JPS6142745B2 - - Google Patents

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JPS6142745B2
JPS6142745B2 JP54030992A JP3099279A JPS6142745B2 JP S6142745 B2 JPS6142745 B2 JP S6142745B2 JP 54030992 A JP54030992 A JP 54030992A JP 3099279 A JP3099279 A JP 3099279A JP S6142745 B2 JPS6142745 B2 JP S6142745B2
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JP54030992A
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Jii Roorin Deiin
Efu Chuuba Reonaado
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Baxter Travenol Laboratories Inc
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Publication date
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Publication of JPS6142745B2 publication Critical patent/JPS6142745B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 シリコーン、特にジメチルポリシロキサンの重
合体および共重合体は、該材料の生体組織に対す
る既知の適合性のために多数の医療器具に使用さ
れる。しかしながら医療分野におけるシリコーン
のより広い使用のための欠点は、高価であり、そ
して他の多くの可撓性プラスチツク材料と比較す
るとき比較的低い抗張力である。
従つてシリコーンよりも強く、安価で、そして
同時にシリコーン材料と同程度の組織適合性およ
び非凝血性を発揮し、それから例えば非経口液等
の投与のために血管と連通する位置において長期
間滞留させるように設計された静脈内カテーテル
を製作し得る材料に対する需要が存在する。
シリコーン材料を含有するグラフト共重合体
は、例えばアメリカ特許第3865897号に記載され
て公知である。この特許には、ポリエチレン、ポ
リメチルペンテン、ポリプロピレン、そしてテト
ラフロルエチレン繰り返し単位とエチレン繰り返
し単位の共重合体とシリコーンガムとのグラフト
重合体が、それらを高温においてせん断混合状態
に置くことによつて、それらをグラフトする方法
の教示とともに記載されている。
シリコーンポリエチレンブレンドに関する詳細
は、ポリマーエンジニヤリング、アンド、サイエ
ンス第16巻第１号（1976年１月）の「シリコーン
−ポリエチレンブレンド」と題するジエームス、
アール、フアレンダーらの論文に記載されてい
る。しかしながらテストしたこのタイプの材料
は、例えば静脈カテーテルまたは血液バツグに望
ましい平滑表面を得るための満足的な溶融作業性
や、または所望の高い最終強度および弾性性能を
発揮しなかつた。
また静脈内カテーテルでは特にＸ線螢光鏡等で
カテーテルを可視化する目的で放射線不透過性で
あることが通常望まれる。しかしながら硫酸バリ
ウムのような放射線不透過性充填剤を十分に含
み、強度に放射線不透過性のシリコーンカテーテ
ルは、非常に低い引張り強度のものとなる。この
ような放射線不透過性充填剤の高いレベルを含む
ポリテトラフルエチレンカテーテルまたは他の多
くの材料で製作したカテーテルは、過度に強じん
となる。
従つて比較的非凝血性で、そして高度に組織適
合性で、そして放射線不透過性充填剤の高充填、
例えば10ないし50重量％のオーダーにおいてなお
柔軟で高強度であり続ける可撓性プラスチツク材
料に対しての需要が存在する。
本発明の組成物は、組織と良好な適合性を発揮
