JPS6142569A - 新規なイミダゾフエノキサジン、その製造法及びエレクトロクロミツク記録系へのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特にエレクトロクロミック記録法において、
発色剤として用いられるフェッチアジ／として有機化学
の分野で分類される新規な化合物；前記化合物を含有す
るエレクトロクロミック記録系；及び前記化合物の製造
方法に関する。

多様な構造型を有する数種の有機化合物が、エレクトロ
クロミック記録の無色前駆物質として有用であることが
知られている。特に重要な種類には、例えばクリスタル
バイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクト／の
ようなフタライド類。

例えば３−ジエチルアミノ−５，７−シフチルフルオラ
ンのようなフルオラン類、及び例えば１．３．３−トリ
メチル−６′−クロロ−８′−メトキシインドリノベン
ゾスピロピランのようなインドリノベンゾスピロピラン
類のようなロイコ型染料と呼ばれる種類がある。エレク
トロクロミック記録用の無色前駆物質としては、レドッ
クス指示薬として知られる物質も単独で、または上記ロ
イコ化合物と混合して用いられる。エレクトロクロミッ
ク記録の過程においてその場で発色するレドックス指示
薬も、一般にロイコ化合物である。レドックス指示薬と
して用いられる種類の化合物には、例えばロイコメチレ
ンブルー及びベンゾイルロイコメチレンブルーのような
フェノチアジン類がある。その他の特異的な指示薬はＬ
ｅｕｃｏｅｔｈｙｌ　Ｎｉ１ｅ　Ｂｌｕｅ。

ＬｅｕｃｏｍｅｔｈｙＩＣａｐｙｒｘ　Ｂｌｕｅ及びＬ
ｅｕｃｏｓａｆｒａｎｉｎｅＴである。先行技術で知ら
れているような、多くのエレクトロクロミック記録系の
典型的なものは、それぞれ１９７３年４月１０日、１９
７５年３月１８日。

１９７５年２月４日、　　１９７７年４月１２日、１９
７９年１月９日及び１９７７年１０月４日に発行された
、米国特許第３，７２６，７６９号、第３．８７１，９
７２号、第３．８６４，６８４号、第４，０１７，３６
６号、第４，１３３，９３３号及び再発行特許１Ｒｅ２
９，４２７号に述べられているものである。先行技術で
知られているエレクトロクロミック記録法には、多くの
変形法がある。基本的には、少なくとも１種類の無色発
色性（ロイコ）化合物を含むコーティング剤で、紙の片
面まだは両面をコーティングすなわち処理する。次に、
例えば電位を供給可能なば／またはプリンティングヘッ
ドのような手段を用いて、紙のコーティングした面に選
択的に電流を供給する。電流を供給すると、ロイコ化合
物を包含するエレクトロクロミンク反応が生じて、ペン
またはプリンティングヘッドによってトレースしたデザ
インに相当する可視像をもたらす。

現在までの次のような項目が、本発明に最も関連した先
行技術を植成するように思われる。

１９５９年１０月２０日に発行された米国特許第２．９
０９，５２０号は、次式： ％式％ （式中、Ｒは次の基：アルキル、アルコキシ、ハロ、ニ
トロ、ハロアルキル、アルコキシカルボニル、フェニル
及びフェニルアルコキシの１つマタはそれ以上で置換し
たフェニルまたはナフチル基である） で表σれる化合物を開示している。これらの化合物はカ
ーボンレスカーボン紙すなわちカーボンレス複写系の青
色発色剤として有用であると述べられている。

ＭａｒｉｇａとＯｄａは工業化学誌６７巻、７号、　１
０５０〜１０５４頁（１９６４年）　（Ｃ０Ａ、６２巻
、　２８５２ｂ）に次の４゛１°り造式： ％式％ （式中、Ｒはアルキルまたは置換したフェニル基である
） で表されるアシル化メチレ／ブルーの製造法と性質につ
いて述べている。

１９８２年１月５日に発行された米国特許第４．３０９
，２５５号は、エレクトロクロミック記録紙に青色発色
剤として有用であると開示されている次の構造式： を有するフェノチアジンを開示し、特許を錆求している
。

