JPS6140365A

JPS6140365A - カチオン性フタロシアニン染料

Info

Publication number: JPS6140365A
Application number: JP14845485A
Authority: JP
Inventors: ホルスト・コルベルク; ウドー・マイヤー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1984-07-07
Filing date: 1985-07-08
Publication date: 1986-02-26
Also published as: US4648993A; DE3425132A1; EP0167961A2; EP0167961A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】゛　本発明は、遊離酸の形で一般式（式中ｍ十ｎは２〜４の数、Ａはアニオン、Ｒは基−０
−、ピベラジニリデン基又は基−Ｎ　−により中断され
ていてもよいアルキレン基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は置換
されていてもよいアルキル基、アリル基又はシクロアル
キル基であり、又はこれらの基の１個はベンジル基であ
ってもよく、その際Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の炭素原子数の
総和は８以上であり、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基又はアリル基である）で表わされる化
合物に関する。

アルキレン基Ｒは例えば下記のものである。

Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、ＣＨ−ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ、Ｃ
，Ｈ８、ＣＨ３Ｃｌ−１３ＣＨ３ ”２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４・Ｃ３ＨａＯＣ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ６０
Ｃ２Ｈ，ＱＣ３Ｈ６゜Ｃ３Ｈ６ＱＣ４Ｈ，ＱＣ３Ｈ６、
Ｃ３Ｈ６０Ｃ２Ｈ，ＱＣ２Ｈ，ＱＣ，Ｈ６、Ｃ２Ｈ４，
ＮＨＣ２Ｈ４、Ｃ２Ｈ４ＮＨＣｓＨｅ、Ｃ３Ｈ，ＮＨＣ
３Ｈａ、Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ，ＮＨＣｌＨ，、Ｒ’　、
Ｒ２及びＲ３としては、例えば１〜１８個の炭素原子を
有するアルキル基が用いられ、この基は酸素原子により
中断されていてもよく、そして水酸基又は０１〜Ｃ８−
アルコキシ基により置換されていてもよい。

個々には例えば次の基である。

ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ８Ｈ，、Ｃ４Ｈｇ　ｓ　Ｃ５Ｈｕ
、Ｃ６ＨｔＳ、ＣＩＩＨＩ？、Ｃｌ８Ｈ３ｉ、　Ｃ２Ｈ
４ＯＨ，Ｃ３Ｈ，ＯＨ，Ｃ２Ｈ，ＯＣＨ３、Ｃ２Ｈ４０
Ｃ２Ｈ６、Ｃ２Ｈ４０Ｃ３Ｈ？・・Ｃ２Ｈ４０Ｃ４Ｈ１
ｌ　ｓ　　Ｃ２Ｈ４Ｃ２Ｈ４０Ｃ５Ｃ３Ｈ６０ＣＨ３・
＋Ｃ２Ｈ４０天ＨＳ＋　Ｃ２Ｈ４０キＨ１÷Ｃ２Ｈ，Ｏ
★Ｈ１異性体が存在しうる基においては、前記の式はｎ
−基ならびに、１−基を包含する。

１、を炭素原子を有し、′特にシクロヘキシル基、メチルシク
ロヘキシル基、２−エチルへキシル−１基又はトリデシ
ル基が優れている。

ｍは好ましくは２又は６の値で、ｎは０．１〜１の数（
統計的平均値）である。

アニオンＡ０は、例えば次のものである。塩化物、臭化
物、硫酸水素塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩、燐酸水素塩
、燐酸二水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、テトラクロル亜
鉛酸塩、アミノスルホン酸塩、メチルスルホン酸塩、メ
チル硫酸塩、エチル硫酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、≠＊中χ
中デヒドロキシ酢酸塩、ア゛ミノ酢酸塩、メトキシ酢酸
塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、マレイン酸塩、マロン酸
塩、くえん酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、ペンゾール
スルホン酸塩、ドルオールスルホン酸塩、オレイン酸塩
又はドデシルペンゾールスルホン酸塩のアニオン。

