るにあたり、100〜200℃に保持されたアンモニア
溶液中にニトロクロルベンゼン類を圧入しながら
反応させることを特徴とするニトロアニリン類の
製造法である。 反応温度は原料ニトロクロルベンゼン類により
異るが100〜200℃が適当であり、100℃未満では
反応速度が遅いため長時間を要し、200℃をこえ
ると副反応物が生成しやすいため得策でない。反
応系内は該温度を維持するため、加圧下におかれ
る。 アンモニア溶液の濃度は５〜40％が適当であ
り、５％未満では副反応物が生成しやすく、かつ
生産性も悪い。また40％をこえると圧力が高くな
るため設備面、運転面に問題が生じる傾向があ
る。 ニトロクロルベンゼン類に対するアンモニアの
モル比はニトロクロルベンゼン類により異るが２
〜16が好ましい。２未満では副反応物が生成しや
すく、16をこえると生産性が悪くなり経済的でな
い。 ニトロクロルベンゼン類のアンモニア溶液中へ
の供給は、反応系が加圧下にあるため圧入される
が、圧入方法はそれを一気に供給しない限り連続
的、間欠的いずれの方法でもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 30％アンモニア水272ｇを500mlオートクレーブ
に仕込み、175℃に昇温したのち、同温度にてｏ
―ニトロクロルベンゼン127ｇを３時間かけて圧
入した。さらに同温度にて５時間保温したのち30
℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｏ―ニト
ロアニリン109ｇ（収率98.0℃）を得た。このも
のの分析値は下記の通りであつた。 なお、製品の着色度としてタールの吸収である
波長560nmにおけるモル吸光係数を求めた。以下
同様である。
に詳しくは加圧下所定温度に保持されたアンモニ
ア溶液中にニトロクロルベンゼン類を徐々に圧入
することによりニトロクロルベンゼン類の急激な
反応を防止し、かつ副反応物の生成を抑制して高
品質のニトロアニリン類を安全に製造する方法に
関する。 従来よりニトロクロルベンゼン類をアンモニア
溶液にてアミノ化してニトロアニリン類を製造す
ることは種々報告されている。 たとえばPB77764にはオートクレープにＰ―ニ
トロクロルベンゼンと27％アンモニア水を仕込
み、所定温度に昇温、保温してＰ―ニトロアニリ
ンを製造する方法が記載されているが、この方法
では副反応物（タール）の生成が著しいめ製品の
色相が悪く、高品質のニトロアニリン類は得られ
難い。 またBIOS1147にはパイプ式連続装置にニトロ
クロルベンゼンと40％アンモニア水の両者を圧入
してニトロアニリン類を連続的に製造する方法が
記載されているが、200気圧という高圧のため設
備面、運転面に問題があると同時に、高温のため
副反応物がかなり生成する欠点がある。 また、従来法においてはChemical
Engineering Process、67(6)、51〜57の事故例に
見られるように、アンモニアのニトロクロルベン
ゼン類に対するモル比が相対的に低い場合には暴
走、爆発の危険性があるため、アンモニアモル比
はかなり大過剰使用しているのが一般的である。 本発明者らはこれらの欠点を克服すべく種々検
討を行なつた結果、予めアンモニア溶液を昇温し
て反応温度に達せしめたのちニトロクロルベンゼ
ン類を徐々に圧入すること、言いかえれば過剰の
アンモニア中に少量ずつニトロクロルベンゼン類
を仕込んでいくことにより従来法で問題となつて
いた暴走、爆発の危険性を除くと共に、副反応物
の生成を抑制できることから従来法では得られ難
い高品質のニトロアニリン類を安全に製造しうる
ことを見出し本発明に至つた。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、ＸはＨ、Cl、NO2を表わす。） で示されるニトロクロルベンゼン類をアンモニア
溶液にてアミノ化してニトロアニリン類を製造す
るにあたり、100〜200℃に保持されたアンモニア
溶液中にニトロクロルベンゼン類を圧入しながら
反応させることを特徴とするニトロアニリン類の
製造法である。 反応温度は原料ニトロクロルベンゼン類により
異るが100〜200℃が適当であり、100℃未満では
反応速度が遅いため長時間を要し、200℃をこえ
ると副反応物が生成しやすいため得策でない。反
応系内は該温度を維持するため、加圧下におかれ
る。 アンモニア溶液の濃度は５〜40％が適当であ
り、５％未満では副反応物が生成しやすく、かつ
生産性も悪い。また40％をこえると圧力が高くな
るため設備面、運転面に問題が生じる傾向があ
る。 ニトロクロルベンゼン類に対するアンモニアの
モル比はニトロクロルベンゼン類により異るが２
〜16が好ましい。２未満では副反応物が生成しや
すく、16をこえると生産性が悪くなり経済的でな
い。 ニトロクロルベンゼン類のアンモニア溶液中へ
の供給は、反応系が加圧下にあるため圧入される
が、圧入方法はそれを一気に供給しない限り連続
的、間欠的いずれの方法でもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 30％アンモニア水272ｇを500mlオートクレーブ
に仕込み、175℃に昇温したのち、同温度にてｏ
―ニトロクロルベンゼン127ｇを３時間かけて圧
入した。さらに同温度にて５時間保温したのち30
℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｏ―ニト
ロアニリン109ｇ（収率98.0℃）を得た。このも
のの分析値は下記の通りであつた。 なお、製品の着色度としてタールの吸収である
波長560nmにおけるモル吸光係数を求めた。以下
同様である。
【表】
実施例 ２
30％アンモニア水272ｇを500mlオートクレーブ
に仕込み、175℃に昇温したのち、同温度にてＰ
―ニトロクロルベンゼン127ｇを３時間かけて圧
入した。さらに同温度にて７時間保温したのち30
℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｐ―ニト
ロアニリン108ｇ（収率97.0％）を得た。分析値
は下記の通りであつた。
に仕込み、175℃に昇温したのち、同温度にてＰ
―ニトロクロルベンゼン127ｇを３時間かけて圧
入した。さらに同温度にて７時間保温したのち30
℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｐ―ニト
ロアニリン108ｇ（収率97.0％）を得た。分析値
は下記の通りであつた。
【表】
実施例 ３
30％アンモニア水279ｇを500mlオートクレーブ
に仕込み、170℃に昇温したのち、同温度にて
２，５―ジクロルニトロベンゼン118ｇを２時間
かけて圧入した。さらに同温度にて３時間保温し
たのち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥して
２―ニトロ―４―クロルアニリン105ｇ（収率
99.0％）を得た。分析値は下記の通りであつた。
に仕込み、170℃に昇温したのち、同温度にて
２，５―ジクロルニトロベンゼン118ｇを２時間