本発明は次の構造式： ％式％ 式１ （式中、Ｒは非第三０１〜Ｃ□２アルキル；Ｃ４〜Ｃ８
シクロアルキル；ハロゲン、非第三０１〜ｃ４アルコキ
シまたは非第三〇□〜Ｃ４アルコキシカルボニルで置換
した非第三Ｃ□〜Ｃ工２アルキル；フェニル；非第三０
１〜Ｃ４アルキル、非第三０１〜ｃ４アルコキシ、ニト
ロ、ハロ、フェニル、シアンｔり１ｄｉＪハロメチルの
１〜３個によって置換したフェニルを表し、Ｒ１とＲ２
は互いに関係なく非第三〇１〜ｃ４アルキル；フェニル
；ハロ、ニトロ、非第三０１〜Ｃ４アルキル、非第三ア
ルコキシの１個または２個によって置換したフェニル；
ベンジル；ハロ、ニトロ、非第三０１〜Ｃ４アルキルま
たは非第三〇□〜Ｃ４アルコキシの１ｍまたは２個によ
ってベンゼン環が置換したぺ／ジルを表し、Ｒ３は水素
または非第三〇１〜Ｃ４アルキルを表す） を有する新規な化合物を目的とする。

好ましい化合物には、式１の新規な１−Ｒ−４−（Ｎ−
Ｒ−ＣＯ）アミノ−８−（：）アルキルアミノ）９　　
Ｒ３−イミダシフエノキサシン（Ｒ１はＲ２はＣ□〜Ｃ
４アルキルを表す）がある。

式１の化合物の製造法は、次の構造式：Ｈ２ 式■ を有する化合物を還元剤と反応させて、次の構造式： を有する対応ロイコ化合物を得る第１段階と、とのロイ
コ化合物を構造式： ％式％ 式■ （式中、ＺはハロまたはＲＣＯＯを表し、Ｒ，Ｒ，Ｒ及
びＲ３はそれぞれ式１に示した通ルの意味を有する） を有するアシル化剤無水物の少なくとも２分子割合と反
応させる第２段階から成る。

本発明はまた、式１の構造を有する１−Ｒ−３−（Ｎ−
Ｒ−ＧＯ）アミノ−８−（Ｎ　−Ｒ”−Ｎ　−Ｒ２−ア
ミノ＞　　９　　Ｒ３−イミダシフエノキサシンを発色
剤として含む支持シートから成る、エレクトロクロミッ
ク記録に用いるための支持層を提供する。

これの好ましい態様は式１の１−Ｒ−３−（Ｎ−Ｒ−Ｃ
Ｏ）アミノ−８−ジアルキルアミノ−９−Ｒ３−イミダ
シフエノキサシン（Ｒ１とＲ２は非第三Ｃ□〜Ｃ４アル
キルである）を発色剤として含有する支持シートから成
る、エレクトロクロミック記録に用いるための支持層で
ある。

ここで用いる「非第三Ｃ□〜Ｃ４アル十ル」と「非第三
０１〜Ｃ□２アルキル」なる用語は飽和−価の直鎖また
は分枝鎖脂肪族炭化水素ラジカルを意味し、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、インメチル、
アミル、１−メチルブチル、３−メチルブチル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、イノヘプチル、オクチル
、イソオクチル。

２−エチルヘキシル、ノニル、３−エチルヘキシル、　
　ｎ−テシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等を含む
ものである。

「非第三０１〜Ｃ４アルコキシ」なる用語は、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ。

ブトキシ、第二ブトキシ、及びインブトキシのような飽
和非環式直鎖または分枝鎖基を含むものでらる。

ここで用いる１ハロ」及び（ハロゲン」なる用語はクロ
ロ、フルオロ、ブロム及びヨードを含む。

クロロは、必要なりクロ置換中間体が比較的安価で、製
造が容易であるため、また他のハロゲンがクロロ以上の
利点を提供しないために、特に好ましいハロ置換基であ
る。しかし、上記の他のハロ置換基も満足できるもので
ある。

ここで用いるＥＣ４〜Ｃ８シクロアルキル」なる用語ハ
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、シクロオクチル等を含む飽和−価の環式脂
肪族炭化水素を意味する。