弐工の化合物を製造するには、次式の化合物に、自体既知の手段により基Ｒ３を導入するこ
とができる。代表的な製法は実施例に記載される。実施
例中の部及び％は、特に指示がない限り重量に関する。

式■の化合物は、酸で変成された繊維例えばポリアクリ
ルニトリル又はポリエステル、皮革及び特に紙を染色す
るため適している。またＩの酸付加塩の水溶液を含有す
る印刷インキにより、特に紙を印刷することができる。

塩基又は長鎖のカルボン酸又はスルホン酸例えばオレイ
ン酸又はドデシルペンゾールスルホン酸との塩の形で、
本化合物は例えば溶媒染料としてボールペンインキ用に
又は非水性の印刷インキ用にも使用される。相当するア
ニオンを用いると、本染料は酸付加塩として水及び有機
溶剤にも易溶であり、したがって液状濃厚物を製造する
ために好適である。

次式（式中Ｒ５は水素原子、メチル基又はエチル基、Ｒ２及
びＲ３はメチル基、エチル基、β−ヒトｐキシエチル基
、β−ヒドロキシプロピル基又はベンジル基でおり、Ａ
ｏ、ｍ及びｎは前記の意味を有する）で表わされる化合
物は、特に重要である。

実施例１銅フタロシアニンから既知の手段によるスルホクロル化
及びＮ−シクロヘキシル−１，３−７部ｍピレンジアミ
ンとの反応により製造することができ、１分子当たり約
２．５個のスルホンアミド基及び約０．５個のスルホ／
酸基を含有する染料塩基４．４６部を、酸化マグネシウ
ム０．７９部と一緒に水１７部中で攪拌混合する。０℃
で硫酸ジメチル′７．２部を滴加したのち、２時間攪拌
する。その際温度を１５℃に上昇させる必要がある。再
び０℃で２５％アンモニア水６．８部を滴加したのち２
時間攪拌し、そして注意探り７０℃に加熱する。冷却し
、吸引沢過して希アンモニア水で洗浄する。乾燥後に、
外来の電解質を含有する染料が１１部得られる。この染
料は、有機溶剤例えばメチルグリコール又はチオジグリ
コールを添加して、水及び氷酢酸により溶解させて安定
な液状調製物となし、又は固体の酸例えばアミドスルホ
ン酸と一緒に粉砕して粉末にすることができる。この化
合物は酢酸溶液中で次式に相当する。

ここに記載の方法と同様にして、色調及び親和性が大部
分実施例１の染料に対応する他の染料を製造することが
できる。

実施例１１銅フタロシアニンから既知の手段によるスルホクロル化
及びＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−１，３−プロピ
レンジアミンとの反応により製造することができ、１分
子当たり約２．５個のスルホンアミド基及び約０．５個
のスルホン酸基を含有する染料塩基４．５部ならびに酸
化マグネシウム０．４部を、クロロホルム２０部中に懸
濁させ、５０℃で硫酸ジメチル３．６部を添加する。

６時間還流加熱し、冷却し、濃塩酸により酸性となし、
クロロホルムを留去し、塩化亜鉛の添加により沈殿させ
る。乾燥後に、外来の電解質を含有する染料が５部得ら
れる。その式は、実施例１の生成物の式に相当し、その
際置き換えられたものである。

実施例２〜１０に記載の染料は、この方法と同様にして
製造することもできる。

実施例１２銅フタロシアニンから既知の手段によるスルホクロル化
及びＮ−シクロヘキシル−１，３−フロピレンジアミン
との反応により製造することができ、１分子当たり約２
．５個のスルホンアミド基及び約０．５個のスルホン酸
基を含有する染料塩基１１８．５部を１．スルホこはく
酸エステルのナトリウム塩０．２部を添加して水中で攪
拌する。エチレンオキシド１００部を少量ずつ圧入し、
合計６時間８０℃に保持する。今後、吸引濾過し−、残
査を４０℃で乾燥すると、次式の染料が１６０部得６れ
る。この染料はＣｕ３．８％を含有する。

