JPS6142027B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な洗濯糊組成物に関する。更に詳
しくは、洗濯糊として従来から使用されていた澱
粉やポリビニルアルコールの欠点を除去した新し
い洗濯仕上用糊剤に関するものである。

衣料あるいはその他の家庭用繊維製品は、その
種類に応じてランドリーあるいはドライクリーニ
ングによつて汚れを除去するとともに糊付、柔軟
加工等の仕上げがなされる。本発明はこのうちの
ランドリーによつて汚れを落とし、仕上げ加工の
行なわれる繊維製品の仕上げ用糊剤に関するもの
であるが、ランドリー即ち、水を用いて洗濯する
ものとしては綿製品、レーヨンその他の再生繊維
製品、またはこれらとポリエステル繊維との混紡
品に多く利用されている。しかし、その中でもポ
リエステル繊維との混紡品、例えば綿35％−ポリ
エステル繊維65％の混紡品は広くワイシヤツ地、
ブラウス地として使われており、洗濯後比較的し
わになり難い性質上綿単独製品に比し比較的アイ
ロン仕上げを簡略化し得る長所を有している。し
かし、その反面ポリエステル繊維は疎水性繊維で
あるため油性汚れを付着し易いこと、静電気を発
生し易いこと及び洗濯糊として澱粉系の糊を使用
しても接着性が乏しく仕上げ加工が思わしくない
こと等の欠点を有している。このような現状にか
んかみ、主としてポリエステル繊維−綿混紡糸織
物用の洗濯仕上げ糊剤について鋭意研究した結
果、限定された水溶性ポリエステル樹脂とデンプ
ンまたはビニルアルコールとを併用することによ
り極めて優れた洗濯仕上げ用糊剤が得られること
を見出した。ワイシヤツ、ブラウス等の洗濯仕上
げは、専門業者いわゆる洗濯屋の加工賃の高騰と
ポリエステル繊維−綿混紡糸織物の普及が相まつ
て家庭での洗濯仕上げが増えており、そのため家
庭で容易に処理できる糊剤の要望が強くなつてい
る。このような観点から洗濯用糊剤に要望される
性質としては前述したポリエステル繊維との接着
性がよいこと、静電気防止能が優れていることの
ほか、適度の柔軟性を有すること、糊液が安定で
必要なだけ使用し、保存のできるもの、再洗濯時
の脱落性のよいものなどの要求特性を満たすもの
でなければならない。このような要求特性を満た
すものとして(A)平均分子量600〜6000のポリエチ
レングリコールを５〜40重量％(B)ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレートとビス（β−ヒド
ロキシエチル）イソフタレートとの重量比が95：
５〜70：30である二塩基酸のエチレングリコール
エステルの混合物40〜75重量％(C)５−スルホイソ
フタル酸のアルカリ金属塩３〜15重量％及び(D)エ
チレングリコールまたはプロピレングリコール０
〜30重量％とを共重縮合して得られる水溶性ポリ
エステル樹脂をデンプンおよび／またはポリビニ
ルアルコールと混合することにより、これらの特
性を満たす極めて優れた洗濯糊が得られたのであ
る。デンプンやポリビニルアルコールは綿製品に
は優れた糊剤であつてもポリエステル繊維−綿混
紡品にとつては接着性が不足したり、静電防止能
が劣つたりするため柔軟剤を添加したり、ポリ酢
酸ビニル系重合体あるいは無水マレイン酸系共重
合体やアクリル酸エステル系共重合体を併用する
方法が知られているが、ポリ酢酸ビニル系重合体
はそれ自身水溶性でないため洗濯時の脱落性が悪
く汚れと共に残留し易いこと、また無水マレイン
酸系共重合体やアクリル酸エステル系共重合体で
不飽和カルボン酸を共重合し、それをアルカリ金
属塩やアミン塩として水溶性とした共重合体は一
見水溶性も良く、従つて洗濯性も良いようである
が、実際には洗濯時水中のカルシウムやマグネシ
ウムイオンあるいは鉄分を選択的に吸着し、共重
合体自身が不溶化すると共に疎水性繊維であるポ
リエステル繊維に強固に吸着し、油性汚れと共に
脱落不良となつて糊付け−洗濯を繰り返すと段々
と黄ばんで来る欠点を有する。これに反して本発
明の水溶液性ポリエステル樹脂はデンプンやポリ
ビニルアルコールと併用して接着性を高めめると
同時に適度の柔軟性を与え肌ざわりが良いのみな
らず静電気防止能を有し、且つ、不飽和カルボン
酸を共重合した弱酸性基によるイオン性の共重合
体と異なり、水中のカルシウム塩やマグネシウム
塩によつても不溶化しないため繰り返し使用して
も糊剤の残留、蓄積がなく、汚れ落ちの極めて良
い糊剤を与えるものである。この汚れ落ち性を極
めて良くするために、本発明に使用する水溶性ポ
リエステル樹脂としてはその構成成分の(A)として
平均分子量600〜6000のポリエチレングリコール
を５〜40重量％含有することが必要であつて、分
子量が600未満のもののみであつたり、５重量％
未満であれば水溶性が不足し、且つ、水溶性ポリ
エステル樹脂が硬くもろいため、糊付仕上げした
繊維製品の風合が粗硬となつて好ましくない。逆
にポリエチレングリコールの平均分子量が6000以
上であつたり、40重量％以上となると繊維との親
和性が劣り糊付効果が不足して好ましくない。次
に(B)成分としてはビス（β−ヒドロキシエチル）
テレフタレートとビス（β−ヒドロキシエチル）
イソフタレートとが重量比で95：５〜70：30であ
る二塩基酸成分が40〜75重量％必要である。水溶
性ポリエステル樹脂を合成するに際して、各成分
即ち(A)〜(D)成分が比較的低温で溶融混合して均一
混合物となつた上で重縮合反応が進行することが
必要で、そのため二塩基酸成分としてテレフタル
酸またはイソフタル酸のビスエチレングリコール
エステル即ちビス（β−ヒドロキシエチル）テレ
フタレートまたはビス（β−ヒドロキシエチル）
イソフタレートが必要であつて、テレフタル酸ま
たはイソフタル酸そのものでは均一な重縮合反応
物が得られず好ましくないのである。テレフタル
酸、イソフタル酸またはそれらのメチルエステ
ル、エチルエステル等から出発する場合にはあら
かじめエチレングリコールでエステル化もしくは
エステル交換してビス（β−ヒドロキシエチル）
テレフタレートまたはビス（β−ヒドロキシエチ
ル）イソフタレートとした後、他の成分と重縮合
反応を行なうことが出来る。同時に二塩基酸成分
としてビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレ
ートのみを用いた場合は、水溶性ポリエステル樹
脂ひいてはこれを配合した洗濯糊が粗硬となつて
糊付けした繊維製品の肌ざわりが悪く最も嫌われ
るものである。そのためにビス（β−ヒドロキシ
エチル）テレフタレートにビス（β−ヒドロキシ
エチル）イソフタレートを95：５〜70：30の比で
混合し重縮合することによりビス（β−ヒドロキ
シエチル）テレフタレートのみの時にみられた粗
硬性が悪くなり、極めて風合の良好な樹脂となつ
たのである。一方ビス（β−ヒドロキシエチル）
イソフタレートが逆に70：30より多くなれば重縮
合反応が阻害され樹脂としての効果、即ち、繊維
との接着性や保型性が不足するのみでなく、水溶
性が不良となり再洗濯時の脱落性が不良となつて
洗濯−糊付けを繰り返す間に着色の原因となる。
(C)成分である５−スルホイソフタル酸のアルカリ
金属塩は(A)成分と相まつてポリエステル樹脂の水
溶性を高めるに必要である。３〜15重量％より少
なければ水溶性が不足し、逆に多ければ親水性が
過剰となり繊維特に疎水性の繊維との親和性即ち
接着性が不足する。５−スルホイソフタル酸のア
ルカリ金属塩とはスルホン基のアルカリ金属、主
としてナトリウム、カリウム塩でイソフタル酸は
遊離の酸である。スルホン基を導入せず、カルボ
キシル基を残存せしめたポリエステル樹脂もアル
カリ金属とすることにより水溶性とすることが出
来るが、カルボキシル基の塩によつて水溶性とし
たものは水中の多価金属、例えばカルシウム、マ
グネシウム、鉄等により不溶化し、洗濯を繰り返
す間に黄変を起こし極めて好ましくない欠点を有
する。また同時にスルホン基の導入により静電気
防止能も有し、極めてよい性質を具備する。次に
(D)成分としてのエチレングリコールまたはプロピ
レングリコールは水溶性ポリエステル樹脂の重合
度調整や繊維との親和性を良くするため30重量％
を越えない範囲で共重縮合する。これが30重量％
以上となると水溶性が不足する等の欠点が現われ
好ましくない。これらの(A)〜(D)成分より水溶性ポ
リエステル樹脂を製造するに当つては、酸成分と
アルコール成分とがモル比で１：１付近になるよ
うに調整することが好ましいが、エチレングリコ
ールまたはプロピレングリコールは揮発性である
ため過剰に配合した上で重縮合反応中に溜去し、
結果的に酸成分とアルコール成分とを１：１付近
のポリエステル樹脂とすることができる。これら
の(A)〜(D)成分を混合加熱溶融し、必要に応じてエ
ステル化触媒、例えばリン酸、ポリリン酸、亜リ
ン酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸チタネート
等を添加し、常圧または減圧下で温度200〜300℃
にて反応せしめて、水溶性ポリエステル樹脂を得
る。