式１の化合物に対する中間体または出発物質として用い
られるフェノキサジニクムは先行技術で周知の方法によ
って容易に製造される、一般に公知の化合物である。フ
ェノキサジンに関する参考文献は、英国特許第１，３９
０／９２号と第２１，１５４７９２号；フランス特許第
２２４．０４７号；及びドイツ特許第７４，９１８号、
第７５，２３４号と第７５，２４３号である。

式■のアシル化剤は脂肪酸無水物または酸ハロゲン化物
（Ｚ＝ハロ、特にクロロ）でめり、多くは市販されてい
るか、または先行技術で周知の通常の合成法によって容
易に得られる、充分に公知の種類の化合物である。次の
リストは本発明の実施に用すられる脂肪酸無水物及び酸
ハロゲン化物を挙げるものでめる：無水酢酸、無水クロ
ロ酢酸。

無水ジクロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水プロピ
オン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水ヘ
キサノン酸、無水ヘパノン酸、臭化アセチル、塩化アセ
チル、フッ化アセチル、臭化′　　ブロモアセチル、塩
化ブロモアセチル、塩化クロロアセチル、塩化メトキシ
アセチル、塩化プロピオニル、塩化２−ブロモプロピオ
ニル、塩化３−プロモプロピオニル、塩化ｚ−ククロプ
ロピオニル、塩化３−クロロプロピオニル、塩化ブチリ
ル。

塩化４−クロロブチリル、塩化２−エチルブチリル、塩
化イソメチル、塩化バレリル、塩化５−クロロバレリル
、塩化インバレリル、塩化４−メチルバレリル、塩化ヘ
キサノイル、塩化６−ブロモヘキサノイル、塩化ヘプタ
ノイル、塩化オクタノイル、塩化ノナノイル、塩化デカ
ノイル、１０−ウンデカノイル、塩化バルミトイル、塩
化ミリストイル、塩化ラウロイル、シクロプロピルカル
ボン酸クロリド、シクロブタ／カルボ／酸クロリド１゜
シクロヘキシルカルボ／酸クロリド、塩化雇−アニソイ
ル、塩化Ｐ−アニソイル、シュウ化ベイゾイル、塩化ベ
ンゾイル、フッ化ベンゾイル、塩化４−ビフェニルカル
ボニル、塩化２−ブロモベンゾイル、塩化４−ブロモベ
ンゾイル、塩化４−ブトキシベンゾイル、塩化プチルベ
／ゾイル、塩化２−クロロベンゾイル、塩化３−クロロ
ベンゾイル、塩化４−クロロベンゾイル、塩化４−シア
ノベンゾイル、塩化２．４−ジクロロベンゾイル、塩化
２，６−ジクロロはンゾイル、塩化３．４−シクロロイ
／ゾイル、塩化３，５−ジメトキシイ／ゾイル。

塩化３．４−：）メトキシベ／ゾイル、塩化３，５ジニ
トロベンゾイル、塩化２−フルオロベンゾイル。

塩化３−フルオロベ／ゾイル、塩化４−フルオロベンゾ
イル、塩化３−ニトロベンゾイル、塩化４−ニトロベン
ゾイル、塩化２−メトキシ（ンゾイル、塩化３−メチル
ベンゾイル、塩化４−メチルベンゾイル、塩化２−ヨー
ドインゾイル、ｊＡ化４−ヨードベンゾイル及び塩化４
−トリフルオロメチルベンゾイル。

上記の式１の化合物は上述の形態で本質的に無色である
。エレクトロクロミック記録系に本来用いられる型の印
加電圧インからの電流と接触すると、式１の化合物は紫
色の像を発現する。これらの発現した凶は光に対して非
常に鈍感でるる。すなわちひと庇、色が発現すると、こ
の色は暴に′ルされても変化しない。発現した像は乾燥
写真術によるすぐれた再現性をも有する。