かけて圧入した。さらに同温度にて３時間保温し
たのち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥して
２―ニトロ―４―クロルアニリン105ｇ（収率
99.0％）を得た。分析値は下記の通りであつた。
【表】
実施例 ４
10％アンモニア水280ｇを500mlオートクレーブ
に仕込み、110℃に昇温したのち、同温度にて
２，４―ジニトロクロルベンゼン137ｇを３時間
かけて圧入した。さらに同温度にて３時間保温し
たのち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥して
２，４―ジニトロアニリン122.5ｇ（収率99.0
％）を得た。分析値は下記の通りであつた。
に仕込み、110℃に昇温したのち、同温度にて
２，４―ジニトロクロルベンゼン137ｇを３時間
かけて圧入した。さらに同温度にて３時間保温し
たのち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥して
２，４―ジニトロアニリン122.5ｇ（収率99.0
％）を得た。分析値は下記の通りであつた。
【表】
比較例 １
30％アンモニア水272ｇおよびｏ―ニトロクロ
ルベンゼン127ｇを500mlオートクレーブに仕込
み、175℃に昇温し、同温度にて８時間保温した
のち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｏ
―ニトロアニリン108ｇ（収率97.0％）を得た。
分析値は下記の通りであつた。
ルベンゼン127ｇを500mlオートクレーブに仕込
み、175℃に昇温し、同温度にて８時間保温した
のち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｏ
―ニトロアニリン108ｇ（収率97.0％）を得た。
分析値は下記の通りであつた。
【表】
比較例 ２
30％アンモニア水272ｇおよびＰ―ニトロクロ
ルベンゼン127ｇを500mlオートクレーブに仕込
み、175℃に昇温し、同温度にて10時間保温した
のち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｐ
―ニトロアニリン107.5ｇ（収率96.6％）を得
た。分析値は下記の通りであつた。
ルベンゼン127ｇを500mlオートクレーブに仕込
み、175℃に昇温し、同温度にて10時間保温した
のち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥してｐ
―ニトロアニリン107.5ｇ（収率96.6％）を得
た。分析値は下記の通りであつた。
【表】
比較例 ３
30％アンモニア水279ｇおよび２，５―ジクロ
ルニトロベンゼン118ｇを500mlオートクレーブに
仕込み、170℃に昇温し、同温度にて５時間保温
したのち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥し
て２―ニトロ―４―クロルアニリン104.5ｇ（収
率98.6％）を得た。分析値は下記の通りであつ
た。
ルニトロベンゼン118ｇを500mlオートクレーブに
仕込み、170℃に昇温し、同温度にて５時間保温
したのち30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥し
て２―ニトロ―４―クロルアニリン104.5ｇ（収
率98.6％）を得た。分析値は下記の通りであつ
た。
【表】
比較例 ４
10％アンモニア水280ｇおよび２，４―ジニト
ロクロルベンゼン137ｇを500mlオートクレーブに
仕込み、110℃に昇温し、同温度にて６時間保温
したのち、30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥
して２，４―ジニトロアニリン121.5ｇ（収率
98.1％）を得た。分析値は下記の通りであつた。
ロクロルベンゼン137ｇを500mlオートクレーブに
仕込み、110℃に昇温し、同温度にて６時間保温
したのち、30℃まで冷却し、ろ過、水洗後、乾燥
して２，４―ジニトロアニリン121.5ｇ（収率
98.1％）を得た。分析値は下記の通りであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、ＸはＨ，Cl，NO2を表わす。） で示されるニトロクロルベンゼンをアンモニア溶
液にてアミノ化してニトロアニリン類を製造する
にあたり、100〜200℃に保持されたアンモニア溶
液中にニトロクロルベンゼン類を圧入しなが反応
させることを特徴とするニトロアニリ類の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2053281A JPS57134449A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Production of nitroaniline |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2053281A JPS57134449A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Production of nitroaniline |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57134449A JPS57134449A (en) | 1982-08-19 |
| JPS6140216B2 true JPS6140216B2 (ja) | 1986-09-08 |
Family
ID=12029759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2053281A Granted JPS57134449A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Production of nitroaniline |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57134449A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101343231B (zh) | 2008-08-21 | 2011-12-07 | 苏州市罗森助剂有限公司 | 一种对硝基苯胺的生产方法 |
| CN103124718A (zh) | 2010-09-29 | 2013-05-29 | 宝洁公司 | 合成2-取代的-1,4-二苯胺的方法 |
-
1981
- 1981-02-13 JP JP2053281A patent/JPS57134449A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57134449A (en) | 1982-08-19 |
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