し、そして異物の存在下における通常の刺激を減
少する。またそれらは低血栓形成性を有し、その
ため長期間血液と接触して使用することができ
る。さらに本発明の材料は、他の医療用材料と比
較して、硫酸バリウムのような放射線不透過性充
填剤の異常に高含量を充填したときさえも、柔軟
でかつ高強度を保つ。従つて長期間埋設用の組織
適度性カテーテルおよび特に放射線不透過性カテ
ーテルが、本発明によつて有利に製作される。
本発明によれば、(a)熱可塑性ゴム特性を有し、
そしてゴム様中央ブロツクとポリスチレンの末端
ブロツクとを有するブロツク共重合体30ないし50
重量％と、(b)酢酸ビニル位10ないし35重量％を含
むポリ（エチレン−酢酸ビニル）と、プロピレン
単位０ないし60重量％を含む低結晶性エチレン重
合体とよりなる群から選ばれ、そして少なくとも
分子量約10000を有する熱可塑性材料30ないし50
重量％と、そして(c)実質上（R2SiO）単位よりな
る化学的に反応性の架橋し得る、もしくはグラフ
トし得るシリコーンガムであつて、前記Ｒ基はメ
チル、フエニル、アリルおよびビニルよりなる群
から選ばれ、前記Ｒ基の少なくとも半分はメチル
であり、前記Ｒ基の0.5ないし10モル％はビニル
またはアリル基である前記シリコーンガム２ない
し30重量％よりなるプラスチツク材料で製せられ
た可撓性組成物が提供される。前記のパーセント
は、成分(A)および(B)以外、充填剤または存在する
他の成分を考慮することなく計算したものであ
る。
さらにわれわれは、本発明の材料はフエニル含
有シリコーンに超顕微微鏡的シリカを含有すると
き、シリコーンの予期せざる高レベルおよびフエ
ニル基含量の低レベルにおいて透明であることを
発見した。
上記の材料は、硫酸バリエムのような放射線不
透過性充填剤に顕著な高い充填、例えば10ないし
50重量％をけ入れることができ、一方他の公知の
医療用ポリマーと異なつて、適度な組織適度性、
抗張力、軟かさおよび柔軟性を保つていることが
判明した。従つて組織適度性の可撓性カテーテル
が製作し得られ、これらは高度に放射線不透過性
の、例えば静脈内カテーテル、中央静脈カテーテ
ルおよびフオリーカテーテルである。この材料は
血液または血小板バツグのように他の医療用途に
も使用することができ、その場合は本発明の放射
線不透過性でない材料を使用できる。特に最も望
ましい静脈内カテーテル、例えば過度の凝血およ
び組織損傷なしに一週間以上もよく長期間埋設可
能な中央静脈カテーテルを本発明の材料から製作
することができる。
一般に本発明のプラスチツク材料中には、放射
線不透過性充填剤として硫酸バリウムまたは他の
充填剤が20ないし40％存在することが好ましい。
しかしながら適当な状況では、ヨード含有有機化
合物、タングステン粉末、または三酸化ビスマス
のような他の放射線不透過性充填剤を硫酸バリウ
ムの全部または一部に代えて使用することもでき
る。
熱可塑性ゴム特性を有するブロツク共重合体で
ある成分(a)は、各種のタイプおよび等級におい
て、例えばシエル、ケミカル社からKRATONの
商標名で、またはフイリツプス、ケミカル社から
SOL−PRENEの商標名で市販されている。ゴム
様オレフイン中央ブロツクは、ポリブタジエン、
ポリイソプレンまたはポリ（エチレン−ブチレ
ン）のような材料から構成されるのがよく、一般
に後者が好ましい。所望であれば鎖分岐単位など
も含むことができる。
成分(a)の剛性の通常末端のブロツクは、慣例と
してポリスチレンで構成されるが、ポリスチレン
誘導体および他の等価値の材料も同様に使用でき
ることが意図される。好ましくは、成分(a)のブル
ツクフイールド粘度は、10重量％トルエン溶液と
して、25℃で測定したとき10ないし2000cpsであ
る。
成分(b)として、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）
は好ましくは、酢酸ビニル単位を25ないし30重量
％のオーダーで含有し、そして熱可塑性ポリマー
である。成分(B)は本発明材料の押し出しのための
フロー助剤として働き、そしてまた好ましい具体
例で企図する高充填剤添加の存在下においてさえ