本発明の化合物はエレクトロクロミック記録法において
周知の営利的に受容できる系のいずれにも適用可能であ
る。紙に発色剤を塗布する典型的な方法は周知であり、
例えば米国特許第Ｒｅ２９．４２７号；第３．７２６，
７６９号；第３．８６４，６８４号；第３，８７１，９
７２号：第３，９５１，７５７号、第４，０１７，３６
６号及び第４．１３３．９３３号のような多くの特許に
述べられている。通常の紙用コーティングは発色性成分
、有機金属塩、粘結剤及び成る種の導体、無機塩または
導体から成っている。この混合物を任意に非イオン性表
面活性剤の存在下で、好ましい粒度が得られるまで、粉
砕し、紙に塗布して乾燥させる。任意に、発色剤を粘結
剤の存在下で粉砕し、残りの成分も粘結剤の存在下で粉
砕し、紙に塗布する前に、両者を結合させて混合するこ
ともできる。塗布した紙の表面を、印加電圧インでプリ
ンティングする直前に通常、例えば塩化カリウム。

塩化カルシウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、硝酸カリウムまたは硫酸ナトリウムのよう
な無機アルカリ金属塩またはアルカリ土金属塩を含む伝
導性溶液で濡らす。迅速な定性テストによって、発色性
成分が適当な揮発性有機溶媒に可溶であシ、紙に塗布し
、塗布した紙を乾燥させて発色性成分で被覆された紙が
得られることが確認嘔れている。この被覆した紙を次に
伝≧１性塩溶液で關らすと、印加電圧ペンでトレースし
た像が着色した像を発現する、 式１の化合物はエレクトロクロミック記録紙の発色性成
分として単独で用いることができるが、例えばクリスタ
ルバイオレットラクトンのような７タライド類；例えば
３−ジエチルアミノ−５，７−シフチルフルオランのよ
うなフルオラン類；例えばベンゾイルロイコメチレンブ
ルーのようなりエッチアジン類であるレドックス指示薬
、ならびに営利的に受容できるエレクトロクロミック記
録系に現在用いられている、他の種々なタイプの発色性
成分から成るクラスから選択した１種類またはそれ以上
の発色性化合物との混合物としても用いられる。

本発明の前記方法の態様によると、式１の化合物は式■
のロイコ化合物の１分子割合を式■の酸無水物アシル化
剤の少なくとも２分子割合と反応させることによって得
られる。アシル化剤として酸無水物を用いる場合には、
反応が反応媒質と反応物の両方として用いられるアシル
化剤の過剰な存在下で通常行われる。任意に少量の有機
塩基例えはピリジンを触媒として用いることもできる。

反応は通常、９０℃から混合物の還流温度までの範囲の
温度において約３０分間から約４時間までの時間待われ
る。このようにして得られた式１の化合物は、反応混合
物を氷水上に注入し、目的生成物を水と混和しない適当
な有機液体例えばトルエン中に抽出することによって単
離される。次に、生成物を含む有機液体層を水で洗浄し
て、無機塩と水に可溶な有機物質を除去した後、望まし
い場合には、脱色炭で処理する。得られた生成物の有機
液体溶液を次に、蒸発または蒸留のような、通常の手段
によって濃縮する。この代シに、弐■のロイコ化合物の
１分子割合をハロゲン化アシル（式ＩＶ、　　Ｚ＝ハロ
）の少なくとも２分子割合と反応させることによっても
、式１の化合物が得られる。ロイコ化合物を含む、水と
混和しない有機液体溶液（例えば、トルエン）を６０℃
〜８０℃の範囲の温度に加熱し、同じ有機液体に溶かし
たリン酸二ナトリウム及びハロゲン化Ｒ−カルボニルを
加える。反応は通常、混合物の還流温度において約１５
分間から約１９時間までの時間待われる。水と追加のリ
ン酸二ナトリウムを反応混合物に加え、生成した混合物
を還流温度において約３０分間から約１時間までの時間
加熱する。目的生成物を含む有機液体溶液を水層から分
離し、水で洗浄し、蒸発または蒸留のような通常の手段
によって濃縮する。単離した生成物は適当な有機液体に
よる再結晶または再スラリー化のような通常の手段によ
って精製して、濾過によシ回収することができる。

他の精製方法として、精製を必要とする生成物にカラム
クロマトグラフィによる分離を行うこともできる。精製
すべき物質を適当な有機溶媒に溶解して１例えばシリカ
ゲル、セルロース、アルミナ等の適当な保持体を充填し
たクロマトグラフィカラムに、この溶液を通す。多くの
７ラクシヨｙｆ回収し分析して、目的生成物を含むフラ
クションを検出する。次に、目的生成物を含む７ラクシ
ヨンを一緒にしくクラクションが１つ以上である場合）
、濃縮して生成物を得る。