本発明の洗濯糊組成物の他の成分であるデンプ
ンやポリビニルアルコールは特に限定する必要は
ないが、取り扱い易さ、経日的安定性、あるいは
エアゾール製品とした場合のエアゾール粒子の大
きさ等からデンプンとしてはコーンスターチ、小
麦デンプン等の生デンプンも使用し得るが、これ
らから誘導した酸化、ばい焼等による可溶性デン
プン、エステル化デンプン、エーテル化デンプ
ン、ヒドロキシ化デンプン等が好ましく、ポリビ
ニルアルコールとしては重合度500〜2300程度、
鹸化度80％以上のものが好ましい。これらのデン
プン、ポリビニルアルコールは適宜２種もしくは
それ以上混合して使用することが出来るが、水溶
性ポリエステル樹脂とデンプンおよび／またはポ
リビニルアルコールとの混合比は通常50：50〜
５：95程度、即ち水溶性ポリエステル樹脂は全糊
剤成分中半分以下５重量％以上で十分である。ま
た、このような洗濯糊組成物を使用するに当つ
て、本発明の思想に反しない程度において油剤成
分を併用したり、防腐防かび剤を添加しても良
く、また繊維製品を糊付けするに当つて全体を浸
漬し絞つても良く、エアゾール製品にして部分的
に付与してもよい。また、本発明の洗濯糊組成物
は詳述した如く、ポリエステル繊維混紡品に対し
て特にその優秀さが発揮されるのであるが、その
他の綿単独製品にあつても何ら遜色なく、ランド
リー即ち水洗いする繊維製品ならば広く使用し得
るものである。