も一層可撓性な材料を提供するのを助けるように
働らく。本発明材料の強じん性は、成分(a)と、比
較的低コストである成分(b)との相対的割合を加減
することによつてある程度まで制御することがで
きる。また成分(b)は、これら材料を製造するグラ
フトプロセスを改善することができる。
成分(b)はまた、好ましくは少なくとも10000の
分子量を持つエチレンを主体とした一般に低結晶
のポリマー、例えば低密度ポリエチレン（例えば
約0.91ないし0.935ｇ／c.c.の密度）および共重合
したプロピレン単位を60モル％まで含有するエチ
レンの共重合体を含むことができる。後者の場合
該材料はポリ（エチレン−プロピレン）として知
られる。
好ましくは、成分(a)および(b)と、そして含まれ
る充填剤は、例えばブラベンダー混合室内におい
て約190℃の室内温度において、最初に混合され
る。該混合室は、好ましくは酸素を追い出すため
窒素で置換される。その後で成分(c)のシリコーン
ガムを加え、典型的には少なくとも190℃の温度
においてせん断作用によつて混合される。しかし
ながらもつと大きいせん断応力が混合室内におい
て得られる成分等の150ポンドのオーダーのもつ
と大きい体積の混合設備では、もつと低い温度を
使用することができる。これらの条件下で、シリ
コーンガムが最終製品プラスチツク材料から分離
することを大きく減少する架橋反応がシリコーン
ガム中に生起するものと信じられる。また一定の
状況下では、シリコーンガムと成分(a)または(b)と
の間にグラフト反応が生起し得る。ここれらの化
学反応は上で特記した所望の特性を有する強化さ
れた可撓性エラストマー材料を創製する。
成分(c)のシリコーンガムは、充填剤や、成分(a)
および(b)以外の成分を考慮せずに好ましくは約５
ないし20重量％、例えば約10重量％の濃度で存在
する。典型的には、シリコーンガムは、完成材料
からシリコーンを非抽出性とするために少なくと
も約70000のオーダーの、好ましくはそれ以上の
分子量を持ち、そして好ましくは以前定義したＲ
はメチルが支配的となるようにジメチルシロキサ
ン単位の多数を含有することができる。しかしな
がら代替物としてフエニルメチルシロキサンおよ
びジフエニルシロキサン単位や、材料の性質を有
意義に変化させない他の均等シロキサン単位も、
所望に応じて含有することができる。分岐鎖シロ
キサンガムも使用し得る。
上述したようにシロキサンガムは、完成材料へ
シロキサンの好ましい性質をより完全に付与する
ため、Ｒ基の実質上0.5ないし10モル％、好まし
くは３ないし６モル％はビニルまたはアリルであ
り、ビニル基は分子量ブロツクまたは群に分散し
ていなければならない。これらは、好ましくはビ
ニルメチルシロキサン単位の形で提供されるが、
しかしながらジビニルシロキサン、アリルメチル
シロキサンまたはトリビニルシロキサン単位のよ
うなビニル含有シロキサン単位も当量で使用する
ことができる。
その代りに、アルケニル基と同時もしくはその
代替物としてシリコーン結合反応基を使用するこ
とができる。例えばSi−Ｈ単位を持つているシリ
コーンガムは、シリコーン結合ビニル含有ゴム
と、特に白金触媒の存在下において架橋すること
ができる。
他の各種の良く知られたシリコーンガムのため
の架橋システム、例えばアセトキシ、ヒドロキ
シ、エトキシ、メトキシおよびアクリルオキシプ
ロピルシロキサンの結合基を持つたシリコーンを
適当な状況下では使用することができる。
シリコーンガムは、最終製品へ、特に高充填剤
添加において驚異的程度の軟かさおよび可撓性を
提供する。驚くべきことにシリコーンガムは、一
般に５ないし30重量％のような少量を高い抗張力
値の他の有機ポリマーと混合するとき、シリコー
ンを含有しない有機ポリマーよりもより多量の充
填剤、特に硫酸バリウムを受け入れることのでき
るより軟かい材料を与える。
好ましくは純粋な本発明プラスチツク材料中に
は、成分(a)および(b)がそれぞれ40ないし50重量％
存在することができ、一方成分(c)は、充填剤や、
存在する(a)および(b)以外の成分を考慮することな
く８ないし15重量％存在することができる。
本発明の組成物の合成反応を特定の理論に限定