式ＩＩＩのロイコ化合物は通常、式■の対応するフェノ
キサジニウムハライドを、例えば亜鉛粉末または亜硫酸
水素ナトリウムのような還元剤によって、還元すること
によって製造する。還元剤として亜鉛ダストを用いる場
合には、無水アシル化剤の過剰な存在下で反応が通常行
われるので、不活性な有機液体反応媒質の必要がなくな
る。亜硫酸水素塩を還元剤として用いる場合には、水と
水に混合しない適当な有機液体（例えばトルエンまたは
キシレン）との混合物中で、例えば窒素のような不活性
雰囲気下において、ロイコ化合物を製造する反応が通常
行われる。反応は例えば炭酸ナトリウムまたはリン酸二
ナトリウムのようなアルカリ性物質の存在下で、還元剤
として例えば亜硫酸水素ナトリウムのような亜硫酸水素
アルカリを用いて行われる。反応は通常、周囲温度にお
いて約１５分間から約２時間までの時間待われる。ロイ
コ化合物を含む有機液体溶液を水層から分離する。

追加の亜硫酸水素アルカリを有機液体溶液に加え、生成
する混合物を共沸蒸留して残留する痕跡量の水を除去す
る。ロイコ化合物を含むこの溶液金上述の方法のアシル
化段階に直接用いる。

化合物の分子構造は合成形式、これらの化合物の赤外ス
ペクトル、核磁気共鳴スペクトル及び質量スペクトルの
研究に基づいて決定した。

次の実施例は本発明をさらに詳しく説明するものである
が、本発明をこれに限定するものではない。

実施例　１ １．３−ジアミノ−７−シエチルアミンー８−メチルフ
ェノキサジン−５−イウムクロリド（Ｂｒｉｎｉａｎｔ
ＣｒｅｓｙＩＢｌｕｅ、　Ｅａｓｔｍａｎ　ｘｏｄａｋ
）　１０．０　ｇ、無水酢酸５０．０ｄ、亜鉛ダスト１
０．０．Ｆ及びピリジン１０．０ｄを８５〜９０℃に約
１時″間保持した。室温に冷却後、反応混合物を水とト
ルエンの混合物中に注入し、生成する水層を分離して捨
てた。トルエン溶液を最初は水で、次に飽和塩化ナトリ
ウム溶液で、２回洗浄した。トルエンを減圧蒸発によっ
て除去し、生成した残渣をインプロパツールから再結晶
し、得られた固体をエタノールから再結晶して、融点２
１７〜２１８℃を有する白色固体として、１．９−ジメ
チル−４−アセタミド−８−ジエチルアミンイミダゾフ
ェノキサジン（式１：　Ｒ＝＝Ｒ３：ＯＨ３；Ｒ”＝＝
Ｒ２＝　Ｃ２Ｈ３）　０．２．９　ｔ−得た。顕著な赤
外吸収ピークが１６６０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ；Ｓ）に生じ
た。核磁気共％、＜はクトルは指定された構造に一致し
た。生成物のインク調合物を塗布した紙は、印加電圧ペ
ンで触れると、紫色の像を生じた。

実施例　２ 窒素雰囲気下で、１．３−ジアミノ−゛７−ジニチルア
ミンー８−メチルフェノキサジン−５−イウム・クロリ
ビ１０．０ｇ、水４００．０ｍ／、　　）ルエン４００
．Ｏｍ／。