ｘ、ｙ＞１同様のオキシエチル化された染料を合成するため、前記
の予備生成物の代わりに実施例２〜１０の予備生成物を
使用することができる。エチレンオキシドの代わりにプ
ロピレンオキシドも同様にして使用することができ、そ
の際得られる染料の式は、この例において先に示した染
料の式から導かれ、　Ｃ２Ｈ４−が−ＣＨ−ＣＨ２−に
よＣＨ３り置き換えられたものである。

実施例１３水２０００部中の、約６０°ＳＲの漂白硫酸塩パルプ５
０部の懸濁液に、ｐＨ７で実施例１の染料の１０％酢酸
溶液２部を添加する。この混合物を２０〜２５℃で１５
分間攪拌したのち、水で希釈して固形物含量０．２％に
する。この懸濁液を用い、実験室用抄紙機により紙葉を
製造し、紙葉を１００℃で５分間乾燥する。青色に染色
された紙葉が得られる。その廃水は無色であって、水に
対する耐にじみ性が卓越している。

染色水中の無機アニオン例えば塩化物、硫酸塩、燐酸塩
又は炭酸塩のアニオンは、高い硬度に至るまで色濃度を
低下させない。ヒドロ亜硫酸塩による還元性の漂白刃は
良好である。実施例２〜１０及び１２からの染料を用い
ても、同様の良好な染色効果が得られる。

実施例１４水２０００部中の、欧州赤松漂白硫酸塩パルプ７０％及
び白樺漂白硫酸塩パルプ６０％の混合物（全材料で約６
０°ＳＲを有する）１００部からの攪拌された撃濁液中
に、実施例１にょる　　　　　゛染料９０％及びアミド
スルホン酸１０％からの粉砕生成物１．０部を散布添加
し、１０分間攪拌する。水で固形物含量０．２％に希釈
したのち、実験室用抄紙機によう紙葉を製造し、紙葉を
１００℃で５分間乾燥する。水に対して優れた耐にじみ
性を有する青色に均染された紙葉が得られる。実施例２
〜１０及び１２からの染料とアミドスルホン酸との粉砕
生成物を用いても、同様の良好ん染色効果が得られる。

実施例１５サイジングを行わない紙からの吸水性紙匹に、実施例１
からの染料０．５部、殿粉０．５部、酢酸３部及び水９
６部の組成を有する染料溶液を４０〜５０℃で吸収させ
る。過剰の染料溶液を２本のロール間で圧搾除去する。

乾燥された紙匹は青色に染色されている。

実施例２〜１０及び１２がらの染料も同様に使用するこ
とができる。

出願人　バスフ拳アクチェンゲゼルシャフト。

Claims

【特許請求の範囲】１、遊離酸の形で一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍ＋ｎは２〜４の数、Ａ＾■はアニオン、Ｒは基
−Ｏ−、ピペラジニリデン基又は基▲数式、化学式、表
等があります▼により中断されていてもよいアルキレン
基、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は置換されていてもよい
アルキル基、アリル基又はシクロアルキル基であり、又
はこれらの基の１個はベンジル基であつてもよく、その
際Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３の炭素原子数の総和は８以
上であり、Ｒ＾４は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はアリル基である）で表わされる化合物。２、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾５は水素原子、メチル基又はエチル基、Ｒ＾
２及びＲ＾３はメチル基、エチル基、β−ヒドロキシエ
チル基、β−ヒドロキシプロピル基又はベンジル基であ
り、Ａ＾■、ｍ＋ｎは前記の意味を有する）で表わされ
る特許請求の範囲第１項に記載の化合物。３、遊離酸の形で一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍ＋ｎは２〜４の数、Ａ＾■はアニオン、Ｒは基
−Ｏ−、ピペラジニリデン基又は基▲数式、化学式、表
等があります▼により中断されていてもよいアルキレン
基、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は置換されていてもよい
アルキル基、アリル基又はシクロアルキル基であり、又
はこれらの基の１個はベンジル基であつてもよく、その
際Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３の炭素原子数の総和は８以
上であり、Ｒ＾４は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はアリル基である）で表わされる化合物を、
アニオン性に変成された繊維、皮革又は紙を染色するた
め使用する方法。