するものではないが、シリコーン分子上のビニル
またはアリル基は架橋もしくはグラフト反応に参
加し、本発明の製終製品を与えるものと信じられ
る。
希望により他の材料も本発明の組成物へ添加す
ることができる。例えば補強型の超顕微鏡的シリ
カ充填剤は、特にポリマーとの親和性のためシラ
ン処理するときは、使用され得る。しかしながら
この場合には、シラン処理補強シリカのシリコー
ンガムに対する強い親和性のためにより多量の成
分(c)のシリコーンガムが必要であることが一般に
認められた。超顕微鏡的シリカの本発明の透明な
具体例への添加は、多量のシリコーンの添加を可
能とし、そして透明を保ちながら低屈折率のシリ
コーンの添加を可能にする。
抗酸化剤、顔料等その他の材料も同様に加える
ことができるが、好ましくは本発明の組成物は油
性可塑性のような抽出可能な液状成分を含まな
い。
耐熱性、強度および強じん性は、ポリプロピレ
ン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンおよびそ
れらの共重合体のような高結晶性ポリオレフイン
を５ないし40重量％加えることによつて、この添
加なしで透明である組成物の透明度を必然的に消
失させることなく向上することができる。特に高
度に結晶性ポリオレフインを使用するときは、一
般にこれら材料、例えばポリプロピレンを５ない
し25重量％使用するのが好ましい。このパーセン
トは組成物全体の重量を基準とする。
超顕微鏡的もしくは微粒子シリカを使用すると
きは、一般に組成物全体の重量を基準にして約10
ないし30％存在するのが好ましい。
特に本発明による透明な組成物を使用するのが
望まれるときは、フエニル含有シリコーン組成物
が透明性を改良する傾向にあることが判明した。
超微粒子シリカを充填剤として使用するとき
は、一般により安価な材料である低フエニル含有
のシリコーン組成物を使用しても同じ透明度が得
られることが判明した。
図面において、第１図は本発明によつて製作し
た中央静脈カテーテルの斜視図である。
第２図は患者に埋設した本発明の中央静脈脈カ
テーテルの斜視図である。
図面を参照すると、中央静脈カテーテル１０
は、本発明のエラストマー材料で製作し得る可撓
性のチユーブ状シヤフト１２と、そしてどんな所
望のプラスチツク材料でも製作し得る慣用のハブ
１３をその一端に含んでいる。ハブ１３は他の部
品への接続部材として設けられ、そしてまた普通
知られているようにカテーテルの抜去を防止する
ための縫合部位としても使用される。
第２図に示すように、本発明のカテーテルは、
それもやはり一端にハブ１６を取り付けた比較的
短かい導入カテーテル１４を通過させることによ
つて患者の静脈中へ挿入することができる。非経
口液源その他からの接続が次にハブ１６の内孔を
通つて連通され、ハブ１３とカテーテル１２との
間の流体連通が形成される。
上述のカテーテルシステムは、アメリカ、テキ
サス州ダラスのトラベノール社のビクラ部門から
現在販売されている「セントラシル」商標のシリ
コンエラストマー中央静脈カテーテルに類似であ
り、カテーテルシヤフト１２は、良好な可撓性、
軟かさ、ねじれ抵抗、血栓抵抗、高強度および低
摩擦のため、同時にＸ線による良好な可視性のた
めに本発明によつて製作されている。
カテーテルガード１８は、中央静脈カテーテル
１２が埋設された後導入カテーテル１４の前端近
くに配置され、導入カテーテルは中央静脈から抜
去されるがしかしその先端は最終埋設において皮
下位置にとどまることが許容される。これは静脈
への刺激の可能性を減少する。
以下の実施例は例証目的のために記載するもの
であり、特許請求の範囲で規定する本発明の範囲
を制限することを意図するものではない。
実施例 １ 取り付けた混合／測定ヘツドを有し、窒素ガス
で置換しそして195℃へ加熱したブラベンダーブ
ラスチコーダー、モデルMV100へ、(a)熱可塑性
ゴム特性を有し、一般に等モル割合のエチレンお
よびブチレン共重合体単位の中央ブロツクとポリ
スチレンの末端ブロツクを有し、該共重合体のエ
チレン−ブチレン部分は共重合体分子の約70重量
％を占め、そしてトルエン中10重量％溶液を用い
て25℃で測定したとき20cpsのブルツクフイール