炭酸ナトリウム１５．０ＩＩ及び亜硫酸水素ナトリウム
２０．０．９から成る混合物を室温で約２時間攪拌し、
水Ｎを分離して捨てた。トルエン溶液に亜硫酸水素ナト
リウム１０．０　ｇを加え、生成した混合物を水の残留
痕跡量の共沸蒸留による除去によって乾燥させた。室温
にまで冷却した後に、塩化Ｐ−アニンイル２５．Ｏｄを
加え、混合物を還流温度に約２時間維持した。室温まで
冷却した後に、反応混合物を水中に注入した。トルエン
溶液と水の混合物を濾過して、存在する固体を除去した
。この固体は後に目的生成物でないことを確認した。水
層を分離して捨てた。トルエン層を次のように５回洗浄
した：水層８００　ｍｌで２回；飽和炭酸ナトリウム水
溶液８００ｍ６で１回；水８００ｒｆＬｌで１回；及び
飽和塩化ナトリウム水溶液８００ｍＪで１回。次にトル
エン溶′ｆｙ、ｆ：減圧下で蒸発乾固させた。残渣を少
量の新鮮なトルエン中で再スラリー化し、固体をＦ５過
によって回収し、トルエン各２５ｄで３回洗浄し、乾燥
させて、融点１８９〜１９２℃を有する淡灰色固体とし
て、１−（４−メトキシフェニル）−４−（４−メトキ
シベンズアミド）−８−ジエチルアミン−９−メチルイ
ミダシフエノキサシン（式１：Ｒ＝４−ＣＨ３０Ｃ６Ｈ
４；Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ３＝：＝ＣＨ３）３．７
６１１を得た。顕著な赤外吸収ピークが１６７８ｃｍ−
”（Ｃ＝Ｏ；Ｓ）に現われた。この生成物を含むインク
調合物を塗布した紙は、印加電圧ペンで触板と、紫色の
像を発現した。

実施例　３ 上記実施例１に述べた方法と同様な方法で処理して、１
．３−ジアミノ−７−：）エチルアミノ−８−メチルフ
ェノキサジン５．４２，９．　亜鉛ダスト３．Ｏｊ９゜
ピリジン５．ＯｒＩＬｌ及び無水酪酸５０．Ｏｍから成
る混合物を反応させ、アセトンから再結晶させた後に、
融点１６２〜１６３℃を有する白色粉末として、１−プ
ロピル−４−ブチルアミド−８−ジエチルアミノ−９−
メチルイミダシフエノキサシン（式１：Ｒ＝Ｃ３Ｈ７；
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５°；Ｒ３＝ＣＨ３）２．２３１を
得た。

顕著な赤外吸収ピークが１６７８ｃ１ｒＬ　（ｃ＝ｏ；
ｓ）に現われた。生成物を含むインク調合物を塗布した
紙は、印加電圧インで触れると紫色の像を生じた。

式■の適当な１．３−ジアミノ−７−（Ｍ−Ｒ”−ＮＲ
２−アミン）−８−Ｒ３−フェノキサジニウム・ハライ
ドを還元剤及び式■の適当なアシル化剤とともに用いて
、前記実施例に述べた方法によって処理することによっ
て、下記の表Ａの実施例５〜２３に示すような、式１の
１−Ｒ−３−（Ｎ−Ｒ−Ｃ○）アミノ−８−（Ｎ　−Ｒ
”　−Ｎ−Ｒ２−アミノ）−９−Ｒ３イミダシフエノキ
サシンが得られるであろうことが予想される。

表　　　Ａ 実施例／１６　　　　　　　ＲＲ” ５ｃ１ｃＨ２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ ６ＣＨ３０ＣＨ２Ｃ２Ｈ５ ７Ｃ３Ｈ５Ｃ６Ｈ５ Ｂ　　　　　　　　Ｃ１゜ＣＨＣ４Ｈ９９Ｃ５Ｈ１１４
−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２１ｏＢｒＣＨ２４−ＮＯ２Ｃ６
Ｈ４ＣＨ２１１３−ＢｒＣ２Ｈ４ＣＨ３ １２２−ＢｒＣ２Ｈ４３−ＣＨＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｈ３４−
Ｃｌ０３Ｈ７Ｃ４Ｈ８ １４２−（Ｃ２Ｈ５）Ｃ３Ｈ７Ｃ２Ｈ５１５６−ＢｒＣ
３Ｈ，１２，４−Ｃ１□Ｃ６Ｈ３２Ｍ２１６Ｃ１ｌＨ２
３Ｃ２Ｈ５ １７Ｃ３Ｈ５２，５−（ＣＨ５）２Ｃ６Ｈ３ＣＨ２１８
４−Ｃ４Ｈ９ＱＣ，、Ｈ４２，６−Ｃ１□Ｃ６Ｈ３２Ｈ
２１ｇ　　　　　４＝Ｃ４Ｈ９Ｃ６Ｈ４ｚ−ＦＩ０６Ｈ
４０Ｈ２２０２，４−Ｃ１□Ｃ６Ｈ３２−ＣＨ３Ｃ６Ｈ
４ＣＨ２２１３，５−（ＣＨ３０）２Ｃ６Ｈ３４−ＣＨ
３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２２２３，５−（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｃ
２Ｈ５２３２−工Ｃ６Ｈ４ＣＨ３ Ｒ２Ｒ３ Ｃ６Ｈ５ＣＩ（２Ｈ Ｈ３ＣＨ３ ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ Ｃ４Ｈ９Ｃ４Ｈ９ ４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｈ Ｈ３ＣＨ３ Ｃ６Ｈ５Ｃ４Ｈ９ Ｃ２Ｈ５ＣＨ３ Ｃ４Ｈ０Ｃ２Ｈ５ ３−ＢｒＣ６Ｈ４ＣＨ２ｃ３ａ。