次に実施例をあげて更に詳細に説明する。

実施例 １ 次の原料組成にて水溶性ポリエステル樹脂(A)を
合成する。

ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
1000ｇ（41.7重量％） ビス（β−ヒドロキシエチル）イソフタレート
400〃（16.7〃） ポリエチレングリコール（分子量2000）
300〃（12.5〃） ５−スルホイソフタル酸ナトリウム
300〃（12.5〃） エチレングリコール 400〃（16.7〃） 酢酸カルシウム １〃 上記の水溶性ポリエステル樹脂(A)を用いて次の
組成の糊剤を調合した。

化工デンプン ７ ％ 水溶性ポリエステル系糊剤(A) ３ 〃 パラオキシ安息香酸メチル 0.5〃 この糊剤溶液を更に20倍に稀釈し、綿ブラウス
に糊付けしたところ、腰のあるしかもしなやかな
仕上りとなり、また洗濯により完全に脱落し、汚
れ落ちも良好であつた。

実施例 ２ 次の原料組成にて水溶性ポリエステル樹脂(B)を
合成する。

ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
1000ｇ（48.8重量％） ビス（β−ヒドロキシエチル）イソフタレート
200〃（14.4〃） ポリエチレングリコール（分子量4000）
400〃（19.5〃） ５−スルホイソフタル酸ナトリウム
200〃（9.8〃） プロピレングリコール 250〃（12.2〃） 修酸チタニウムカリウム １〃 上記の水溶性ポリエステル樹脂(B)を用いて次の
組成の糊剤を調合した。

ポリビニルアルコール（重合度1700） ３ ％ 水溶性ポリエステル系糊剤(B) 0.6〃 この糊剤溶液を更に水で10倍に稀釈し、ポリエ
ステル／綿（65／35）混のワイシヤツに糊付けし
たところ、腰のあるしかも滑りのよい仕上りとな
つた。また冬期の乾燥期においても静電気の発生
はみられなかつた。また洗濯−糊付け−着用を20
回繰り返したが汚れ落ちも良く、白度の低下も殆
んどみられなかつた。

実施例 ３ 次の原料組成にて水溶性ポリエステル樹脂(C)を
合成する。

ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
1000ｇ（57.1重量％） ビス（β−ヒドロキシエチル）イソフタレート
300〃（17.1〃） ポリエチレングリコール（分子量1000）
300〃（17.1〃） ５−スルホイソフタル酸ナトリウム
150〃（8.6〃） 酢酸カルシウム １〃 上記の水溶性ポリエステル樹脂(C)を用いて次の
組成のエアゾール型糊剤を製合しる。

ポリビニルアルコール（重合度500） ４ｇ 水溶性ポリエステル系糊剤(C) １〃 水 95〃 ジメチルエーテル 150〃 このエアゾール型糊剤をポリエステル／綿
（65／35）混のワイシヤツの襟及び袖口にスプレ
ーし糊付けしたところ、適度の硬さを有する仕上
りとなり汚れ落ちも極めて良好であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (A)平均分子量600〜6000のポリエチレングリ
   コールを５〜40重量％(B)ビス（β−ヒドロキシエ
   チル）テレフタレートとビス（β−ヒドロキシエ
   チル）イソフタレートとの重量比が95：５〜70：
   30である二塩基酸のエチレングリコールエステル
   の混合物40〜75重量％(C)５−スルホイソフタル酸
   のアルカリ金属塩３〜15重量％及び(D)エチレング
   リコールまたはプロピレングリコール０〜30重量
   ％とを共重縮合して得られる水溶性ポリエステル
   樹脂をデンプンおよび／またはポリビニルアルコ
   ールと併用してなる洗濯糊組成物。