ド粘度を持ち、そして0.03ないし0.07％のA0331
抗酸化剤（エチルコーポレイシヨンより販売）を
含んでいるブロツク共重合体（クラトンG1662）
13.5ｇと、(b)酢酸ビニル含量28％を持ち、そして
ASTMテストＤ−1238−73、条件Ｅで試験した
ときメルトインデツクス3.5を持つポリ（エチレ
ン−酢酸ビニル）（U.S・インダストリーズ社販
売ウルトラセンUE634−00）13.5ｇと、そして細
かく粉砕した硫酸バリウム（オア、アンド、ケミ
カル、カンパニー販売、硫酸バリウムXR）12.8
ｇとを加えた。
この混合物をブラベンダー装置中で窒素ふん囲
気中２分間混合した。その後(c)メチルビニルシロ
キサン単位約５重量％を含んでいるジメチルポリ
シロキサンガム（ユニオンカーバイド社Y8203ま
たはローデイア社RC356）3.0ｇを加えた。ブラ
ベンダーの固定カムブレードローター型の混合室
は、このせん断混合中最大トルクを加えながら、
最終温度225℃に達した。最大トルクへの反応時
間は2.7分で、その後3.3分間混合した。当初のト
ルクは2150メートル・グラムであり、最終トルク
は2245メートル・グラムであつた。処理した材料
の最終温度は、ブラベンダー混合ローターが
190r.p.m.で回転するとき、238℃であつた。
チユーブを押し出すのに十分な材料を得るた
め、上記の操作を15回反復した。その後内孔の径
約0.035インチと、外径0.065インチを持つチユー
ブをこの材料から押し出した。このチユーブを21
インチの長さに切断し、そして中央静脈カテーテ
ルを形成するために図面に図示し、先に説明した
ようにこのチユーブにハブを取り付けた。
得られた中央静脈カテーテルは、一般にシリコ
ーンゴムが発揮するタイプのすぐれた非血栓源特
性によつて示されるすぐれた組織適合性を示す。
カテーテルは可撓性で、高度に放射線不透過性で
あるが、改善された抗張力および低摩擦性を保
ち、そして充填剤として同量または少量の硫酸バ
リウムまたはタングステンを有する純シリコーン
カテーテルと比較して、付着するほこり等なしに
一層容易に保つことができた。
実施例 ２ 窒素ガスで置換し、そして195℃へ加熱した前
出のブラベンダー混合装置へ、(a)熱可塑性ゴム特
性を有し、等モル割合のエチレンおよびブチレン
共重合体単位の中央ブロツクとポリスチレンの末
端ブロツクを持ち、そしてトルエン中20重量％に
おい77〓で1500cpsのブルツクフイールド粘度を
有するブロツク共重合体（クラトンG1650）40重
量部と、(b)酢酸ビニル単位28重量％と、メルトイ
ンデツクス1.5を有するポリ（エチレン−酢酸ビ
ニル）熱可塑性プラスチツク（ユニオンカーバイ
トDQDA2813）40重量部とを加えた。これら材料
はブラベンダー混合室内中窒素ガス下、ペレツト
化した形で140r.p.m.で混合した。充填剤は使用
しなかつた。
その後(c)25℃で5500万センチポアズの粘度を持
ち、ビニルメチルシロキサン単位４モル％と、ジ
フエニルシロキサン単位20モル％と、実質上残部
のジメチルシロキサン単位を含有する軟かいシリ
コーンガム（ジエネラル、エレクトリツク449−
336−15）20重量部を加え、混合機中で40ｇのバ
ツチを調整した。機械は、混合および換気サイク
ル中窒素中140r.p.m.で４分間運転し、その後グ
ラフト反応終了のために４分間運転した。当初の
トルクは1720メートル・グラムで、最終トルクは
2480メートル・グラムであつた。配合機のオイル
温度は最初208℃で、処理材料の最終温度は239℃
であつた。
その後材料を窒素下で20r.p.m.で１分半冷却
し、取り出してチユーブに押し出した。このチユ
ーブは強く、軟かく、ねじれに抵抗性で、熱シー
ルすることができ、そして良好な血栓抵抗性と血
液を見るための改良された透明性を有していた。
シリコーン材料の屈折率は、改良された透明性
のため他の成分の屈折率と実質上一致するように
選定される。
メルトインデツクス2.0と、そして0.895ｇ／計
の密度を持つポリプロピレン（レキセン23M2，
レキセンポリオレフイン社製造）の10重量％の添
加は、水蒸気滅菌が可能な透明な材料を提供す