Ｈ３Ｈ ２，３−（ＣＨ５）２Ｃ６Ｈ３ＣＨ２Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３ ＣＨ３ＣＡ Ｃ４Ｈ９Ｃ４Ｈ９ ２−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｈ Ｃ２Ｈ５ＣＨ３ Ｃ２Ｈ３Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３Ｃ４Ｈ９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒは非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル；Ｃ＿４〜Ｃ＿
   ８シクロアルキル；ハロゲン、非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルコキシまたは非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシカルボ
   ニルで置換された非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル；
   フェニル；または非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、非第
   三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ニトロ、ハロ、フェニル
   、シアノまたはトリハロメチルの１〜３個によって置換
   されたフェニルを表し、 Ｒ＿１とＲ＿２は独立に、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル；フ
   ェニル；ハロ、ニトロ、非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル
   または非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシの１個または２
   個によって置換されフェニル；ベンジル；またはハロ、
   ニトロ、非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルまたは非第三Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４アルコキシによってベンゼン環において置
   換されたベンジルを表し、 Ｒ＾３は水素または非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルを表
   す）を有する、エレクトロクロミック記録系に発色剤と
   して用いられる化合物。 ２）１−Ｒ−４−（Ｎ−Ｒ−ＣＯ）アミノ−８−ジアル
   キルアミノ−９−Ｒ＾３−イミダゾフェノキサジン（Ｒ
   ＾１とＲ＾２は非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルを表す）
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３）１，９−ジメチル−４−アセタミド−８−ジエチル
   アミノイミダゾフェノキサジンである特許請求の範囲第
   ２項記載の化合物。 ４）１−（４−メトキシフェニル）−４−（４−メトキ
   シベンズアミド）−８−ジエチルアミノ−９−メチルイ
   ミダゾフェノキサジンである特許請求の範囲第２項記載
   の化合物。 ５）１−フェニル−４−ベンヅアミド−８−ジエチルア
   ミノ−９−メチルイミダゾフェノキサジンである特許請
   求の範囲第２項記載の化合物。 ６）１−プロピル−４−ブチルアミド−８−ジエチルア
   ミノ−９−メチルイミダゾフェノキサジンである特許請
   求の範囲第２項記載の化合物。 ７）発色剤として特許請求の範囲第１項〜第６項のいず
   れかを含有する支持シートから成る、エレクトロクロミ
   ック記録に用いる支持層。 ８）次の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ハライド■ を有する化合物を還元剤と反応させて、次の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する対応ロイコ化合物を得る第１段階と、前記ロイ
   コ化合物を次の構造式： Ｒ−ＣＯ−Ｚ （式中、ＺはハロまたはＲＣＯＯを表し、Ｒ、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２及びＲ＾３は特許請求の範囲第１項に示した通り
   の意味を有する） を有するアシル化剤の少なくとも２分子当量と反応させ
   る第２段階とから成る、特許請求の範囲第１項記載の化
   合物の製造方法。 ９）Ｚがハロを表す特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０）ＺがＲＣＯＯ（Ｒは非第三Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２ア
   ルキルを表す）である特許請求の範囲第８項記載の方法
   。