る。これは血液成分、特に血小板を貯蔵するのに
有益である高いガス透過性を有する。
実施例 ３ 実施例１の組成物を調整し、存在する硫酸バリ
ウムの量がプラスチツク材料の量の40重量％であ
る組成物を与えるのに十分な量の硫酸バリウム放
射線不透過性充填剤が加えられた。得られる製品
はなお許容できる可撓性、ねじり抵抗性、強度お
よび血栓抵抗性を示すが、しかし血管内壁に対し
てはいくらか多い損傷を示す。
実施例 ４ 成分(a)としてクラトンG1650材料45重量％と、
成分(b)として同じエチレン酢酸ビニル共重合体45
重量％を使用し、充填剤を使用しないで実施例２
の操作を反復した。ブラベンダー混合機中窒素通
気下の最初の混合後、ジメチルシロキサン単位
と、35重量％のメチルビニルシロキサン単位とか
らなり、末端をトリメチルシロキサン単位でブロ
ツクしたランダム共重合体であるユニオンカーバ
イト社のW980シリコーンガム10重量部を加え
た。
混合物はブラベンダー混合機中、オイル温度
217℃にて1.6分間140r.p.m.で窒素通気下でとか
した。次にシリコーンを添加し、混合物の温度は
当初223℃の読みを示し、当初のトルクは2010メ
ートル・グラムを示した。140r.p.m.で1.5分間処
理した後、トルクは2230メートル・グラムに上昇
した。混合物の最終温度は234℃であり、良好な
抗血栓特性および良好な抗張力を有するカテーテ
ルおよびその他の医療器具を製作することのでき
る押し出し可能な混合物を与えた。
実施例 ５ 窒素ガスを通じ、195℃へ加熱した実施例１の
ブラベンダープラスコーダーへ、実施例２記載の
クラトンG1650ブロツク共重合体49重量部と、エ
チレンユニツト60および70重量％を含むポリ（エ
チレン−プロピレンク）共重の体（エクソン社ビ
スタロン702）21重量部とを加えた。
この混合物をブラベンダー装置において60r.p.
m.で混合されるまで混合し、その後ビニルメチ
ルシロキサン単位2.9重量％を含有するジメチル
プリシロキサンガム（ユニオンカーバイト社
W980）30重量部を加えた。ブラベンダー装置の
回転を160r.p.m.へ上げ、ジヤケツトの温度を217
℃とした。反応後材料の最終温度は236℃であ
り、最終トルクは1980メートル・グラムであつ
た。
得られる製品はシートに成形し、それは強く可
撓性で、非グリース状であり、組成物中のシリコ
ーンの架橋結合を示した。
実施例 ６ 実施例１のブラベンダープラスチコーダー混合
室へ、実施例１と同様な方法を使用して、以下の
最終重量％組成を得るような割合のクラトン
G1650、ビスタロン701およびDQDA2803のブレ
ンド24.45ｇを加えた。その後以下の組成を与え
るような割合で微粉シリカ（デグツサ社アエロジ
ルＲ−975、シラン処理）を加えたビニル基含有
ジフエニルポリシロキサン15.56ｇを加えた。こ
れら成分は窒素中高せん断応力下230℃の最終条
件へ140r.p.m.にて混合した。直ちにポリプロピ
レン、すなわち数重量％のエチレンを含有し、そ
してASTM方法D1238−73により230℃で2.0ｇ／
10分のメルトフローレートを有し、そして73〓で
0.895ｇ／c.c.の密度を有するレキセン23M2を加え
た。最終重量パーセント組成は、クラトンが35.8
％、ビスタロン701が9.6％、DQDA2803が9.6
％、レキセン23M2が10％、アエロジルＲ−975が
15％、そしてフエニルメチルビニルシロキサンが
20％であつた。クラトンG1650およびDQDA2803
の説明は実施例２を見よ。
ビスタロン701は、エチレン約67重量％と、プ
ロピレン単位33重量％を含有し、ムーニー粘度75
（260℃、１＋８分）を有し、そして非常に狭い分
子量分布のエチレン−プロピレン共重の体であつ
て、エクソンケミカル社が製造している。
アエロジルR972は超微粉シリカで、その表面
はジメチルジクロルシランで処理してあり、そし
て平均一次粒子寸法16mm、比表面積130m2／ｇ
（BET法）、および屈折率1.45を有するようにつく
られている。
フエニルメチルビニルシロキサンは、449−358
−52であり、ジエネラル、エレクトリツク社よ
り、1800万センチポアズ粘度（25℃）と、屈折率
1.5095（ｎD、22℃）を持ち、ジフエニルシロキ
サン単位20モル％と、ビニルメチルシロキサン単
位３モル％とを持つように製造されている。
上述の材料は約15ミルの厚さのシートをつくる
ように圧縮成形した。該シートは透明で、可撓性
で、弾力性であつて、そして高い降状強度を持
ち、シリカを含有しない同様な材料に比較してよ
り少ない粘着性を有していた。該シートは衝撃ヒ
ートシーリングによつて水を充填したバツグに製
作した。該バツグは粘着性となつたりまたは変形
することなしに、そして透明性の永久変化なしに
蒸気滅菌に耐えた。（水蒸気滅菌中発生したもや
は室温条件下で一日で完全に消失した。ブラツシ
ユと普通呼ばれるこのもやは、多くの他の材料、
特に薬剤および人血または血液分画を収容するの
に使用される材料には典型的に見られる。）この
材料は二酸化炭素に対し、102ないし123c.c.−cm／
cm−秒−mmHg×1010の割合で透過性であり、こ
れは現在市販のビニル血液および血小板容器の３
ないし４倍高い。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明によつて製作したカテーテルの
斜視図、第２図は患者に埋設したカテーテルの斜
視図である。 １０はカテーテル、１２はシヤフト、１３はハ
ブである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 充填剤その他の添加剤を除外して、(a)熱可塑
    性ゴム特性を有し、そしてゴム様ポリオレフイン
    の中央ブロツクとポリスチレンの末端ブロツクと
    を有するブロツク共重合体30ないし50重量％と、
    (b)酢酸ビニル単位10ないし35重量％をポリ（エチ
    レン−酢酸ブニル）と、プロピレン単位０ないし
    60重量％を含む低結晶性エチレン重合体とよりな
    る群から選ばれ、そして少なくとも10000の分子
    量を有する熱可塑性材料30ないし50重量％と、そ
    して(c)実質上（R2Sio）単位よりなる化学的に反
    応性の架橋し得る、もしくはグラフトし得るシリ
    コーンガムであつて、前記Ｒ基はメチル、フエニ
    ル、アリルおよびビニルよりなる群から選ばれ、
    架橋前前記Ｒ基の少なくとも半分はメチルであ
    り、前記Ｒ基の10モル％以下はアリルまたはビニ
    ルである前記シリコーンガム２ないし30重量％よ
    りなるプラスチツク材料を含むことを特徴とする
    可撓性プラスチツク組成物。 ２ 充填剤として、前記プラスチツク材料の10な
    いし50重量％の放射線不透過性充填剤を含んでい
    る特許請求の範囲第１項の組成物。 ３ 前記放射線不透過性充填剤は硫酸バリウムで
    ある特許請求の範囲第２項の組成物。 ４ 前記ゴム様ポリオレフインは、一般に等割合
    のエチレン単位とブチレン単位の共重合体である
    特許請求の範囲第２項の組成物。 ５ 成分(a)および(b)がそれぞれ40ないし50重量
    ％、成分(c)が５ないし20重量％存在し、該パーセ
    ントは充填剤および他の添加剤を含まない組成物
    を基準とする特許請求の範囲第２項の組成物。 ６ 前記シロキサン単位はフエニル基を含まない
    特許請求の範囲第２項の組成物。 ７ 添加剤として、組成物全体の５ないし40重量
    ％の高結晶性ポリオレフインを含んでいる特許請
    求の範囲第１項の組成物。 ８ 前記高結晶性ポリオレフインはポリプロピレ
    ンであり、そしてそれが組物全体の５ないし25重
    量％存在する特許請求の範囲第７項の組成物。 ９ 充填剤として、組成物全体の10ないし30重量
    ％の超顕微鏡的シリカを含んでいる特許請求の範
    囲第１項、第７項または第２項の組成物。 １０ 前記（R2SiO）単位よりなるシリコーンガ
    ムのＲ基の少なくとも10モル％がフエニルである
    特許請求の範囲第９項の組成物。
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